JPS62277465A

JPS62277465A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62277465A
Application number: JP11918086A
Authority: JP
Inventors: Masami Tsunetani; 常谷　正己; Tsutomu Tanaka; 勉田中
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-05-26
Filing date: 1986-05-26
Publication date: 1987-12-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ふ　発明の詳細な説明〔産業上の利用分野〕本発明はポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミド系
樹脂よりなる樹脂組成物に、分子内にカルボン酸の金属
塩を有する不飽和化合物を含有させた、優れ几耐衝撃性
、耐熱性、成形加工性、耐油性、耐有機溶剤性、寸法安
定性を有する樹脂組成物に関する。

ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂よシ
なる樹脂組成物は、優れた耐熱性、成形加工性、耐油性
、耐有機溶剤性、寸法安定性を有し、自動車部品、電気
・電子部品、機械部品等に使われており、今後もこれら
材料として期待されているが、相溶性を付与し耐衝撃性
を向上する技術は不充分であり、耐衝撃性に優れ友ポリ
７エ二レンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂の開発は
市場から要望されている。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂より
なる樹脂組成物に相溶性を付与し、耐＠撃性を向上させ
る技術として、分子内に（４）炭素−炭素二重結合又は
炭素−炭素三重結合および■）カルボン酸基、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、エ
ポキシ基、アミン基又は水酸基を同時に有する化合物を
配合する技術（特公昭６０−１１９６６号公報）、液状
ジエン系重合体を配合する技術（特開昭５７−１０６４
２号公報）、分子内にオキシラン環を有する化合物およ
び／または二価フェノールとエピクロルヒドリンとの縮
合高分子量体を配合する技術（特開昭５６−４７４３２
号公報）、有ｆｆｌ　リン酸エステルを配合する技術（
特開１）８６０−５８４６３号公報）等が知られている
。しかし、これらは未だ充分な耐衝撃性を付与するに到
っていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者等は、上記の様な現状に対し、ポリフェニレン
エーテル系樹脂とポリアミド系樹脂よシなる樹脂組成物
の相溶性を向上せしめ、充分な耐衝撃性を付与する技術
を見出し、本発明に到つｆＣ。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明は、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂５〜９５重ｔｉ％およびポ
リアミド系樹脂９５〜５重量％からなる樹脂組成物１０
０ｉ量部、またはポリフェニレンエーテル系樹脂５〜９
５重量％、ポリアミド系樹脂９５〜５重量％及びエラス
トマー及び／またはゴム変性スチレン系樹脂１〜９０重
量％からなる樹脂組成物Ｚｏｏｉ量部に、分子内にカル
ボン酸の金属塩を有する不飽和化合物０．０１〜１０重
量部を含有せしめた耐衝撃性に優れた熱可辺性樹脂組成
物である。

本発明に用いるポリフェニレンエーテル系樹脂とは、一
般式（式中、Ｒ’　ｔ　Ｒ”　＊　Ｒ”　ｅ　Ｒ’　＊　Ｒ
’　ｔ　Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基、アリール基
、）１０ゲン、水素等の一価の残基であり　Ｒ５、Ｒ６
は同時に水素ではない。）を繰）返し単位とし、構成単位が、〔工〕又はＣＩ）と
（ＩＤからなる単独重合体おるいは共重合体が使用でき
る。

ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例とし
ては、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−ニチルー１．４−　
フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエテルー１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジ−ｎプロピル−１゜４−フェニレン）エーテル、
”）Ｃ２−）ｆルー６−ｎブチル−１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イツプロビルー１
．４−　フェニレン）エーテル、ボ！ｊ（２−メチル−
６−クロル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１
，４−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げら
れる。

ポリフェニレンエーテル共重合体は、一般式６　　Ｒ３（ここにＲ’、　Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ−は前記と同一の
意味を有する。）で表わされる２＊　３ｅ　６−ト！Ｊメチルフエノール
等のアルキル置換フェノールと例えば、０−クレゾール
等とを共重合して得られるポリフェニレンエーテル樹脂
を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を包
含する。

また本発明では、ポリフェニレンエーテル系樹脂を５〜
９５重量％の範囲で配合する事が好ましく、５重量％以
下では、充分な耐熱性、寸法安定性を得る事が出来ず、
９５重量％以上では、成形加工性が極めて低下し実用で
ない。

本発明に用いるポリアミド系樹脂とは、ジアミンとジカ
ルボン酸との重縮合で得られるポリアミド、例えば、ナ
イ草ンー６６、ナイロン６１０、ナイロン−６１２、ラ
クタムの開環重合で得られるポリアミド、例えば、ナイ
ロン−６、ナイロン１２、Ｗ−アミノカルボン酸の自己
重縮合で得られるポリアミド、例えば、ナイロン−７、
ナイロン−１１、及びこれらの共重合物、ブレンド物や
芳香族系ボリアミド等である。

また本発明では、ポリアミド系樹脂を９５〜５重量％の
範囲で配合する事が好ましく、９５重量％以上では、充
分な耐熱性、寸法安定性を得る事が出来ず、Ｓ重量ｓ以
下では、成形加工性を改良する効果がをい。

本発明に用いる分子内にカルボン酸の金属塩を有する不
飽和化合物とは、一般式％式％（式中、Ｒ１は炭素数２以上の不飽和炭化水素、Ｍｌは
金属、Ｒ２は炭素数１以上のアルキル基、アルコキシ基
又は水酸基を表わし、ｍは１〜４の整数、ｎは０〜３の
整数を表わす。）で示される不飽和な一価カルボン酸の
金属塩、一般式（式中　Ｒ３は炭素数２以上の不飽和炭化水素、Ｗは一
価金属を表わす。）或は（式中、Ｒ４は炭素数２以上の不飽和炭化水素、Ｙは二
価以上の金属、Ｒｓは水酸基又は炭素数１以上のアルキ
ル基、アルコキシ基を表わし、ｐは０〜２の整数を表わ
す。）で示される不飽和な二価カルボン酸の金属塩であ
る。代表的化合物を挙げると、不飽和な一価カルボン酸
の金属塩としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸
、ソルビン酸、クロトン酸、インクロトン酸、チグリン
酸、オレイン酸、トコセン酸、ウンデシレン酸、エルカ
酸、リシノール酸等のＮａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩、Ｃａ塩、
画壇、Ｚｎ塩、Ｂａ塩、Ｃｕ塩、Ｃｄ塩、Ｆｅ塩、Ｍ塩
、Ｓｎ塩、Ｔ１塩等である。　また不飽和な二価カルボ
ン酸の金属塩としては、例えば、マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、１−ブテン−２，４−ジカルボン酸、ア
ルケニル置換コハク酸等の、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩、Ｃ
ａ塩、１匈塩、Ｚｎ塩、Ｂａ塩、（’ｕ塩、Ｃｄ塩、Ｆ
ｅ塩、ＡＩ塩、５ｎＪｆ、、Ｔｉ塩等である。

特に好ましくは、アクリル酸亜鉛、アクリル酸カルシウ
ム、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸アルミニウム
、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタク
リル酸カリウム、ソルビン酸カリウム、オレイン酸ナト
リウム、オレイン酸銅、オレイン酸亜鉛、リシノール酸
亜鉛、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸カリウム、マ
レイン酸亜鉛、マレイン酸カルシウム、マレイン酸マグ
ネシウム、マレインＷ　シー　ｎ−ブチル錫、ｆｆｔ／
イン酸ジーｎジータチル錫、フマル酸ナトリウム、７マ
ル酸鉄等である。

本発明では、以±の様な分子内にカルボン酸の金属塩を
有する不飽和化合物を単独で用いても良く、また２種以
上を併用して用いても良い。更にポリフェニレンエーテ
ル系樹脂とポリアミド系樹脂よりなる樹脂組成物、また
は、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂
とエラストマーおよび／またはゴム変性スチレン系樹脂
よりなる樹脂組成物１００重量部に対し０．０１〜１０
重量部の範囲で配合する事が好ましく、０．０１重量部
以下では、樹脂の相溶性を向上せしめ、耐衝撃性を付与
するためには不充分であり、１０重量部以上では、成形
品の外観を低下させ実用的でない。更に必要に応じ、過
酸化物を同時【用いる事も可能である。

本発明に用いるエラストマーとは、スチレン−ブタジェ
ン系ニジストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポ
リエステル系エラストマー、ふっ素ニジストマー、ウレ
タン系エラストマー、ポリアミド系エンストマー等が挙
げられ、特に好ましくハ、スチレン−ブタジェンのブロ
ック共重合体、水素添加したスチレン−ブタジェンのブ
ロック共重合体、これらを無水マレイン駿変性し之様な
スチレン−ブタジェン系エラストマー及ヒエチレンーα
−オレフィン共重合体の如きポリオレフィン系エラスト
マーである。

本発明に用いるゴム変性スチレン系樹脂とは、ポリプタ
ジニ／変性耐衝撃性ポリスプレン、エチレンープロピレ
ンーエチリデンノルボルネン三元共重合体変性ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン三元共
重合体等が挙げられる。本発明では、以上の様なエラス
トマーやゴム変性スチレン系樹脂を単独で用いても、ま
た２８１以上を併用して用いても良い。

また本発明では、以上の様なエラストマーおよび／また
はゴム変性スチレン系樹脂′ｉＦｒ：１〜９０重ｆｌの
範囲で配合する事が好ましく、五重量％以下では、実質
的にニジストマーやゴム変性スチレン系樹脂を用いて、
樹脂組成物を補強する効果がなく、９０重′ｆｉｋ％以
上では、実用的な耐熱性を得る事ができない。

また、樹脂を安定化するために通常用いる酸化防止剤、
紫外線吸収剤やその他の安定剤を配合し比り、樹脂を強
化するためにガラス繊維やその他の無機フィラーを用い
ることは本発明を妨げるものではなく可能である。

また、本発明の樹脂組成物の製造方法は、通常樹脂を溶
融、可塑化し、造粒、加工する如何なる方法を用いても
良い。

〔発明の効果〕

本発明によれば、−ポリフェニレンエーテル系樹脂とポ
リアミド系樹脂よりなる樹脂組成物の耐衝撃性を大幅に
向上させる事が可能である。

〔実施例〕

以下に本発明全一層明確にするために、実施例を挙げて
説明するが、本発明はこれによシ範囲を限定されるもの
ではな−。

実施例１〜３３０℃におけるクロロホルム溶液（５ｗｔ／ｖｏｌチ）
の固有粘度が０．５６　ｃｉｚ、’ｒのポリ（２，６−
シメチルー　１．４−　フェニレン）エーテル６０重量
部と、ポリアミドとして、ナイロン６・６（無化成工業
■製、商品名；レオナ１３００Ｓ　）４０重量部に対し
て、表−１に示す分子内にカルボン酸の金属塩を有する
不飽和化合物１重量部を配合して、ヘンシェルミキサー
で混合した後、真空ベント付二軸押出機を用いて、２８
０℃にて溶融押出を行ないペレットを得た。このペレッ
トを用いて、射出成形を行ない、試験片を得た後、ＡＳ
ＴＭ　Ｄ　２５６に従い、６．４闘厚ノツチ付き試験片
にて２３℃におけるアイゾツト衝撃試験全行なった。そ
の結果を表−１に示す。

比較例１〜３実施例１〜３と同様のポリ（２，６−シメチルー１．４
−フェニレン）エーテル６０！ｆｔ部とボ！Ｊアミド４
０重量部を用いて、比較例工では添加物を加えず、比較
例２では無水マレイン酸を１重量部、比較例３ではトリ
フェニルホスフェート１重量部を配合し、実施例１〜３
と同様の方法で混合、造粒、成形し評価した。その結果
を表−１に示す。

実施例４〜５実施例１〜３と同様のポリ（２，６ジメチルーｌ。

４−）ユニしン）エーテル５０重量部、ポリアミド５０
重量部、表−２に示す分子内にカルボン酸の金属塩を有
する不飽和化合物１重量部及び補強剤として、スチレン
−ブタジェンブロック共重合体（無化成工業■製、府品
名；タフプレン）１０重量部を配合し、実施例１〜３と
同様の方法で混合、造粒、成形し、アイゾツト衝撃を評
価し之。

その結果を表−２に示す。

比較例４〜５実施例４〜５と同様のポリ（２，６−シメチルー１．４
−７二二レン）エーテル、ポリアミド、スチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体を用いて、比較例４では添加物
全加えず、比較例５ではネオベアｆルグリコールジグリ
シジルエーテル１重量部を添加して、実施例４〜５と同
様の方法で、混合、造粒、成形し、アイゾツト衝撃を評
価した。その結果を表−２に示す０以下余白

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜９５重量％お
よびポリアミド系樹脂９５〜５重量％からなる樹脂組成
物１００重量部に、分子内にカルボン酸の金属塩を有す
る不飽和化合物０．０１〜１０重量部を含有させた熱可
塑性樹脂組成物（２）ポリフェニレンエーテル系樹脂５
〜９５重量％、ポリアミド系樹脂９５〜５重量％、更に
エラストマーおよび／またはゴム変性スチレン系樹脂１
〜９０重量％からなる樹脂組成物１００重量部に、分子
内にカルボン酸の金属塩を有する不飽和化合物０．０１
〜１０重量部を含有させた熱可塑性樹脂組成物