JPS62283957A - 表面活性縮合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 産業上の利用分野 本発明は、表面活性縮合生成物を、カルボン酸をヒドロ
キシアルカンスルホン酸の塩でエステル化することによ
シ製造する方法に関する。

従来の技術 この種の縮合生成物の製造は、既に久しく公知である。

それで、アクダスト・クワラ（Ａｕｇｕｓｔ　Ｃｈｗａ
ｌａ　）著“繊維助剤、その化学、コロイド化学および
適用（Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ。

Ｉｈｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ、　Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｃｈｅｍ
ｉｅ　ｕｎｄ　Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ）”〔シュプリンが
一出版社（Ｖｅｒｌａｇ　Ｊ、　Ｓｐｒｔｎｇｅｒ　）
）ウィーン在、１９３９年〕中の第１７３〜１７４頁に
はかかる方法が記載されている。この場合には、油酸ま
たは油酸塩化物がヒドロキシェタンスルホン酸ナトリウ
ムでエステル化される。

その際に生成する油酸およびヒドロキシェタンスルホン
酸ナトリウム（アシルイセチオネート）のエステル（イ
ケ０ポンとも呼称される）は表面活性であり、たとえば
タンパク繊維および再生セルロースからなる人造繊維用
の洗剤として有利であ、ｂことが立証された◎ この種の縮合生成物の重要性は、時が経つうちに増加し
、その結果、特許文献中であれまたは専門雑誌中であれ
、この種の製造法に対する多数の記載が存在する。

それで、たとえば米国特許第２６３５１０３号明細書に
は、主成分がラウリン酸である脂肪酸混合物を、２−ヒ
ドロキシェタンスルホン酸ナトリウムと反応させる方法
が記載されている。

米国特許第２８５７３７０号明細書は、ホウ素含有触媒
の存在下で一連のカルボン酸とヒドロキシアルカンスル
ホン酸の塩との反応を示す。

欧州特許出願公開第００６７６２４号には、２−ヒドロ
キシアルカンスルホン酸アルカリを脂肪酸でエステル化
するこの種の縮合生成物の製造法が記載されており、そ
の際エステル化触媒および付加的にアルカリ金属水酸化
物またはカルボン酸のアルカリ金属塩が使用される。こ
れによシ、反応生成物の変色は予防される。

この反応において、反応混合物の良好な均質化を配慮す
るのが有利であることが判明した、すなわち反応の間に
不断に攪拌しなければならない。反応は一般に数時間か
かり、かつ粘度はエステル化が進むにつれて著しく増加
するので、均質化には比較的高いエネルギー消費が必要
である。このことは、特に反応の終り頃に、縮合生成物
の含量がほぼその最終値に到達し、過剰量のカルボン酸
を十分に留去する場合に問題となる。したがって、高粘
度の反応混合物をなお十分に混和することのできる相応
に頑丈な攪拌機を使用することが必要である。

米国特許第３１５１１３６号明細書には、ヒドロキシア
ルカンスルホン酸を脂肪酸でエステル化する方法が記載
されている。この反応は、溶剤の存在で実施することが
でき、その際溶剤としては、出発物質として使用される
スルホン酸か、またはスルホン酸と、同様に使用される
脂肪酸とのエステル化生成物を使用することができる。

この米国特許明細書中に記載された方法は複雑である。

それというのもさしあたり、遊離ヒドロキシアルカンス
ルホン酸を、相応するナトリウム塩をまず塩酸またはガ
ス状塩化水素で処理することにより製造せねばならず；
引き続き、生成した食塩の除去が必要であるからである
。

エステル化後、すなわち縮合の後に、得られた遊離酸を
付加的に中和しなければならない。また、溶剤として使
用された化合物は、それ自体エステル化生成物でない限
り、少なくとも部分的に除去しなければならない。

米国特許第３８８０１９７号明細書中では、ヒドロキシ
アルカンスルホネートのアシルエステルの製造を、溶剤
として４〜８個の炭素原子を有するジアルキルケトン中
で実施することが推奨されている。

この方法は複雑であり、その上ケトンを反応後に除去し
なければならない。最後に、最終生成物には常に、使用
されたジアルキルケトンの残分が付着しており、これら
は特に、使用目的が極めて純粋な生成物が重要である化
粧品である場合に不利である。

米国特許第３４２０８５８号明細書中には、アシルイセ
チオネートを製造する際に、脂肪酸、殊にステアリン酸
を混和することが記載されている。この方法は不利であ
る。その理由は一方では、ステアロイルイセチオネート
が副生成物として生成し、他方では存在するステアリン
酸が最終生成物中で不利な作用をするからである。

ステアリン酸の分離は、困難を伴なう。

米国特許第４５３６３３８号明細書に記載された、エス
テル化触媒を、ステアリン酸を添加する前に塩基性化合
物を添加することによシ失活する方法も、この場合には
ほとんど役に立たない。

西ドイツ国特許第３４４２５７９号は、表面活性縮合生
成物を、カルボン酸をヒドロキシアルカンスルホン酸の
塩でエステル化することにより製造する方法に関し、一
般式： 〔ただし、Ｒは７〜３１個の炭素原子を有する飽和およ
び／または不飽和炭化水素基である〕で示されるカルが
ン酸を、一般式： ％式％ 〔ただし、ｎは２〜４の値を表わし、Ｘはアルカリ金属
またはＮＨ４を表わす〕で示される塩でエステル化し、
その際コンシステンシー調節剤として一般式： ％式％ 〔式中、Ｒ１は７〜１７個の炭素原子を有する飽和およ
び／または不飽和炭化水素基である〕で示されるエステ
ルを、出発物質の量に対して１〜５０重量％の量で使用
することを特徴とする。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、上記西ドイツ国特許第３４４２５７９
号による方法を改善し、より良好に取り扱いできるよう
にし、かつ有利な特性を有する生成物を得ることである
。

問題点を解決するための手段 かかる課題は、西ドイツ国特許第３４４２５７９号によ
る、カルボン酸をヒドロキシアルカンスルホン酸の塩で
エステル化することにより表面活性縮合生成物を製造す
るために、一般式：〔ただし、Ｒは７〜３１個の炭素原
子を有する飽和および／または不飽和炭化水素基である
〕で示されるカルボン酸を、一般式： ％式％ 〔ただし、ｎは２〜４の値を表わし、Ｘはアルカリ金属
またはＮＨ４を表わす〕で示される塩で、コンシステン
シー調節剤の存在でエステル化する方法において、コン
システンシー調節剤として、室温で液状、半固形または
固形のパラフィンを使用することを特徴とする表面活性
縮合生成物の製造法により解決される。

好ましくは、主成分として少なくとも１６個のＣ原子を
有する炭化水素を有するパラフインが使用される。ｌラ
フインとしては、マイクロワックスが特に適当である。

精製板状／’Ｐラフインも同様に好適である。

・−ラフインは一般に、出発物質として使用されるカル
ボン酸およびヒドロキシアルカンスルホン酸の塩に対し
て１．５〜１００重量％、好ましくは１．５〜５０重量
％ないしは１．５〜１５重量％の量で使用される。

本発明における。４１ラフインとは、室温で液状、半固
形または固形の常用の脂肪族炭化水素を意味し、これら
は天然産物であってもよいし、または合成により製造さ
れていてもよい。

本発明により使用することのできる工うな・やラフイン
は、たとえば′”レンズのヒエミー・レキシコン（Ｒ’
ｏｍｐｐａ−Ｃｈｅｍｉｅ　Ｌｅｘｉｋｏｎ　）第８版
〔フランキツシエ出版社（Ｆｒａｎｃｋｈ’ｓｃｈｅＶ
ｅｒｌａｇｈａｎｄｌｕｎｇ　）、シュトッド　ガルト
在〕中に挙げられている。詳細な記載は、フィッシャー
　（Ｅ、Ｊ、Ｆｉｓｃｈｅｒ　）およびプレスチング（
Ｄｒ。

Ｗ、　Ｐｒｅｓｔｉｎｇ　）共著の“う？ラトリウムス
ブーフ・フユア・ディー・ウンターズーフング・テヒニ
ツシャー・ワックス−、ハルツ−・ラント・エールｒメ
ンｒ　（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｕｍｓｂｕｃｈ　ｆｕｒ
　ｄｉｅＵｎｔｅｒｓｕｃｈｕｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｓｃ
ｈｅｒ　Ｗａｃｂ４−、　Ｈａｒｚ−ｕｎｄ６１ｇｅｍ
ｅｎｇｅ　）”、第９７〜１１９頁［ＶＥＲウイルヘル
ム・フナラグ出版社（ＶＥＢ　ＷｉｌｈａｌｍＫｎａｐ
ｐ　Ｖｅｒｌａｇ　）　、ハレ（デーレ）在、１９５８
年〕に認められる。殊にここで記載されたパラフィン油
、ワセリン、軟質−および硬質パラフィンは適当な製品
である。これらのパラフィン゛に 製品がとりわけ、製造されるアシルイセチオネートを洗
剤としてか、または化粧品において使用する場合に、使
用前に相応する精製を施すことは自明である。この種の
精製法は公知であシかったとえば簡単な蒸留であっても
よいし、また再結晶法、抽出法または漂白も常用である
。

さらに、所謂“硬質・９ラフイン″も適当であり、また
鉱ろう（オシケライト）も利用可能であり、このものは
殊にセレシンとしてその無色の形が適当である。

タトえばルングのヒエミー・レキシコン（Ｒ’ｏｍｐｐ
ｓ　Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ　）”第７版〔フラ
ンキツシエ出版社（Ｆｒａｎｃｋｈ’ａｃｈｅ　Ｖｅｒ
ｌａｇｓｈＢｎｄｌｕｎｇ）。

シュトッドがルト在〕中に記載されているようなマイク
ロワックスも、極めて適当である。

無色で臭いの少ないノやラフインが有利である。

パラフイン混合物の使用も、極めて有利である。

本発明によるカルビン酸をヒドロキシアルカンスルホン
酸の塩でエステル化することによる表面活性縮合生成物
の製造法は、原則的に西ドイツ国特許第３４４２５７９
号に記載されているような方法で実施することができ、
たんに式：Ｒ’Ｃ０ＯＲで示されるエステルの代わりに
ノやラフインを使用するにすぎない。・讐ラフインは、
既にはじめから出発物質に混加することができるが、反
応の経過中またはエステル化の終り頃に添加することも
できる。また反応の間に少量づつ添加することも可能で
ある。バラツイーンの添加により、エステル化の間に反
応パッチのコンシステンシーが所望の値に保持されるだ
けでなく、パラフィンを縮合の終了後に反応混合物から
除去する必要もない。その理由は、パラフインはとりわ
け合成洗剤塊中の有用な内容物であって最終生成物中に
残留することができるからである。

さらＫ、水および遊離脂肪酸を除去する蒸留において遊
離脂肪酸の残留含量を著しく、しかも２５〜１５または
それよりも低い酸価に減少しうろことは有利である。こ
のことは大きな利点である。それというのも、多くの使
用領域において、遊離脂肪酸、殊に短鎖脂肪酸の含量は
できるだけ僅かであるべきであり、一部はむしろ完全に
望ましくないからである。

遊離脂肪酸の残留含量は、・ぞラフインの使用により制
御することができる。それでパラフィン含量を増加する
ことにより脂肪酸含量を所望の低い残留含量に減少させ
ることが可能である。

本発明により得られる表面活性縮合生成物と・ｇラフイ
ンとの混合物は、直接合成洗剤塊に加工することができ
る。本発明方法によれば、最終生成物中の・やラフイン
含量は特定の出発量の調節により制御することが可能な
ので、合成洗剤腕の製造は極めて多種多様でありかつ種
々のパラフイン含量が所望されるそれぞれの使用領域に
適応させることができる。

さらに、得られる生成物は、洗剤工業、セッケン製造お
よび化粧品において常用のビルグー、充填剤および添加
剤たとえばジェタノールアミド、脂肪アルコール硫酸エ
ステル、スルホ酢酸塩、脂肪酸、グリセリンエステル、
デンプン生成物、塩、水等を用いて完全に販売しうる製
品に加工することができる。

一部が既製成分を混合することにより合成洗剤を配合お
よび製造する際に可塑剤として常用の前記種類のノーラ
フイイが、化学的方法を簡単にしかつ他の方法で改善す
る、たとえばより廉価に、かつより良好に制御できるよ
うにする、縮合生成物の化学合成の際の卓越したプロセ
ス助剤でもあることは特に意外であった。その上、記載
した合成法は、改善された組成を有する生成物、ひいて
は改善された使用技術的特性を生じる。既に、約２％の
・−ラフイン系炭化水素の僅かな使用量が、生成物溶融
液をアシルイセチオネートの高い濃度および低い脂肪酸
含量にもかかわらず、なお約２００℃の温度まで流動可
能で攪拌できるようにするために適当である。

無色の精製／’Ｐラフインを使用する場合には、得られ
る最終生成物も無色であり、これは特に化粧品において
極めて有利である。

本発明を、次の実施例により詳説する。

実施例 例１ 板状／Ｊラフイン１．６％（脂肪酸およびオキシエタン
スルホン酸ナトリウムの出発量に対して）の使用 蒸留ブリッジ、攪拌機およびガス導入管を備えた１１の
三つロフラスコ中で、やし油脂肪酸（酸価：２７３）２
２７．８部、オキシエタンスルホン酸ナトリウム１２５
．８部、リン酸４．３部およびパラフイン５．７部をＮ
２雰囲気下に約２時間攪拌しながら２３５℃に加熱する
。４時間とをかけ、過剰量の脂肪酸を粘稠でなお攪拌で
きる混合物が存在するまで留去する。真空をＮ２を用い
て中止し、生成物を攪拌下に緩慢に室温にもたらす。ア
シルイセチオネートの高い含量にもかかわらず、反応混
合物は約２００℃まで攪拌可能のままである。

特性値：洗浄活性物質＝８５．１％ 酸価＝２２．２ クレットカラー（Ｋｌｅｔｔｆａｒｂｅ）＝２２例２ ／Ｊラフイン４．７％（脂肪酸およびオキシエタンスル
ホン酸ナトリウムの出発量に対して）の使用 例１におけると同様の反応器中で、ヤシ油脂肪酸（酸価
２７．０．８）２１１．８部、オキシエタンスルホン酸
ナトリウム１２５．８＆、リン酸３．９部およびパラフ
ィン１５．９部を攪拌およびＮ２保護ガス下に、約２時
間に２３５℃に加熱する。４時間この温度で保持し、反
応水を留去し、次に慎重に真空をかけ、生成物を過剰量
の脂肪酸を留去することにより濃縮する。

最終圧２２ミリバールおよび２２５〜２３０℃で蒸留を
終らせ、真空をＮ２で中止する。反応生成物は、約２０
０℃までに冷却する際に攪拌可能のままである。

特性値：酸価＝１６．１ 洗浄活性物質＝８２％ クレットカラー＝１４ ン クレットカラーは、クレット・サマーイン（Ｋｌｅｔｔ
　Ｓｕｍｍｅｒｓｏｎ　）光電比色計、フィルターＫＳ
４２．４０ｍ＋のガラスセルを用いて測定される。

この装置の製造者は、クレット・マニファクチャリング
社（Ｋｌｅｔｔ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏ、
　Ｉｎｃ、。

ニューヨーク／米国布）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルボン酸をヒドロキシアルカンスルホン酸の塩で
   エステル化することにより表面活性縮合生成物を製造す
   るために、一般式： ＲＣＯＯＨ 〔ただし、Ｒは７〜３１個の炭素原子を有する飽和およ
   び／または不飽和炭化水素基である〕で示されるカルボ
   ン酸を、一般式： ＨＯ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＳＯ＿３Ｘ 〔ただし、ｎは２〜４の値を表わし、Ｘはアルカリ金属
   またはＮＨ＿４を表わす〕で示される塩と、コンシステ
   ンシー調節剤の存在でエステル化する方法において、コ
   ンシステンシー調節剤として室温で液状、半固形または
   固形のパラフインを使用することを特徴とする表面活性
   縮合生成物の製造法。 ２、主成分が、少なくとも１６個のＣ原子を有する炭化
   水素であるパラフインを使用する特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ３、パラフインとしてマイクロワックスを使用する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ４、パラフインとして、精製板状パラフインを使用する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、パラフインを、カルボン酸およびヒドロキシアルカ
   ンスルホン酸の塩の使用量に対して１．５〜１００％の
   量で使用する特許請求の範囲第１項から第４項までのい
   ずれか１項記載の方法。 ６、パラフイン１．５〜５０重量％を使用する特許請求
   の範囲第５項記載の方法。 ７、パラフイン１．５〜１５重量％を使用する特許請求
   の範囲第６項記載の方法。 ８、パラフインの混合物を使用する特許請求の範囲第１
   項から第７項までのいずれか１項記載の方法。