JPS62277145A - セリウム４化合物の水性コロイド分散液の製造方法 - Google Patents

セリウム４化合物の水性コロイド分散液の製造方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３．０の詳細な説明 ［産業上の利用分野］ この発明はセリウム濃度の高いセリウム■化合物の水性
コロイド分散液およびその製造方法に関する。
［従来技術］ カーク・オスマー「エンサイクロペディア・オプ・ケミ
カル・テクノロジー」（第二版）第４巻第８５０頁から
公知のように、第二セリウム塩の溶液に水酸化ナトリウ
ムまたは水酸化アンモニウムを添加することによって、
式Ｃｅ　Ｏｔ・ｘＨｔＯ（式中、Ｘは０．５〜２の数）
に相当しゼラチン状の沈澱の形を示す二酸化セリウム水
和塩を調製することができる。
仏国特許第２，４８２．０７５号によれば、風解剤、例
えば硝酸、の存在下に２００〜４５０℃で熱処理した実
質的に乾燥した酸化セリウム■水和塩を水性媒体に分散
させることからなる方法に従って、水に分散し得るセリ
ウム■化合物を調製することが提案されている。このよ
うに、風解剤の存在下で加熱すると酸化セリウム■水和
塩中に集合している晶子の崩壊が起こり、水に分散し得
る酸化セリウム化合物を生成する。
上記特許には酸化セリウム（１’／）水和塩の調製はセ
リウム塩から沈澱によって達成されることが記載されて
いる。例えば、高純度の炭酸第一セリウムを硝酸または
塩酸の溶液に溶解して第一セリウムの中性の硝酸塩また
は塩酸塩を得て、これをＮ　Ｈ４０Ｈ／　Ｈｔ　Ｏ！で
酸化して酸化セリウムＣＮ）水和塩を得ることができる
。
この先行技術に記載の方法によれば５００オングストロ
ームを超える大きなコロイドの酸化セリウム■水和塩の
分散物が得られる。
［発明の目的］ この発明の目的は乾燥工程を経ずに酸性水性媒体に直接
分散し得るセリウム■化合物から得られるセリウム濃度
の高い水性コロイド分散液を提供することである。
［発明の構成］ セリウム■塩水溶液と塩基を反応させて得られた式（Ｉ
） ％式％（１） （式中、ｙは０．２５〜０．３５である。
Ｘはｘ＝４−ｙとなるような数である。
ｎは約０〜約２０、好ましくは５〜２０である。） に相当するヒドロオキシ硝酸セリウムを調製し、得られ
た沈澱を分離し、これを洗浄し、得られた生成物を酸性
水性媒体に分散させることからなる方法に従ってセリウ
ム濃度の高い水性コロイド分散液が得られた。
この出願人は、セリウム濃度の高い水性コロイド分散液
を得るためには下記の性質を示し下記の方法に従って得
られた式（Ｉ）のヒドロオキシ硝酸セリウムを使用する
必要があることを見いだした。
式（りの化合物の化学的組成は以下の分析法により定量
的に確認された。
赤外分光光度法 ＫＢｒ中のケーキにより得られたスペクトルから下記の
特性ピークが証明できる。
ＯＨ−バンド＝３４５０ｃｍ−’ Ｎ　Ｏｘ−バンド： 共有結合型Ｎ　Ｏ３−結合：　　１０００ｃｍ−’１４
７０ｃｍ” １０４５ｃｍ−’ イオン結合型Ｎ　Ｏｓ−結合二１３８５ｃｍ−’８２０
ｃｍ−’ 式（Ｉ）の化合物はイオン型硝酸根結合の割合が大きい
が、このことは１０５１０５Ｏ’における強い線を示す
ラーマンスペクトルにより確認される。
示差熱分析 生成物を乾燥空気の調節された雰囲気下で３００℃／時
間の昇温速度で焼成した。得られた結果は次の通りであ
る。
１５０℃：　水の消失に対応する吸熱ピーク４２０℃：
　　ＮＯｘの消失に対応する吸熱ピークより定量的に確
認された。
得られた結果は次の表に示す通りである。
この発明の方法に従えば、第一工程においてセリウム■
塩溶液と塩基を反応媒体のｐＨが４〜９になるように反
応させて式（Ｉ）の化合物を調製する。
このためにセリウム■水溶液を出発材料として使用する
が、これは硝酸第二セリウム水溶液でもよい。この溶液
は第一セリウムの状態のセリウムを含有していても不都
合はないが、沈澱の収率をよくするためにはセリウム■
を８５％以上含有していることが望ましい。
セリウム塩溶液は最終生成物中に回収できる程の不純物
を含有していないものを選ぶ。９９％より高い純度を持
つセリウム塩溶液を使用するのが有利である。
騒ＩＩ＾ｌ、肉り嫂＾＾曲１千佑甲め畜忽九比。ｍヱで
はない。セリウムＩＶで表すとこの濃度は０．３〜３モ
ルＩＱ　、好ましくは０．５〜１．５モル／Ｑである。
セリウム■塩水溶液は一般に一定の初期酸性度を示し、
０．Ｏ１〜５Ｎの規定度を持っていてもよい。Ｈ＋イオ
ンの濃度は臨界的意義を持たないが、好ましくは０．１
−ＩＮである。
原料としては、従来の方法に従って第一セリウム塩、例
えば炭酸第一セリウム、の溶液とアンモニア溶液を反応
させて調製された酸化第二セリウム水和塩に硝酸を作用
させることによって得られた硝酸第二セリウムの溶液が
挙げられる。
硝酸第一セリウム溶液の電解酸化法［仏国特許出願第８
４１３．６４１号（仏国特許出願公開第２．５７０，０
８７号公報）］によって得られた硝酸第二セリウム溶液
は好ましい原料である。
この発明の一つの実施態様は塩基溶液（好ましくはアン
モニア溶液）を中和度が−４〜２となるような量で添加
することにより予備中和したセリウム■化合物の仮性分
散液から出発する方法である。
中和度ｒは次式により定義される。
ｒ　コ　　−　　　ｒ　！ （式中、ｎｌは得られたイオン−コロイド混合物中に存
在するＣａＩＶのモル数を表ず。
ｎ、はセリウム■塩水溶液の酸性度を中和するのに必要
なＯＨ−のモル数を表す。
ｎ、は塩基の添加によりもたらされたＯＨ−の全モル数
を表す。） 実地上は、得られたイオン−コロイド混合物中のセリウ
ムＩＶの所定の濃度に対して前記の範囲から選ばれた所
望の中和度を得るために、塩基溶液の濃度は次式を満足
するようにＦ４整される。
［ＯＨ−］ （式中、［ＯＨ−］は塩基溶液の濃度（モル／ａ）を表
す。
■ ［Ｃａ　　］　ｒは得られたイオン−コロイド混合物中
のＣａＩＶの濃度（モル／ｌ）を表す。
［Ｃｅ■］　　はセリウム■塩水溶液中の中和度ｒは次
式により定義される。
（式中、ｎｌは得られたイオン−コロイド混合物中に存
在するＣｅＩＶのモル数を表す。
ｎ、はセリウム■塩水溶液の酸性度を中和するのに必要
な○Ｈ−のモル数を表す。
ｎ３は塩基の添加によりもたらされたＯＨ−の全モル数
を表す。） 実地上は、得られたイオン−コロイド混合物中のセリウ
ムＩＶの所定の濃度に対して前記の範囲から選ばれた所
望の中和度を得るために、塩基溶液の濃度は次式を満足
するように調整される。
［○Ｈ−コ ■−■ ｎ　　＋　　（［Ｃｅ　　　コ　、　　　　［Ｃｅ］ｒ
）（式中、［ＯＨ−］は塩基溶液の濃度（モル／ｉ２　
）を表す。
■ ［Ｃｅ］ｒは得られたイオン−コロイ ド混合物中のＣｅＩＶの濃度（モル／σ）［Ｃｅ■］　
、はセリウム■塩水溶液中のＣａｌ’／濃度（モル／Ｑ
）を表す。
ｎｌおよびｎ、はセリウム■塩水溶液の従来の用量決定
により決定される。
ｎ、は第一鉄塩溶液を使用した電位 差滴定による。
ｎ、はしゅう酸イオンを使用してセ リウムを錯体化した後の酸塩基滴定 による。） この発明によるセリウム■化合物の水性コロイド分散液
を得る方法においては、場合によって予備中和されたセ
リウム■塩水溶液を塩基と反応させる。
この発明において使用される塩基は好ましくはアンモニ
ア水溶液である。アンモニアガスも同様に使用できる。
使用する塩基溶液の規定度はこの発明では臨界的意義を
持つ因子ではなく、広い範囲、例えば０．１〜ＩＩＮで
変えられるが、好ましくは濃度が５〜ＩＯＮである溶液
が挙げられる。
塩基の添加量は処理された分散液の最終ｐＨが７より大
きく、好ましくは９以上ＩＯ以下となるように決められ
る。
実地上は、塩基をセリウム■化合物の水性コロイド分散
液に添加するかまたはその逆に添加する。
添加は一度に、徐々にまたは連続的に行われる。
また、添加は撹はん下に行われる。
この方法は連続的に運転することもできる。そのために
セリウム■塩溶液と塩基溶液を同時にかつ連続的に混合
する。連続的調製を選ぶのが好ましい。
反応体溶液の添加流量は選ばれたｐＨに応じて調整され
る。
反応媒体の温度は１０〜６０℃の範囲で選ばれ、好まし
くは、室温（たいてい１０〜２５℃）で操作される。
反応媒体中の沈澱の滞留時間は１分間〜数時間、例えば
４８時間以上であるが、上限は何隻臨界的意義を持たな
い。しかしながら、５〜３０分間の滞留時間で一般には
十分である。
この方法の第二工程は、反応媒体に懸濁している得られ
た沈澱を分離することからなる。
沈澱は反応媒体から従来公知の固液分離技術であるろ過
、デカンテーション、遠心分離または脱水により分離す
ることができる。
この分離は一般に室温で行われる。
次いで、分離された沈澱を洗浄操作にかけることができ
る。
洗浄は好ましくは水を使用して行われる。
洗浄は一回または数回、しばしば１〜２回行われる。
洗浄操作の一つの好適な実施態様は分離された沈澱を例
えば１００〜３００ｇ／Ｑの割合で水に懸濁させること
からなる。
この洗浄後、沈澱を前記の公知の技術に従って分離する
。
分離された沈澱の自由水の含有量は２０〜８０％、一般
には４０〜７０％である。
強制的に水を除去する、すなわち、減圧ろ過（例えば１
０〜２００ｍｍＨｇ）することにより式（Ｉ）において
ｎが０に近い、すなわち、Ｏ＜　ｎ　＜　０　。
５であるヒドロオキシ硝酸セリウムを得ることができる
。
この発明の方法に従えば、酸性媒体中で以下に「ゾル」
と命名する水性コロイド分散液を直接形成する性質を持
つ式（Ｉ）に相当するヒドロオキシ硝酸セリウムが得ら
れる。
式（Ｉ）に相当するセリウム■化合物をｐＨ０，５〜２
，０の硝酸水溶液に添加することによりセリウム濃度を
高くし得るゾルを得ることができる。
好ましくは、ｐＨは０．５〜１．５である。
ゾルの調製は好ましくは撹はん下に５０〜７０℃の温度
で行われる。熱処理時間は臨界的意義を持たず、例えば
５〜３０分間の範囲で変えられる。
一般に５〜ＩＯ分間の処理で十分である。
この発明に従って得られたゾルにおいてセリウム■化合
物は本質的に水性コロイド分散液の形をしているが、イ
オン状聾のセリウムＩＶの存在を排除していない。
フロイＫｆＰ能のセリウム■め匍１へｔ寸−語１．−７
０〜１００％である。
この発明に従って得られる水性ゾルはセリウム■化合物
の濃度が高く、Ｃｅ０ｚの重量で４００〜約７００ｇＩ
Ｑを含有することができる。
所定の体積の重量によって測定されるゾルの密度はＣｅ
　Ｏｔの濃度によって決まり、２０℃で行った測定に対
して１．０〜１．６の範囲である。
得られたゾルは、後記の実施例から証明されるように、
反応媒体のイオン強度の変化には鈍感である。
コロイド粒子の大きさはマイケル・エル・マツコンネル
により記載された方法に従う準弾性光散乱［アナリティ
カル・ケミストリー、第５３巻、第８郷＋００７Ａ　　
（１９８１年）］により測定されたコロイドの流体動力
学的平均粒径の大きさによって定義される。
コロイドの大きさはセリウムＩＶの濃度によって決まる
。セリウムの濃度が高い程コロイドは大きいが、高濃度
では相対的に小さいままである。
一般にコロイドの流体動力学的平均粒径は８０〜４００
オングストロームであるが、たいていは８０〜３００オ
ングストロームである。
注目すべきことに、この発明の方法に従っテ得られたゾ
ルは、実施例から明らかなように、通常の貯蔵条件下で
完全に安定である。
この発明の水性コロイド分散液は触媒作用の分野におけ
る利用、例えば触媒担体の含浸によく適合している。
［実施例コ 以下にこの発明を説明する実施例を挙げるが、この発明
はそれらに限定されない。
実施例中、百分率は重量で表されている。
実施例　１ ２Ｌ）式（Ｉ）に相当するセリウム■化合物のＲ調成は
ん装置および反応体導入系を備え、２０℃に温度調節さ
れた水の循環する二重スリーブを有する９００ｃｍ’の
有効容量を持つ反応器に、同時にかつ運上的に、下記の
ものを導入した。
−仏国特許出願第８４１３．６４１号に記載の電解法に
より調製したセリウム■を１モル／ａ１セリウム■を０
．０６モル／Ｑ金含有、自由酸度が０．４６Ｎである硝
酸第二セリウム水溶液を２．６σ／時間の流量で −３Ｎアンモニア水溶液を３．ｉ／待時間流量で 混合は６００回転／分の撹はん下で行い、滞留時間は５
分間である。
出発液の添加速度はｐＨが５．５に維持されるように調
整した。
形成された沈澱はプヒナー管を使用したろ過により分離
した。
次いで回収した沈澱を水Ｎ２当たり沈澱１００ｇの割合
で水に懸濁することにより２回洗浄した。
Ｃｅ　Ｏ＊を４５％含有する湿った生成物を収得した。
ｂ）セリウム■化合物の水性ゾルの調製ａ）において調
製した化合物１２．５．に水１５ｃｍ”および３．５Ｎ
硝酸溶液３ｃｍ３を添加した。７０℃で１０分間加熱し
、次いで室温まで冷却した。
Ｃｅ　Ｏｔで表して２００ｇ＃！の濃度、ｐＨ０，８、
密度１．１９のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が１００
オングストロームのコロイドの存在が示された。
このようにして得られたゾルは室温で６時間以上貯蔵し
ても安定であった。
上記のように調製されたゾルの１０ｃｍ’に４Ｍ硝酸ア
ンモニウム溶液９ｃｍ’を添加した。
硝酸アンモニウム１５０ｇ／＋２を含育し、そのコロイ
ドの流体動力学的平均粒径が１２０オングストロームで
あるゾルが得られた。従って、この発明のゾルは媒体の
イオン強度の変化に鈍感である。
実施例　２ ａ）式（Ｉ）に相当するセリウム■化合物の調製実施例
Ｉの操作態様に従って行った。
ｂ）セリウム■化合物の水性ゾルの調製ａ）において調
製した化合物３１ｇに水１５ｃｍ３および３．５Ｎ硝酸
溶液３ｃｍ’を添加した。
７０℃で１０分り加・熱し、次いで室温まで冷却した。
Ｃｅ　Ｏ＊で表して５１０ｇ／＋２の濃度、密度１．４
７のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が２５０
オングストロームのコロイドの存在が示された。
実施例　３ ａ）式（Ｉ）に相当するセリウム■化合物の調製実施例
１に記載されているような装置系に、同時にかつ連続的
に、下記のものを導入した。
−セリウム■を１．５８モル／ａ、セリウム■を０．０
６モル／１２含有し、自由酸度が０．４６Ｎである硝酸
第二セリウム水溶液を１．１２ｆ２／時間の流量で −３Ｎアンモニア水溶液を２　、３１２／時間の流量で 混合は６００回転７分の撹はん下で行った。
出発液の添加速度はｐＨが４．７に維持されるように調
整した。
形成された沈澱はブヒナー管を使用したろ過により分離
した。
次いで回収した沈澱を水に懸濁することにより２回洗浄
した。
ＣａＯ，を５５％含有する湿った生成物を収得した。
ｂ）セリウム■化合物の水性ゾルの調製ａ）において調
製した化合物１２．５　ｇに水１５ｃｍ’および３．５
Ｎ硝酸溶液３ｃｍ’を添加した。７０℃で１０分間加熱
し、次いで室温まで冷却した。
Ｃｅ　Ｏｔで表して２２５ｇ＃！の濃度、ｐＨ１，２、
密度１．２１のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が１１３
オングストロームのコロイドの存在が示された。
実施例　４ ａ）式（Ｉ）に相当するセリウム■化合物の調製実施例
３の操作態様に従って行った。
ｂ）セリウム■化合物の水性ゾルのＬ′ＮＬａ）におい
て調製した化合物３２ｇに水１５ａｍ’および３．５Ｎ
硝酸溶液３ｃｍ’を添加した。
７０℃で１０分間加熱し、次いで室温まで冷却した。
Ｃｅ　Ｏｔで表して６１５ｇ／Ｑの濃度、ｐＨ０，６、
密度１．５７のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が３１８
オングストロームのコロイドの存在が示された。
実施例　５ ａ）式（Ｉ）に相当するセリウム■化合物の調製実施例
１と同様に装備されている反応器にセリウム■をｌ　、
８モル／ｆ２　、　セ＋）　ラムＩ［［ヲ０．０６モル
／ｌ含有し、自由酸度が０．６６Ｎである硝酸第二セリ
ウム水溶液を５００ｃｍ’導入した。
ｐＨｓ、ｓとなるまで３Ｎアンモニア水溶液を３５５ｃ
ｍ’／時間の流量で添加した。
反応混合物は４００回転／分の撹はん下に維持された。
形成された沈澱はプヒナー管を使用したろ過により分離
した。
次いで水に懸濁することにより２回洗浄した。
Ｃｅ　Ｏｔを４３％含有する湿った生成物を収得した。
ｂ）セリウム■化合物の水性ゾルの調製ａ）において調
製した化合物１２．５ｇに水１５ｃｍ’および３．５Ｎ
硝酸溶液３ｃｍ’を添加した。７０℃で１０分間加熱し
、次いで室温まで冷却した。
Ｃｅ　Ｏｔで表して１９０ｇ／１２の濃度、ｐＨ０，９
のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が１４０
オングストロームのコロイドの存在が示された。
実施例　６ ａ）式（Ｉ）に相当するセリウム■化合物の調製出発硝
酸第二セリウム溶液として硝酸第二セリウム溶液ｌＩ２
当たり２Ｎアンモニア水溶液２３０ｃｍ’を添加するこ
とにより予備中和された溶液（中和塵は００２５に纂１
．い）本値田Ｉｆ−ｃＪ札は実施例１を再現した。
この溶液は実施例１に従って行われたセリウム■化合物
の調製に対して出発反応体として使用できる。
ｂ）セリウム■化合物の水性ゾルの調製ａ）において調
製した化合物１２．５ｇに水１５ｃｍ’および３．５Ｎ
硝酸溶液３ｃｍ’を添加した。７０℃で１０分間加熱し
、次いで室温まで冷却した。Ｃｅ　Ｏｔで表して２４０
ｇ／１２の濃度のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が１１８
オングストロームのコロイドの存在が示された。

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）セリウムIVの濃度が７００ｇ／ｌに達し得るセリ
    ウムIV濃度の高いセリウムIV化合物の水性コロイド分散
    液。
  2. （２）コロイド状態のセリウムIVの割合が７０〜１００
    ％であることを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項
    に記載の水性コロイド分散液。
  3. （３）密度が１．０〜１．６であることを特徴とする、
    特許請求の範囲第（１）または（２）項に記載の水性コ
    ロイド分散液。
  4. （４）コロイドの流体動力学的平均粒径が８０〜４００
    オングストロームであることを特徴とする、特許請求の
    範囲第（１）〜（３）項のいずれか一つに記載の水性コ
    ロイド分散液。
  5. （５）該粒径が８０〜３００オングストロームであるこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第（４）項に記載の水
    性コロイド分散液。
  6. （６）媒体のイオン強度の変化に対する感受性が低いこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第（１）〜（５）項の
    いずれか一つに記載の水性コロイド分散液。
  7. （７）セリウムIV塩水溶液と塩基を反応させて式（ I
    ） Ｃｅ（ＯＨ）ｘ（ＮＯ＿３）ｙ・ｎＨ＿２Ｏ（ I ）（
    式中、ｙは０．２５〜０．３５である。 ｘはｘ＝４−ｙとなるような数である。 ｎは約０〜約２０である。） に相当するヒドロオキシ硝酸セリウムを調製し、得られ
    た沈澱を分離し、洗浄し、得られた生成物を酸性水性媒
    体に分散させることを特徴とする、特許請求の範囲第（
    １）〜（６）項のいずれか一つに記載のセリウムIV化合
    物の水性コロイド分散液を製造する方法。
  8. （８）式（ I ）においてｎが５〜２０である場合の式
    （ I ）に相当するヒドロオキシ硝酸セリウムを調製す
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第（７）項に記載
    の方法。
  9. （９）セリウムIV塩水溶液が硝酸第二セリウム水溶液で
    あることを特徴とする、特許請求の範囲第（７）または
    （８）項に記載の方法。
  10. （１０）セリウムIV塩水溶液が硝酸第一セリウム溶液の
    電解酸化に由来する溶液または酸化第二セリウム水和塩
    に硝酸を作用させて得られた溶液であることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第（７）〜（９）項のいずれか一つ
    に記載の方法。
  11. （１１）セリウムIV塩水溶液が中和度が−４以上２以下
    になるような量のアンモニア溶液を添加することにより
    予備中和したことを特徴とする、特許請求の範囲第（７
    ）〜（９）項のいずれか一つに記載の方法。
  12. （１２）セリウムIVで表したセリウム塩溶液の濃度が０
    ．３〜３モル／ｌであることを特徴とする、特許請求の
    範囲第（７）〜（１１）項のいずれか一つに記載の方法
    。
  13. （１３）該塩基がアンモニア溶液であることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第（７）項に記載の方法。
  14. （１４）該塩基の添加量が反応媒体のｐＨが４．０〜９
    ．０であるように決められることを特徴とする、特許請
    求の範囲第（７）〜（１３）項のいずれか一つに記載の
    方法。
  15. （１５）該塩基の添加量が反応媒体のｐＨが５．０〜７
    ．０であるように決められることを特徴とする、特許請
    求の範囲第（１４）項に記載の方法。
  16. （１６）該塩基を一度に、徐々にまたは連続的にセリウ
    ムIV塩水溶液に添加するかあるいはその逆に添加するこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第（７）〜（１５）項
    のいずれか一つに記載の方法。
  17. （１７）セリウムIV塩水溶液と塩基溶液の混合を同時に
    かつ連続的に行うことを特徴とする、特許請求の範囲第
    （７）〜（１５）項のいずれか一つに記載の方法。
  18. （１８）反応温度が１０〜６０℃であることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第（７）〜（１７）項のいずれか一
    つに記載の方法。
  19. （１９）沈澱の反応媒体中の滞留時間が１分間〜４８時
    間であることを特徴とする、特許請求の範囲第（７）〜
    （１８）項のいずれか一つに記載の方法。
  20. （２０）沈澱をろ過、デカンテーション、遠心分離また
    は脱水の固液分離技術により分離することを特徴とする
    、特許請求の範囲第（７）〜（１９）項のいずれか一つ
    に記載の方法。
  21. （２１）水洗を１回または２回以上行うことを特徴とす
    る、特許請求の範囲第（７）〜（２０）項のいずれか一
    つに記載の方法。
  22. （２２）分離した沈澱を１００〜３００ｇ／ｌの割合で
    水に懸濁させ、次いでこの沈澱を再び分離することを特
    徴とする、特許請求の範囲第（２１）項に記載の方法。
  23. （２３）式（ I ）に相当するセリウムIV化合物をｐＨ
    ０．５〜２．０の硝酸水溶液に添加することを特徴とす
    る、特許請求の範囲第（７）〜（２２）項のいずれか一
    つに記載の方法。
  24. （２４）熱処理を５０〜７０℃で行うことを特徴とする
    、特許請求の範囲第（２３）項に記載の方法。
  25. （２５）熱処理時間が５〜３０分間であることを特徴と
    する、特許請求の範囲第（２４）項に記載の方法。
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