JPS62275183A - 金属の捕捉方法 - Google Patents
金属の捕捉方法Info
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- JPS62275183A JPS62275183A JP61117978A JP11797886A JPS62275183A JP S62275183 A JPS62275183 A JP S62275183A JP 61117978 A JP61117978 A JP 61117978A JP 11797886 A JP11797886 A JP 11797886A JP S62275183 A JPS62275183 A JP S62275183A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
［産業上の利用分野］
この発明は金属の捕捉方法、さらに詳しくは各種化合物
若しくは混合物に含まれる重金属類若しくは希土類金属
を、サイクロデキストリン又は／及び高分子化サイクロ
デキストリンポリマーをもって捕捉し回収する金属の捕
捉方法に関するものである。
若しくは混合物に含まれる重金属類若しくは希土類金属
を、サイクロデキストリン又は／及び高分子化サイクロ
デキストリンポリマーをもって捕捉し回収する金属の捕
捉方法に関するものである。
各種化合物取いは混合物から金属を分離除去する技術は
、古くから数多く知られている。
、古くから数多く知られている。
その中で最もポピユラーな方法は、溶液中の金属イオン
をキレート化合物を使用して捕捉回収する方法である。
をキレート化合物を使用して捕捉回収する方法である。
一方、包接化合物を構成することで知られるサイクロデ
キストリンを使用して金属イオンを回収する方法も公知
である。
キストリンを使用して金属イオンを回収する方法も公知
である。
このサイクロデキストリンは Ｄ（＋）グルコビラノー
スが１．４グルコシド結合した環状のオリゴ糖であって
、そのグルコースユニットの数が６個のα−サイクロデ
キストリン、７個のβ−サイクロデキストリン、８個の
Ｔ−サイクロデキストリンが広く知られている。
スが１．４グルコシド結合した環状のオリゴ糖であって
、そのグルコースユニットの数が６個のα−サイクロデ
キストリン、７個のβ−サイクロデキストリン、８個の
Ｔ−サイクロデキストリンが広く知られている。
前記の方法において、前者のキレート化合物の使用によ
る金属の捕捉は、キレート化合物を形成するための金属
イオンや配位子の種類、キレート環の大きさなど種々な
因子が関係しており、これらに起因して、対象とする金
属に対するキレート化合物の選定が比較的厄介である。
る金属の捕捉は、キレート化合物を形成するための金属
イオンや配位子の種類、キレート環の大きさなど種々な
因子が関係しており、これらに起因して、対象とする金
属に対するキレート化合物の選定が比較的厄介である。
後者のサイクロデキストリンによる捕捉回収方法は、サ
イクロデキストリンがその独特の分子構造から疎水性の
空洞をその分子内に持ち、水溶液中で種々の化合物を空
洞内に取り込んで包接化合物を形成するので、その包接
されるゲスト分子は疎水性の大きいものほど包接されや
すい傾向にある。
イクロデキストリンがその独特の分子構造から疎水性の
空洞をその分子内に持ち、水溶液中で種々の化合物を空
洞内に取り込んで包接化合物を形成するので、その包接
されるゲスト分子は疎水性の大きいものほど包接されや
すい傾向にある。
したがって、疎水性の小さなもの、換言すれば親水性の
大きい分子１例えば無機塩、金属イオン。
大きい分子１例えば無機塩、金属イオン。
アミノ酸、糖類等はサイクロデキストリンではこれを包
接し難いという傾向があるので、使用することができな
いという欠点があった。
接し難いという傾向があるので、使用することができな
いという欠点があった。
〔問題点を解決するための手段〕
この発明はか−る性質を有するサイクロデキストリンに
よって包接され難い分子の内の特に金属を、このサイク
ロデキストリンによって当８亥金属のイオンとして捕捉
して回収せんとすることを目的としたもので、ＰＨ１２
以上のアルカリ性水溶液中に重合戊類若しくは希土類金
属などの被捕捉金属を溶解させると共に、このアルカリ
性水溶液中にサイクロデキストリン又は／及び高分子化
サイクロデキストリンポリマーを添加し、アルカリ性水
溶液中の金属イオンを前記サイクロデキストリン又は／
及び高分子化サイクロデキストリンポリマーで捕捉する
ことによって前記目的を達成したものである。
よって包接され難い分子の内の特に金属を、このサイク
ロデキストリンによって当８亥金属のイオンとして捕捉
して回収せんとすることを目的としたもので、ＰＨ１２
以上のアルカリ性水溶液中に重合戊類若しくは希土類金
属などの被捕捉金属を溶解させると共に、このアルカリ
性水溶液中にサイクロデキストリン又は／及び高分子化
サイクロデキストリンポリマーを添加し、アルカリ性水
溶液中の金属イオンを前記サイクロデキストリン又は／
及び高分子化サイクロデキストリンポリマーで捕捉する
ことによって前記目的を達成したものである。
この発明の方法において使用するサイクロデキストリン
は、グルコースユニットの数が６個のα−サイクロデキ
ストリン、７個のβ−サイクロデキストリン、８個のＴ
−サイクロデキストリンのいずれもが使用できるが１
α−サイクロデキストリン、γ−サイクロデキストリン
等に比べて比較的入手の容易なβ−サイクロデキストリ
ンの使用が最も好ましい。
は、グルコースユニットの数が６個のα−サイクロデキ
ストリン、７個のβ−サイクロデキストリン、８個のＴ
−サイクロデキストリンのいずれもが使用できるが１
α−サイクロデキストリン、γ−サイクロデキストリン
等に比べて比較的入手の容易なβ−サイクロデキストリ
ンの使用が最も好ましい。
また、高分子化サイクロデキストリンポリマーとしでは
、高分子化したサイクロデキストリンの可溶性ポリマー
又はそれ以上に高分子化したサイクロデキストリンの不
溶性ポリマーが好ましく使用される。
、高分子化したサイクロデキストリンの可溶性ポリマー
又はそれ以上に高分子化したサイクロデキストリンの不
溶性ポリマーが好ましく使用される。
前者の可溶性ポリマーとしては、サイクロデキストリン
をエピクロルヒドリン等で架橋し、ピラノース環の構造
を変化させて、水との親和性を増加せしめたポリマー（
２〜７量体化したオリゴマー）を挙げることができる。
をエピクロルヒドリン等で架橋し、ピラノース環の構造
を変化させて、水との親和性を増加せしめたポリマー（
２〜７量体化したオリゴマー）を挙げることができる。
また、後者の不溶性ポリマーとしては、エピクロルヒド
リン等によって前原って不溶化しない程度に高分子化し
たサイクロデキストリンをポリカルボン酸塩類の水溶液
、或いは流動パラフィン等に分散させて反応させること
により、サイクロデキストリンを不溶性高分子化せしめ
ることによって得られたものを挙げることができる。
リン等によって前原って不溶化しない程度に高分子化し
たサイクロデキストリンをポリカルボン酸塩類の水溶液
、或いは流動パラフィン等に分散させて反応させること
により、サイクロデキストリンを不溶性高分子化せしめ
ることによって得られたものを挙げることができる。
さらに、アルカリ性水溶液はその液性をＰＨ１２以上に
保ち、か−るアルカリ性環境下において使用するもので
、アルカリを使用しない場合（酸性若しくは中性環境下
）では金属を捕捉することはできす、ＰＨ１２を下回る
アルカリ性環境下（ＰＨ８〜１０程度）においての使用
も金属の水酸化物の沈澱が生成し、実際問題としてサイ
クロデキストリンを使用する意味がない。
保ち、か−るアルカリ性環境下において使用するもので
、アルカリを使用しない場合（酸性若しくは中性環境下
）では金属を捕捉することはできす、ＰＨ１２を下回る
アルカリ性環境下（ＰＨ８〜１０程度）においての使用
も金属の水酸化物の沈澱が生成し、実際問題としてサイ
クロデキストリンを使用する意味がない。
このアルカリ性水溶液を生成するのに使用するアルカリ
性物質としては、無機のアルカリ物質。
性物質としては、無機のアルカリ物質。
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が望ましく
、有機のアルカリ、例えば一連のアミン類等の使用は捕
捉物質であるサイクロデキストリン又は／及び高分子化
サイクロデキストリンポリマーにそれ自身が包接され、
金属捕捉の効果を存効に発揮することができない。
、有機のアルカリ、例えば一連のアミン類等の使用は捕
捉物質であるサイクロデキストリン又は／及び高分子化
サイクロデキストリンポリマーにそれ自身が包接され、
金属捕捉の効果を存効に発揮することができない。
さらに、この発明に適用可能な金属とは重金属類および
希土類金属であって１重金属類としては鉄（Ｆｅ） 、
１ｉｉｌ （Ｃｕ） 、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）
、 錫（Ｓｎ） 。
希土類金属であって１重金属類としては鉄（Ｆｅ） 、
１ｉｉｌ （Ｃｕ） 、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）
、 錫（Ｓｎ） 。
アンチモン（Ｓｂ）、 ニッケル（Ｎｉ）、クロム（Ｃ
ｒ）、マンガン（Ｍｎ）等である。
ｒ）、マンガン（Ｍｎ）等である。
一方、希土類金属としてはランタン（Ｌａ）、セリウム
（Ｃｅ）、ユーロピュウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ
）。
（Ｃｅ）、ユーロピュウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ
）。
インテルビウム（Ｙｂ）、イツトリウム（Ｙ）等を挙げ
ることができる。
ることができる。
この発明において、前記の被捕捉金属は一般に当該金属
、又はその塩或いはその他の化合物の形で前記したアル
カリ水溶液による環境下に供給され、液中で当該金属の
イオンとして前記サイクロデキストリン又は／及び高分
子化サイクロデキストリンポリマーに接触せしめるもの
で、具体的には次の３つの方法を挙げることができる。
、又はその塩或いはその他の化合物の形で前記したアル
カリ水溶液による環境下に供給され、液中で当該金属の
イオンとして前記サイクロデキストリン又は／及び高分
子化サイクロデキストリンポリマーに接触せしめるもの
で、具体的には次の３つの方法を挙げることができる。
（１１被捕捉金属をアルカリ性水溶液に溶解してＰＨ１
２以上の溶液を生成し、この溶液中にサイクロデキスト
リン又は／及び高分子化サイクロデキストリンポリマー
を添加し、もって水溶液中の金属イオンをサイクロデキ
ストリン又は／及び高分子化サイクロデキストリンポリ
マーで捕捉回収する。
２以上の溶液を生成し、この溶液中にサイクロデキスト
リン又は／及び高分子化サイクロデキストリンポリマー
を添加し、もって水溶液中の金属イオンをサイクロデキ
ストリン又は／及び高分子化サイクロデキストリンポリ
マーで捕捉回収する。
（２）アルカリ性水溶液中に予めサイクロデキストリン
又は／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーを添
加してＰＨ１２以上の水溶液を生成し、これに水に溶解
した被捕捉金属を加え。
又は／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーを添
加してＰＨ１２以上の水溶液を生成し、これに水に溶解
した被捕捉金属を加え。
もって水溶液中の金属イオンをサイクロデキストリン又
は／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーで捕捉
回収する。
は／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーで捕捉
回収する。
（３）アルカリ性水溶液、サイクロデキストリンスは／
及び高分子化サイクロデキストリンポリマー及び被捕捉
金属の王者を同時に加えてＰＨ１２以上の混合水溶液と
し、もって水溶液中の金属イオンをサイクロデキストリ
ン又は／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーで
捕捉回収する。
及び高分子化サイクロデキストリンポリマー及び被捕捉
金属の王者を同時に加えてＰＨ１２以上の混合水溶液と
し、もって水溶液中の金属イオンをサイクロデキストリ
ン又は／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーで
捕捉回収する。
この状態における金属の捕捉作用は、サイクロデキスト
リン自身の持つ水酸基の解離定数がＰＨで約１２である
という事実より推定して、ＰＨ１２以上のアルカリ水溶
液中ではサイクロデキストリンの持つ水酸基が解離し、
そこに被捕捉金属を存在させると、当該金属の溶解が行
われ、この金属の水酸化物の持つ水酸基と共に水素結合
が形成し、これによって前記サイクロデキストリン又は
／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーに被捕捉
金属の金属イオンが結合されると推定されるものである
。
リン自身の持つ水酸基の解離定数がＰＨで約１２である
という事実より推定して、ＰＨ１２以上のアルカリ水溶
液中ではサイクロデキストリンの持つ水酸基が解離し、
そこに被捕捉金属を存在させると、当該金属の溶解が行
われ、この金属の水酸化物の持つ水酸基と共に水素結合
が形成し、これによって前記サイクロデキストリン又は
／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーに被捕捉
金属の金属イオンが結合されると推定されるものである
。
したがって、従来包接が困難とされていた金属イオンが
ＰＨ１２以上のアルカリ性環境下において、サイクロデ
キストリン又は／及び高分子化サイクロデキストリンに
よって容易に捕捉しうる事実よりすれば、前記の金属イ
オンはサイクロデキストリンの持つ結晶格子、又は分子
内における疎水性の空洞内に取り込まれるものではなく
５親水基の部分に結合されるものと考えられるので、そ
の作用は包接作用というよりも、むしろ吸着（捕捉）作
用と考える方が自然であって、いずれにしても金属イオ
ンは前記のアルカリ性環境下で、サイクロデキストリン
スは／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーによ
り橿めて効率よく捕捉されるものである。
ＰＨ１２以上のアルカリ性環境下において、サイクロデ
キストリン又は／及び高分子化サイクロデキストリンに
よって容易に捕捉しうる事実よりすれば、前記の金属イ
オンはサイクロデキストリンの持つ結晶格子、又は分子
内における疎水性の空洞内に取り込まれるものではなく
５親水基の部分に結合されるものと考えられるので、そ
の作用は包接作用というよりも、むしろ吸着（捕捉）作
用と考える方が自然であって、いずれにしても金属イオ
ンは前記のアルカリ性環境下で、サイクロデキストリン
スは／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーによ
り橿めて効率よく捕捉されるものである。
以下、実施例及び比較例を掲げてこの発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
方仔１１および ！！ゞ例１
１００ｍＡの水酸化ナトリウム水溶液に硫酸銅０．１ｇ
を溶解し、この溶解液”ｌ Ｑ ｍ （ｌにサイクロデ
キストリンポリマーを０．２ｇ加えてＰＨ１２以上に保
ち３０分間攪拌した。（実施例１） その後これを濾過し、得られた濾液と、硫酸銅を水酸化
アルカリに溶解したま−の液（比較例１）について、吸
光度測定器を使用してそれぞれ銅イオンの捕捉の程度（
吸収強度）を調べた。
を溶解し、この溶解液”ｌ Ｑ ｍ （ｌにサイクロデ
キストリンポリマーを０．２ｇ加えてＰＨ１２以上に保
ち３０分間攪拌した。（実施例１） その後これを濾過し、得られた濾液と、硫酸銅を水酸化
アルカリに溶解したま−の液（比較例１）について、吸
光度測定器を使用してそれぞれ銅イオンの捕捉の程度（
吸収強度）を調べた。
その結果を第１図に示す。
この第１図における曲ｖＡＢ（比較例１の液の吸収強度
面ｖＡ）では決まった波長の部分に吸収が出ているが１
曲線Ａ（実施例１における金属イオンを捕捉したサイク
ロデキストリンポリマーを濾過した後の濾液の吸収強度
である）では、か＼る吸収を示さず、はソフラットとな
っている。
面ｖＡ）では決まった波長の部分に吸収が出ているが１
曲線Ａ（実施例１における金属イオンを捕捉したサイク
ロデキストリンポリマーを濾過した後の濾液の吸収強度
である）では、か＼る吸収を示さず、はソフラットとな
っている。
これよりすれば、サイクロデキストリンを加えて処理し
た実施例１においては、水溶液中の銅イオンがは＼゛１
００％１００％捕捉ことが明らかである。
た実施例１においては、水溶液中の銅イオンがは＼゛１
００％１００％捕捉ことが明らかである。
施例２および ｒ例２
水１００ｍＩｌに塩化ユーロピュウム０．１ｇを溶解し
た。
た。
一方、サイクロデキストリンポリマーに水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えて３０分間攪拌し、得たるサイクロデキ
ストリンポリマー０．２ｇを前記の塩化ユーロピュウム
溶解液２０ｍ１中に添加し。
ム水溶液を加えて３０分間攪拌し、得たるサイクロデキ
ストリンポリマー０．２ｇを前記の塩化ユーロピュウム
溶解液２０ｍ１中に添加し。
ＰＨ１２以上で約３０分攪拌した。（実施例２）その後
これを濾過してサイクロデキストリンポリマーを除去し
た後、希薄な塩酸で液性を中性とし、これに発色試薬と
してクロマズロールＳ （＠同位化学研究所の発色試薬
商品名）を加えて実施例１と同様の吸光度測定器を使用
して塩化ユーロピュウムイオンの捕捉の程度（吸収強度
）を調べた。
これを濾過してサイクロデキストリンポリマーを除去し
た後、希薄な塩酸で液性を中性とし、これに発色試薬と
してクロマズロールＳ （＠同位化学研究所の発色試薬
商品名）を加えて実施例１と同様の吸光度測定器を使用
して塩化ユーロピュウムイオンの捕捉の程度（吸収強度
）を調べた。
また、前記塩化ユーロビュウムを水に溶解した液（比較
例２）について同様にクロマズロールＳを加え、塩化ユ
ーロピュウムの捕捉の程度を比較した。
例２）について同様にクロマズロールＳを加え、塩化ユ
ーロピュウムの捕捉の程度を比較した。
その結果を第２図に示す。
この第２図においても２曲線Ｂ（比較例２の液の吸収強
度曲線）においては、決まった波長の部分に大きな吸収
のピークを示しているが１曲ＨＭＡ（実施例２における
金属イオンを捕捉したサイクロデキストリンポリマーを
濾過した後の濾液の吸収強度である）は、か−る波長の
部分に同様のピークを示していない（左側の山はユーロ
ビュウムイオンに起因するものではない）。
度曲線）においては、決まった波長の部分に大きな吸収
のピークを示しているが１曲ＨＭＡ（実施例２における
金属イオンを捕捉したサイクロデキストリンポリマーを
濾過した後の濾液の吸収強度である）は、か−る波長の
部分に同様のピークを示していない（左側の山はユーロ
ビュウムイオンに起因するものではない）。
したがって、実施例２においては、実施例１の場合と同
様に塩化ユーロピュウムかはＬ’１００％捕捉されてい
ることが明らかである。
様に塩化ユーロピュウムかはＬ’１００％捕捉されてい
ることが明らかである。
以上述べたようにこの発明の方法によれば、従来サイク
ロデキストリンによる包接が困難であった重金属若しく
は希土類帰属の金属イオンを極めて効率よく捕捉するこ
とができるものである。
ロデキストリンによる包接が困難であった重金属若しく
は希土類帰属の金属イオンを極めて効率よく捕捉するこ
とができるものである。
また、サイクロデキストリンによる捕捉を単に所定ＯＰ
Ｈ値以上のアルカリ性環境下で実施するという簡単な手
段のみで実施できる点でもこの発明は優れたものである
。
Ｈ値以上のアルカリ性環境下で実施するという簡単な手
段のみで実施できる点でもこの発明は優れたものである
。
したがって、この発明の方法は金属の回収による工業用
廃水の浄化回収、各種分野における金属の捕捉による再
利用等に有効に使用することができ、またサイクロデキ
ストリンの利用範囲を拡大しうる点でも利用価値大なる
発明である。
廃水の浄化回収、各種分野における金属の捕捉による再
利用等に有効に使用することができ、またサイクロデキ
ストリンの利用範囲を拡大しうる点でも利用価値大なる
発明である。
第１図はこの発明の実施例１及び比較例１における金属
イオンの捕捉状態を示した曲線図で１曲線Ａが実施例１
に対応し２曲線Ｂが比較例１に対応するものである。 第２図はこの発明の実施例２及び比較例２における金属
イオンの捕捉状態を示した曲線図で１曲線Ａじ実施例２
に対応し３曲＆ｉが比較例２に対応するものである。
イオンの捕捉状態を示した曲線図で１曲線Ａが実施例１
に対応し２曲線Ｂが比較例１に対応するものである。 第２図はこの発明の実施例２及び比較例２における金属
イオンの捕捉状態を示した曲線図で１曲線Ａじ実施例２
に対応し３曲＆ｉが比較例２に対応するものである。
Claims (2)
- （１）ＰＨ１２以上のアルカリ性水溶液中に重金属類若
しくは希土類金属などの被捕捉金属を溶解させると共に
、このアルカリ性水溶液中にサイクロデキストリン又は
／及び高分子化サイクロデキストリンポリマーを添加し
、アルカリ性水溶液中の金属イオンを前記サイクロデキ
ストリン又は／及び高分子化サイクロデキストリンポリ
マーで捕捉することを特徴とする金属の捕捉方法。 - （２）前記アルカリ性水溶液は、水酸化ナトリウム若し
くは水酸化カリウムであることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の金属の捕捉方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61117978A JPS62275183A (ja) | 1986-05-22 | 1986-05-22 | 金属の捕捉方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61117978A JPS62275183A (ja) | 1986-05-22 | 1986-05-22 | 金属の捕捉方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62275183A true JPS62275183A (ja) | 1987-11-30 |
Family
ID=14724983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61117978A Pending JPS62275183A (ja) | 1986-05-22 | 1986-05-22 | 金属の捕捉方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62275183A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7745558B2 (en) * | 2006-11-29 | 2010-06-29 | Korea Institute Of Science And Technology | Entrapped β-cyclodextrin polymer and a method of preparing the same |
| JP2012030139A (ja) * | 2010-07-28 | 2012-02-16 | Hitachi Ltd | 希土類金属凝集剤 |
| ITTO20110873A1 (it) * | 2011-09-30 | 2013-03-31 | Sea Marconi Technologies Di Vander Tumiatti S A S | Uso di nanospogne funzionalizzate per la crescita, la conservazione, la protezione e la disinfezione di organismi vegetali. |
| WO2017158561A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Cycladex Inc. | Recovery of precious and rare earth metals using cyclodextrin |
-
1986
- 1986-05-22 JP JP61117978A patent/JPS62275183A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7745558B2 (en) * | 2006-11-29 | 2010-06-29 | Korea Institute Of Science And Technology | Entrapped β-cyclodextrin polymer and a method of preparing the same |
| JP2012030139A (ja) * | 2010-07-28 | 2012-02-16 | Hitachi Ltd | 希土類金属凝集剤 |
| ITTO20110873A1 (it) * | 2011-09-30 | 2013-03-31 | Sea Marconi Technologies Di Vander Tumiatti S A S | Uso di nanospogne funzionalizzate per la crescita, la conservazione, la protezione e la disinfezione di organismi vegetali. |
| WO2013046165A1 (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Sea Marconi Technologies Di Vander Tumiatti S.A.S. | Use of functionalised nanosponges for the growth, conservation, protection and disinfection of vegetable organisms |
| WO2017158561A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Cycladex Inc. | Recovery of precious and rare earth metals using cyclodextrin |
| US11214848B2 (en) | 2016-03-17 | 2022-01-04 | Cycladex Inc. | Methods of purifying precious metal |
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