JPS62278085A - 感熱記録シ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 「産業上の利用分野」 本発明は、感熱記録シートの製造方法に関し、特に、保
存性に優れ、かつ地肌ヨゴレを伴うことなく高速記録適
性を付与した光定着可能な感熱記録シートを掻めて効率
良（製造する方法に関するものである。

「従来の技術」 光定着可能な感熱記録シートは、一般に入力信号に応じ
て感熱記録ヘッド（以下、単にヘッドと称する）を加熱
し、これに接する記録シート上のジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物を反応させて発色像を形成し、その後光照射
によって未反応のジアゾニウム塩を分解して発色を停止
させて記録される。

近年の著しい情報量の増加に伴い、かかる感熱記録シー
ト用の記録装置も高速機の開発が進められており、この
ような記録装置の高速化に伴い、使用される記録シート
も各種の改良が重ねられている。記録層表面の平滑化処
理もその一つであり、ヘッドと記録層表面の接触性を高
め、熱伝達を容易にするという点で重要な対応策として
検討されている。

しかしながら、保存性を高めるべくマイクロカプセル化
した発色成分を配合した記録シートは、通常のスーパー
カレンダーやコーターに組み込まれた各種の平滑化装置
によって処理すると、記録層表面は平滑化されるものの
、記録層全面にわたってカプセル破壊による地肌ヨゴレ
が発生し、著しく白色度の低下した記録層となってしま
う。

「発明が解決しようとする問題点」 かかる現状に鑑み、本発明者等は特にカプセル破壊によ
る地肌ヨゴレを伴うことなく記録層表面の適切な平滑化
処理を行う方法を開発するべく鋭意研究を重ねた。特に
、平滑化装置の加圧ニップを構成するロールの構造及び
材質、操業条件、さらには記録層の組成についてまで総
合的な検討を重ねた結果、従来の加圧平滑化装置では全
く考えられなかった軟らかさを有する特定の弾性ロール
を使用すると、記録層表面に地肌コゴレを伴うことなく
高速記録適性が付与されることを見出し本発明を達成す
るに至った。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、ジアゾニウム塩を内包するマイクロカプセル
、カプラー化合物および熱溶融時に塩基性雰囲気を生ず
る化合物を含有する記録層を支持体上に設けた感熱記録
シートの製造方法において、該記録シートを、金属ロー
ルと４２〜７０度のシＥ＋７−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ規格、
Ｄ−２２４０）を有する弾性ロールで構成される加圧二
ツブに通用せしめることを特徴とする感熱記録シートの
製造方法である。

「作用」 本発明の方法において用いられる弾性ロールは、上記の
如＜ＡＳＴＭ規格、Ｄ−２２４０で規定されるショアー
Ｄ硬度が４２〜７０度といった特定の値を有する弾性体
で構成されるものであり、通常のスーパーカレンダー等
で用いられるショアーＤ硬度７５御８５ 極めて軟らかいロールが用いられるものである。

４２度よりも軟らかい弾性ロールでは、充分な表面平滑
性を得るために過大なニップ線圧を必要とし、操業に際
し弾性体自体の寿命を著しく縮めることになってしまう
。逆に、７０度よりも硬い弾性ロールでは地肌ヨゴレの
発生を効果的に防止するのが困難となるため、４２〜７
０度、より好ましくは５０〜６５度の硬度を有する弾性
ロールが用いられるものである。

かかる弾性ロールを構成する弾性体については、硬度が
上記特定の範囲に入る限り、特に限定されるものではな
く、例えば天然ゴム、スチレンゴム、ニトリルゴム、ク
ロロプレンゴム、クロロスルホン化エチレンゴム、ブチ
ルゴム、多硫化ゴム、シリコンゴム、弗素ゴム、ウレタ
ンゴム、各種プラスチック樹脂、コツトン、ペーパー、
ウール、テトロン、ナイロン或いはこれらの混合物等が
具体例として挙げられる。これらの中でもウレタンゴム
、ペーパーとウールの混合物（ウールンペーパー）、ウ
ールとテトロンの混合物、ウールとナイロンの混合物、
ペーパーとウールとテトロンの混合物およびペーパーと
ウールとナイロンの混合物などが好ましく、特にウレタ
ンゴム及びペーパーとウールの混合物（ウールンペーパ
ー）ヲ用いた弾性ロールは取り扱いが容易であり、ロー
ル寿命も長く、しかも本発明の所望の効果を効率よく発
揮し得るためより好ましく用いられる。

本発明の方法において、上記の如き特定の弾性＝４− ロールと加圧ニップを構成する金属ロールについては特
に限定されるものではなく、通常のスーパーカレンダー
、グロスカレンダー等の平滑化処理装置で用いられるチ
ルドロール、合金チルドロール、鋼鉄製ロール、さらに
はロール表面を硬質クロムメッキした金属ロール等が適
宜選択して用いられる。また、加圧装置の形態、加圧ニ
ップの数等も通常の平滑化処理装置に準じて適宜調節さ
れるものである。

更に、かかる加圧ニップに感熱記録シートを通用せしめ
る際の加圧条件は、使用される弾性ロールの硬度、記録
シートの種類、その他スピード、二ツブ数、温度条件等
々の各種処理条件などに応じて適宜調節されるが、ニッ
プ線圧として２０〜１５０ｋｇ／ｃＩ１１の範囲で調節
するのが望ましい。ニップ線圧が２０ｋｓｒ／ａｍより
も低くなると、比較的硬い弾性ロールを用いても発色ム
ラの発生を防止した操業条件下では記録シートの厚薄不
良等が生じ、満足すべき高速記録適性を得ることが難し
くなる。また、１５０ｋｇ／ｃｍを越えるニップ線圧で
６一 は逆に、特に軟らかい弾性ロールを用いても地肌ヨゴレ
の発生を防止するのが困難となり、弾性ロール自体の発
熱現象も著しく増大し、安定操業が不可能になってしま
う。　　゛ なお、記録シートをニップ間に通力する際に、記録層側
または支持体側のいずれを金属ロールに接触せしめるか
は適宜選択し得るものであるが、記録層にロール傷など
を転写させないために記録層側を金属ロールに接触させ
るのが望ましい。

而して、本発明の方法においては、かかる特定の加圧ニ
ップに感熱記録シートを通力せしめるものであるが、記
録層表面のベック平滑度が７０秒以上となるよう処理す
ると、特に高速記録適性に優れ、かつ高品質の画像が得
られる感熱記録シートを製造し得るためより好ましい。

なお、安定操業条件下にあっても、本発明の方法で用い
られる弾性ロールは上述の如く通常のロールに比較し極
めて軟らかいロールであるため、発熱現象を起し易く、
特にウレタンゴムを用いた弾性ロールではその傾向が顕
著である。発熱現象により弾性体の物理的性質は不安定
となり、極端な場合には弾性体自体が蓄積された熱によ
って溶融損傷を来すことすらある。そのため、ロール内
部に冷媒を導入して冷却するのは好ましい実施態様であ
り、外部からの冷却、ロール径の変更、弾性体の肉厚変
更等各種の対応が適宜採用される。

かくして、本発明の方法によれば、保存性を高めるべく
構成された記録層を有する感熱記録シートであっても、
不要な地肌ヨゴレを生じることなく記録層表面の平滑化
処理が可能となり、高速記録適性の改良された感熱記録
シートが極めて効率良く製造されるものである。かかる
優れた効果の得られる理由については、必ずしも明確で
はないが、従来の加圧処理装置では考えられなかった極
めて軟らかい弾性ロールの採用によって、本発明で用い
られる特定の加圧ニップはおよそ５〜２５鶴といった広
巾のニップを構成しており、従来のスーパーカレンダー
等のニップに比較しニップ巾方向全体に亘る局所ニップ
圧の分布が全く異なっており、不要な地肌ヨゴレを効果
的に防止し、なおかつ記録層表面の適切なる平滑化効果
をも発現しているものと推定される。

本発明の方法で平滑化処理される感熱記録シートについ
ては、前述の如（、ジアゾニウム塩を内包するマイクロ
カプセル、カプラー化合物および熱溶融時に塩基性雰囲
気を生ずる化合物を含有する記録層を支持体上に設けた
記録シートであれば特に限定されるものではない。　。

ジアゾニウム塩を内包したマイクロカプセルは、各種公
知の方法で調製することができるが、一般にジアゾニウ
ム塩を含有した芯物質を水性媒体中に乳化分散し、得ら
れた芯物質の油滴の周りに高分子物質膜を形成する方法
によって調製される。

高分子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレ
ア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレ
ン、スチレン・メタクリレート共重合体、スチレン・ア
クリレート共重合体、ゼラチン、ポリビニルアルコール
等が挙げられるが、ポリウレタン及びポリウレア膜が特
に好ましｆｌ− く用いられる。

ポリウレタンを壁膜としたマイクロカプセルは、多価イ
ソシアネートとそれと反応して壁膜を形成するポリオー
ル等をカプセル化すべき芯物質中に混合し、ポリビニル
アルコール等の保護コロイド物質を溶解した水性媒体中
に乳化分散し、液温を上昇させて、油滴界面で高分子形
成反応を起こすことによって製造される。なお、マイク
ロカプセルの粒子径は記録感度、得られる記録像の画質
を考慮すると０．１〜１０μｍ程度の範囲で調節するの
が望ましい。

芯物質に用いられる有機溶剤の具体例としては、リン酸
トリクレジル、リン酸オクチルジフェニル等のリン酸エ
ステル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等のフ
タル酸エステル、オレイン酸ブチル等のカルボン酸エス
テル、各種脂肪酸アミド、ジエチレングリコールジヘン
ゾエート、イソプロピルビフェニル等のアルキル化ビフ
ェニル、塩素化パラフィン等が挙げられるが、勿論これ
らに限定されるものではない。

＝１０− マイクロカプセル中に内包されるジアゾニウム塩につい
ても、各種の材料が知られており、例えばｐ−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノベンゼンジアゾニウム、４−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−モル
ホリノ−２，５−ジイソプロポキシベンゼンジアゾニウ
ム、４−（４’−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５
−ジェトキシベンゼンジアゾニウム、４−モルホリノベ
ンゼンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３−メチルベン
ゼンジアゾニウム、ｐ−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チルアミノベンゼンジアゾニウム、４−ペンズアミド−
２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウム、２−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノ−４−メチルベンゼンジアゾニウム、
２−モルホリノ−４−メチルベンゼンジアゾニウム等の
テトラフェニル硼素塩、テトラフッ化硼素塩、六フッ化
リン塩等が挙げられるが、中でも六フッ化リン塩が特に
好ましく用いられる。

なお、これらのジアゾニウム塩は、一般に芯物質である
有機溶媒中に１〜５０重量％程度の割合で溶解ないしは
混合して使用される。

かくして調製されるジアゾニウム塩を内包したマイクロ
カプセルと併用されるカプラー化合物は、塩基性雰囲気
下でジアゾニウム塩とカップリング反応して色素を形成
する材料であるが、具体例としてはレゾルシノール、カ
テコール、フルオログルシン、α−ナフトール、１，５
−ジヒドロキシナフタレン、２．５−ジメチル−４−モ
ルホリノメチルフェノール、１−ヒドロキシナフタレン
−４−スルホン酸ナトリウム、Ｎ−（３−モルホリノプ
ロピル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド、２−ヒ
ドロキシ−３−（β−ヒドロキシエチルアミドカルボニ
ル）ナフタレン、２−ヒドロキシナフタレン−３−カル
ボニルジェタノールアミン、２−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、アセトアセトアニ
リド、３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロン、２−ヒドロキシ−３ナフト
エ酸ヒドロキシエチルアミド、２−ヒドロキシ−３ナフ
トエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３すフトエ酸−α−
ナフタリド、２−ヒドロキシ−３ナフトエ酸−β−ナフ
タリド、２−ヒドロキシ−３ナフトエ酸−４′−クロロ
アニリド、２−ヒドロキシ−３ナフトエ酸−４′−フル
オロアニリド、２−ヒドロキシ−３ナフトエ酸−２’、
６’−ジクロロアニリド、２−ヒドロキシ−３ナフトエ
酸−２’、６’−ジフルオロアニリド、４．４’−ジー
０−アセトアセトトルイシド、ベンゾイルアセトアニリ
ド等が挙げられるが、勿論これらに限定されるものでは
なく、二種以上を併用することもできる。

カプラー化合物の記録層中への配合量は、用いられる化
合物の種類によって異なるため一概には定められないが
、一般にジアゾニウム塩１重量部に対して０．１〜１０
重量部、より好ましくは０．３〜５重量部程度配合され
る。

本発明において用いられる、熱溶融時に塩基性雰囲気を
呈する化合物としては、加熱によってアルカリを発生す
る物質であれば特に限定するものではなく、各種の熱溶
融性塩基性化合物が好ましく用いられるが、例えば有機
アンモニウム類、有機アミン類、尿素類、イソ尿素類、
ピリジン類、ピペラジン類、グアニジン類、イミダゾー
ル類、イミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類
、ピペリジン類、アミジン類、ピリジン類等の含窒素化
合物が挙げられる。

これらの中でも特にグアニジン類とアミジン類は好まし
く、具体的には例えば１．３−ジフェニルグアニジン、
１．３−ジー０−トリルグアニジン、１．　２．　３−
１−ジフェニルグアニジン、ｌ。

３−ジシクロへキシル−２−フェニルグアニジン、１．
２．３−）ジシクロへキシルグアニジン、Ｎ。

Ｎ′−ジフェニルアセトアミジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ
−トリル）アセトアミジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルプロ
ピオンアミジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルカプリルアミジ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−２−ナフチル（１）アセト
アミジン、３−Ｎ、Ｎ’−トリフェニルプロピオンアミ
ジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルベンズアミジン、Ｎ、Ｎ’
−ジフェニル−ｐ−アニスアミジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（
ｐ　−クロロフェニル）ベンズアミジン、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
“Ｎ”−テトラフェニルヘキサンシアミジン、Ｎ。

Ｎ’Ｎ“　Ｎ／／’−テトラキス（ｐ−クロロフェニル
）オクタンシアミジン等が挙げられるが、勿論これらに
限定されるものではない。また、これらの化合物は二種
以上を併用することもできる。

なお、熱溶融性塩基性化合物の配合割合は、用いられる
化合物の種類によって異なるため一種には定められない
が、−Ｍにジアゾニウム塩１重量部に対して１〜３０重
量部、より好ましくは５〜１５重量部重量部会される。

本発明において用いられる、カプラー化合物、熱溶融時
に塩基性雰囲気を呈する化合物は、ジアゾニウム塩と同
様にカプセル化して使用することもできるが、カプセル
化しない場合には、ボールミル、サンドグラインダー、
アトライター等の適当な攪拌粉砕装置によって粒子径が
１（ｌｕｍ以下となるよう処理して使用するのが好まし
い。

かくして、本発明においては、ジアゾニウム塩を内包し
たマイクロカプセル、カプラー化合物、熱溶融時に塩基
性雰囲気を呈する化合物のそれぞれ少なくとも一種を含
有する感熱記録層が支持体に形成されるものであるが、
一般に、かかる感熱記録層は上記の如き物質を含有する
塗被液を調製し、これを支持体に塗被する方法で形成さ
れる。

塗被液中には必要に応じてスルホサリチル酸、硫酸マグ
ネシウム、塩化亜鉛等の保存性向上剤、チオ尿素、ジフ
ェニルチオ尿素、尿素等の酸化防止剤、クエン酸、リン
ゴ酸、酒石酸、リン酸、サポニン等の酸安定剤、澱粉、
カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニルエマルジョン、スチレン・ブタジェン共重合
体ラテックス等の水溶性ないし水分散性の各種接着剤、
シリカ、クレー、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カル
シウム等の顔料類、さらには動植物性ワックス類、石油
ワックス類、高級脂肪酸の多価アルコールエステル類、
高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸とアミンの縮合物、合
成パラフィン、塩素化パラフィン、ナフトエ酸のアルキ
ルまたはアリールエステル等の融点降下剤等の各種助剤
が適宜配−Ｉ　　Ｄ　− 合されるものである。

このようにして調製された塗被液は、紙、プラスチック
フィルム、合成紙、金属フィルム等適当な支持体に塗被
されるが、塗被方法についても特に限定されるものでは
なく、常法に従って例えばエアーナイフコーター、ロー
ルコータ−、ブレードコーター等の如き適当な塗被装置
によって、乾燥重量で３〜２０ｇ／ｍ程度（少なくとも
ジアゾニウム塩の塗被量が０．０５〜２．０ｇ／ｒｒｒ
程度となるように）塗被乾燥される。

なお、本発明の方法で得られる記録体は通常の感熱記録
体と同様に熱ペン、熱ヘッド等により記録像を形成せし
めた後、螢光燈や水銀燈などにより紫外光を全面に照射
し、非記録部分の未反応ジアゾニウム塩を分解すること
によって、記録像を定着することが出来るものである。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限り例中の部及び％は、それぞれ重
量部及び重量％を示す。

実施例Ｉ Ａ液調製 ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニ
ウム六フッ化リン塩３部とキシリレンジイソシアネート
のトリメチロールプロパン付加物（商品名タケネートＤ
ＩＩＯＮ、武田薬品製）９部を、リン酸トリクレジル１
５部に溶解し、得られた溶液をポリビニルアルコールの
８％水溶液６０部中に乳化分散して平均粒子径が１．４
μｍの乳化液を得た。

得られた乳化液に７０部の水を加え、５５℃で２時間反
応させてジアゾニウム塩を内包したマイクロカプセル分
散液をＡ液として調製した。

Ｂ液調製 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド８部Ｎ、　Ｎ
　’、Ｎ　”−）リフェニルグアニジン　４部ｐ−アセ
トフェネチジド　　　　　　　１）部炭酸カルシウム　
　　　　　　　　　　２０部ポリビニルアルコールの１
０％水溶液１００部上記の組成物をボールミルで４８時
間分散し、Ｂ液を調製した。

上記のＡ液５０部と８３１００部を混合して得られた塗
液を、エアーナイフコーターにより、カレンダー処理を
していない５０秒のベック平滑度を有する４　９　ｇ／
ｒｔｒの上質紙に乾燥重量が７ｇ／ｄとなるように塗被
乾燥した。得られた感熱記録紙を直径４５０　ｖａｎの
トップロール、同３４０Ｈのミドルロール、同５００ｍ
のボトムロールからなる３本の硬質クロムメッキ表面を
有する金属ロール及びショアーＤ型硬度が６５度で直径
が４００ｎの２本のウールンペーパーロールより構成さ
れた５段スーパーカレンダーにより、ニップ線圧３Ｑ　
ｋｇ　／　ｃｍ及びニップ巾５１１の条件で、弾性体ロ
ールの表面温度が６０℃を越えないように内部冷却をし
ながら速度１２０ｍ／分で平滑化処理して感熱記録紙を
得た。

実施例２ 実施例１において、ショアーＤ型硬度が６３度のウール
ンペーパーロール２本を使用し、ニップ線圧７０ｋｇ／
ｃｏ＋及びニップ巾８１とした以外は実施例１と同様に
平滑化処理して感熱記録紙を得た。

実施例３ ショアーＤ型硬度が６３度のゴムロール２本を使用した
以外は実施例２と全く同じようにして感熱記録紙を得た
。

実施例４ カレンダー処理によってベック平滑度を２００秒にした
４　９　ｇｌｒ＆の原紙を使用した以外は実施例２と同
様にして感熱記録紙を得た。

実施例５ ショアーＤ型硬度が４５度のゴムロール２本により、ニ
ップ線圧１）０　ｋｇ／ｃｍ、ニップ巾１５ｍの条件で
処理した以外は実施例１と全く同じようにして感熱記録
紙を得た。

比較例１ ショアーＤ型硬度が８２度のノーマルコツトンロール２
本を用い、ニップ線圧７０ｋｇ／ｃｍ、ニップ巾６ｆｉ
の条件で平滑化処理した以外は実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

＝１９− 比較例２ ショアーＤ型硬度が４０度のゴムロール２本を用い、ニ
ップ線圧１７０　ｋｇ／ｃｓ、ニップ巾１８ｍの条件で
処理した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た
。

かくして得られた７種類の感熱記録紙について、記録層
表面のベック平滑度、地肌カブリおよび印字濃度を評価
し、その結果を第１表に示した。な００印字濃度はＧｕ
ｌｌタイプの実用高速感熱ファクシミリ　（ＨＩ　ＦＡ
Ｘ−７００型１日立社製）を用いて記録し、ＵＶランプ
で定着した後、記録像の発色濃度をマクベス濃度計（Ｒ
Ｄ−１００Ｒ型。

マクベス社製）により測定した。また、地肌カブリは、
記録・定着後の地肌部の白色度をハンター白色度計で測
定し、地肌カブリの評価とした。

「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の各実施例で
得られた感熱記録シートは、いずれも地肌カブリが少な
く、しかも高速記録適性に優れた記録体であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアゾニウム塩を内包するマイクロカプセル、カ
   プラー化合物および熱溶融時に塩基性雰囲気を生ずる化
   合物を含有する記録層を支持体上に設けた感熱記録シー
   トの製造方法において、該記録シートを、金属ロールと
   ４２〜７０度のショアーＤ硬度（ＡＳＴＭ規格、Ｄ−２
   ２４０）を有する弾性ロールで構成される加圧ニップに
   通用せしめることを特徴とする感熱記録シートの製造方
   法。