JPS6227200B2

JPS6227200B2 -

Info

Publication number: JPS6227200B2
Application number: JP17763883A
Authority: JP
Inventors: Yoshinogi Nomura; Sadahiro Shoji
Original assignee: Honshu Paper Co Ltd
Current assignee: Honshu Paper Co Ltd
Priority date: 1983-09-26
Filing date: 1983-09-26
Publication date: 1987-06-12
Also published as: JPS6071800A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は金属材料の包装用紙、すなわち防錆紙
に関するものである。従来、紙及び板紙は包装用材料として、種々の
用途に用いられている。なかでも特に多量に使用
されているクラフト包装用紙や、段ボール用ライ
ナーは、主にクラフトパルプ又はクラフトパルプ
を含む古紙から製造されている。ところで、前記クラフトパルプは、木材を硫化
ソーダ含有クラフト蒸解薬品で蒸解して得られる
もので、そのためパルプ中に硫化物やチオリグニ
ンなどの硫黄化合物を僅かに含んでいる。また前
記段ボール中芯も、従来段ボール古紙を再生する
か、または木材を亜硫酸ソーダのような亜硫酸塩
で蒸解して得られるパルプを原料としているが、
そのため、紙中に亜硫酸塩及びリグニンスルホン
酸塩などを多量に含んでいる。しかして、これらの紙中の硫黄化合物は、金属
特に鉄の、腐蝕あるいは発錆を促進するというこ
とが知られている。更に、こうしてつくられたパルプを用いて紙を
抄く際、紙の強度を向上したり紙の加工性を調節
するため、色々の紙力増強剤や、サイズ剤を内添
するが、通常これらの薬品のパルプへの定着は、
硫酸アルミニウムを用いて行つている。すなわち、硫酸アルミニウムをパルスラリーに
加え、PH４―5.5の酸性領域で抄紙する。（それ
故、このような方法は、酸性抄紙法とも呼ばれて
いる。）しかして勿論のことであるが、このよう
にして得られる紙のPHは酸性である。従つて、前述のように硫黄化合物を含む蒸解液
で蒸解し、かつそのパルプを用いて酸性抄紙して
得られたクラフト包装用紙や段ボールでもつて、
金属材料を包装すると、当該紙と金属材料との接
触により、当該金属材料に錆の発生することや、
腐蝕の進行することが避けられず、それ故その包
装内容物である金属材料の外観や機能を著しくそ
こない、商品価値を大巾に低下させる傾向があつ
た。そこで、このようなことを防止するため、従来
例えば、紙に気化性防錆剤の塗布を行なうなどの
方法がとられていたが、そのような方法では、長
期間高湿下におかれた場合、実質的に錆の発生を
防止することが出来なかつた。それ故、長期間高湿下に放置しても内容物に錆
を生じない、包装用紙の開発が望まれていたので
ある。本発明者らは、この様な現状にかんがみ、防錆
効果のすぐれた包装用紙の製造方法について鋭意
研究を行なつた結果、本発明をなすに至つた。すなわち、本発明は〔イ〕亜硝酸塩、〔ロ〕グリセロール・ボレイ
ト又はモリブデン酸塩を、含有する組成物を、紙
の表面に添加してなる金属材料包装用紙に関す
る。本発明の方法に用いる前記亜硝酸塩（〔イ〕成
分）としては、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カルシ
ウム、亜硝酸カリウムの様な無機亜硝酸塩の他
に、有機アミン亜硝酸塩、例えばジシクロヘキシ
ルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルア
ンモニウムナイトライトがあげられる。本発明に於て、これに添加するグリセロールボ
レイト（〔ロ〕成分）は、次の一般式で示される
水溶性の硼素化合物で、ポリオキシエチレングリ
セロールボレイトラウレート、ポリオキシエチレ
ングリセロールボレイトパルミテート、ポリオキ
シエチレングリセロールボレイトステアレート、
ポリオキシエチレングリセロールボレイトステア
レート、ポリオキシエチレングリセロールオレー
ト、ホリオキシエチレンボレイトイソステアレー
ト、ビスグリセロールボレイトなどである。（但し、前記（）、（）の一般式に於て、Ｒ
は炭素数７〜21個のアルキル基、ｌ，ｍは夫々１
〜20の整数、かつ通常ｌ＋ｍ＝24である。）本発明に於ては、〔ロ〕成分として、前記グリ
セロールボレイトの代りにモリブデン酸塩を使用
してもよい。該モリブデン酸塩としては、モリブデン酸ナト
リウム、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン
酸カリウムなどが使用できる。本発明は、前記の如く〔イ〕と〔ロ〕の混合物
からなる組成物を、紙の表面に適用してなるもの
である。従来、亜硝酸塩（〔イ〕成分）は、単独でも紙
に適用すると、防錆効果のあることが知られてい
る。しかして、本発明者等は実にこの〔イ〕成分に
つき鋭意研究を進めたところ、これに〔ロ〕成分
すなわち、グリセロール・ボレイト又はモリブデ
ン酸塩を混合すると、意外にも約２倍以上という
顕著な防錆効果の発現することを見出し、本発明
に到達したのである。尚、本発明に於ては、〔イ〕成分に対し〔ロ〕
成分は約0.5〜40重量％の範囲で使用する。前記
範囲に於て、0.5重量％以下の場合には、防錆効
果は余りない。又、逆に40重量％以上の場合にも防錆効果は余
り認められない。本発明に於て、〔イ〕成分と〔ロ〕成分の混合
組成物は、溶剤好ましくは水に溶かして使用す
る。その溶液濃度は、１％〜50％（重量）の範囲
にする。そしてこれらの組成物が紙に対し0.3ｇ／m²〜
20ｇ／m²になる様紙に適用する。該組成物溶液は、さらに必要により、でん粉
や、ポリビニルアルコールを含んでいてもよい。本発明の前記「適用」とは、通常の塗布はもち
ろん、散布、含浸等を含む。また適用される場所
は、特に制限されない。例えば、製紙工程の最終
工程に近い所で適用すればよい。なお、本発明に於て前記の如くにしてつくられ
た金属材料包装用紙には、段ボール用ライナー、
中芯、あるいは一般の包装用紙のみならず、従来
金属材料の包装用に使用されたいた紙および板紙
のすべてを包含する。以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。実施例１針葉樹チツプの600ｇ（絶乾相当量、以下同
じ）を４オートクレープに詰め、ソーダ法で蒸
解した。即ち、苛性ソーダを18％（対絶乾チツプ
重量、以下同じ）加え、170℃で２時間蒸解し、
カツパー価51のパルプを得た。このパルプをフリ
ーネス500mlに叩解し、アルキルケテンダイマー
0.3％、カチオンでん粉0.6％（何れも対パルプ重
量、以下同じ）添加した後80ｇ／m²の手すきシー
トをくつつた。PHは6.8であつた。こうして出来た紙の表面にマイヤーバーで次の
組成の混合液を25ｇ／m²になるように塗布した；でん粉２％、亜硝酸ソーダ1.2％、ポリオキシ
エチレングリセロールボレイトラウリレート（東
邦化学製エマルボンT20）0.12％。この紙について以下の方法による発錆試験を行
なつた。（以後の実施例、比較例も同様の発錆試
験を行なつた。）； SPCC鉄板を５cm×５cmに切り取つて鉄片サン
プルとし、この両面を試験紙にはさんで35℃、90
％PHで48時間放置。さらに発生した錆の合計面積の全体に対する割
合を求め、それを％で表示した。（表、参照）実施例２実施例１の方法で得たパルプをフリーネス450
mlに叩解し、ロジンサイズ0.2％、ポリアクリル
アミド0.3％、硫酸アルミニウム3.5％を添加し、
PH4.5で150ｇ／m²の手すきシートをつくつた。こ
の紙の表面にマイヤーバーで次の組成の水溶液を
20ｇ／m²になるよう適用した；でん粉2.5％、亜硝酸ソーダ1.5％、ポリオキシ
エチレングリコールグリセロールボレイトステア
レート（東邦化学製エマルボンT60）0.5％、実施例３〜４実施例３として針葉樹チツプに活性アルカリ18
％、硫化度25％のクラフト蒸解液を加え、170℃
で２時間蒸解し、カツパー価50のパルプを得た。
このパルプをPFIミルでフリーネス500mlに叩解
し、石油樹脂系カチオンサイズ0.2％、ポリアミ
ドポリアミンカチオンポリマー0.3％を添加し、
PH7.4で80ｇ／m²の手すきシートを作成した。こ
のシートの表面にマイヤーバーで次の組成の水溶
液を20ｇ／m²になるよう適用した；でん粉2.5％、亜硝酸カルシウム10％、ビスグ
リセロールボレイト（東邦化学製エマルボン
GB90）0.25％。実施例４として実施例３で得たパルプをフリー
ネス500mlに叩解し、ロジンサイズ0.3％、ポリア
クリルアミド0.5％、硫酸アルミニウム３％を添
加し、PH4.6で80ｇ／m²の手すきシートを作成し
た。このシートの表面に実施例３と同様の薬品を
塗布し、発錆試験を行なつた。結果を表に示す。実施例５〜６実施例５として広葉樹チツプに亜硫酸ソーダ13
％、炭酸ソーダ３％を添加し、180℃で40分間蒸
解し、歩留り75％のパルプを得た。これをフリー
ネス450mlに叩解し、アルキルケテンダイマー0.1
％カチオンでん粉0.5％を添加し、PH7.0で150
ｇ／m²の手抄きシートを作成した。このシートの
表面にマイヤーバーで次の組成の水溶液を30ｇ／
m²になるよう適用した；ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト10
％、モリブデン酸ナトリウム１％。実施例６として実施例５で得たパルプをフリー
ネス450mlに叩解し、ロジンサイズ0.3％、ポリア
クリルアミド0.5％、硫酸アルミニウム3.5％添加
し、PH4.5で150ｇ／m²の手抄きシートを作成し
た。このシートの表面に実施例５と同様の薬品を
塗布し、発錆試験を行なつた。結果を表に示す。実施例７〜８実施例７として段ボール古紙をタツピー離解機
で離解した後12カツトのフラツトスクリーンで除
塵を行ない、フリーネス430mlのパルプを得た。
このパルプにアルキルケテンダイマー0.2％、カ
チオンでん粉0.5％を添加した後PH7.7に調整し、
米坪150ｇ／m²の手抄きシートを作成した。この
表面にマイヤーバーで次の組成の水溶液を30ｇ／
m²になるよう適用した；亜硝酸ソーダ15％、モリブデン酸アンモニウム
１％から成る液。実施例８として実施例７で得たパルプにロジン
サイズ0.3％、ポリアクリルアミド0.5％、硫酸ア
ルミニウム３％を添加し、PH4.9で150ｇ／m²の手
抄きシートを作成した。このシートの表面に実施
例７と同様の薬品を塗布し、発錆試験を行なつ
た。結果を表に示す。比較例１〜４比較例１として、実施例１で得たパルプをフリ
ーネス500mlに叩解しアルキルケテンダイマー0.3
％、カチオンでん粉0.6％添加した後、80ｇ／m²
の手すきシートをつくつた。この紙の表面にマイ
ヤーバーで、でん粉２％、亜硝酸ソーダ1.2％か
ら成る水溶液を25ｇ／m²になるよう塗布した。比較例２として、実施例３で得たパルプをフリ
ーネス500mlに叩解し、ロジンサイズ0.3％ポリア
クリルアミド0.5％、硫酸アルミニウム2.5％を添
加し、PH5.2で80ｇ／m²の手すきシートをつく
り、その表面に、でん粉2.5％、亜硝酸カルシウ
ム10％からなる水溶液を、20ｇ／m²になるよう塗
布した。比較例３として、実施例５で得たパルプをフリ
ーネス450mlに叩解し、ロジンサイズ0.3％、ポリ
アクリルアミド0.5％、硫酸アルミニウム3.5％を
添加し、PH4.5で150ｇ／m²の手すきシートをつく
り、表面にジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト10
％液を30ｇ／m²になるよう塗布した。比較例４として実施例７で得たパルプにロジン
サイズ0.2％、アニオン系ポリアクリルアミド0.3
％、硫酸アルミニウム３％を添加し、PH4.7で170
ｇ／m²の手すきシートをつくり、表面に亜硝酸ソ
ーダ15％溶液を20ｇ／m²になるよう塗布した。

【表】以上の通り、本発明の金属材料包装用紙の防錆
効果が従来法のものに比べ顕著であることは明ら
かである。

Claims

【特許請求の範囲】１〔イ〕亜硝酸塩、〔ロ〕グリセロール・ボレ
イト又はモリブデン酸塩を含有してなる組成物
を、紙の表面に有する、金属材料包装用紙。２亜硝酸塩が、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリ
ウム、亜硝酸カルシウム、ジシクロヘキシルアン
モニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニ
ウムナイトライトの群から選ばれた何れか一つの
化合物である、特許請求の範囲１記載の金属材料
包装用紙。３グリセロールボレイトがポリオキシエチレン
グリセロールボレイト・ラウレート、ポリオキシ
エチレングリセロールボレイトパルミテート、ポ
リオキシエチレングリセロールボレイトステアレ
ート、ポリオキシエチレングリセロールボレイト
オレート、ポリオキシエチレングリセロールボレ
イトイソステアレート、ビスグリセロールボレイ
トの中から選ばれた何れか一つの化合物である特
許請求の範囲１に記載の金属材料包装用紙。４モリブデン酸塩がモリブデン酸ナトリウム、
モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸カリウ
ムの群からえらばれた何れか一つの塩である特許
請求の範囲１に記載の金属材料包装用紙。