JPS6227199B2

JPS6227199B2 -

Info

Publication number: JPS6227199B2
Application number: JP4513283A
Authority: JP
Inventors: Yoshinogi Nomura; Susumu Sano; Sadahiro Shoji
Original assignee: Honshu Paper Co Ltd
Current assignee: Honshu Paper Co Ltd
Priority date: 1983-03-17
Filing date: 1983-03-17
Publication date: 1987-06-12
Also published as: JPS59173400A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は各種金属性物質の包装用材料の製造方
法に関する。紙および板紙は包装材料として種々の用途に用
いられている。中でも多量に使用されているクラ
フト包装用紙や段ボール用ライナーは、従来主と
してクラフトパルプ又はクラフトパルプを含む古
紙から製造されている。ところで、クラフトパルプは木材を硫化ソーダ
を含むクラフト蒸解薬品で蒸解して得たパルプで
あり、パルプ中に硫化物やチオリグニンなどの硫
黄化合物の残留を避けることができなかつた。また段ボール中芯も段ボール古紙を再生する
か、木材を亜硫酸ソーダのような亜硫酸塩で蒸解
して得られるパルプを原料としているため、紙中
に亜硫酸塩及びリグニンスルホン酸塩を多量に含
んでいる。これらの硫黄化合物は、何れも金属特に鉄の腐
食あるいは発錆を促進する。先に本願発明者は硫黄化合物を含まないパルプ
化法によりパルプを原料とする紙を金属材料包装
に用いる出願を行つた。（特願昭57―135675）更にこうしてつくられたパルプを用いて紙を抄
く際に、紙の強度を向上したり紙の加工性を調節
するため、色々の紙力増強剤やサイズ剤を内添す
るが、これらの薬品のパルプへの定着は従来硫酸
アルミニウムを用いるのが普通であつた。すなわ
ちこのように硫酸アルミニウムをパルプスラリー
に加え、PH４〜5.5の酸性領域で抄紙を行なうの
で、酸性抄紙法とも呼ばれており、得られる紙の
PHも酸性であることがさけられなかつた。それ故、従来の酸性抄紙法で得られた、クラフ
ト包装用紙や段ボールで、金属材料を包装する
と、紙と金属との接触により錆の発生や腐食の進
行を避けることが出来ず、包装内容物である金属
材料の外観や機能をそこない、それ故商品価値を
大巾に低下させる傾向があつた。このような欠点を解消するため、本願発明者は
既に中性抄紙法による金属材料包装用紙の製造方
法を先に出願した。（特願昭57―136239）前述の如く金属を腐食させる要因は数多くあ
る。しかしこの他に高湿状態下に長期間おかれた
場合にも紙に発生するバクテリアなどの影響によ
り錆の発生が促進されることが判つた。特に段ボ
ールシートを製造する際に用いられる接着剤つま
りステインホール式でんぷん糊、ハイアミロー
ス・スターチと耐水化剤を加えたでんぷん系の糊
などのでんぷんを使用した接着剤の場合、微生物
が発生し易い。また原料に古紙を含むパルプから製造された紙
も微生物の繁殖することが屡認められた。しかし
て、このようにカビや腐敗が進行するとPHが低下
し、かつこの微生物が産生する酵素により有機物
が分解されCO₂、NH₃、H₂S、H₂SO₄などが発生
し所謂腐食環境が作られるのである。また嫌気性
バクテリアにより水素が欠乏して被包装材料の一
部がカソードとなつて腐食を促進したり、あるい
は好気性バクテリアにより酸素が欠乏して被包装
材料の一部がアノードとなつて腐食を促進したり
する。本発明者らは、上記現状に鑑み、防錆効果の優
れた金属性物質の包装用材料の製造方法につき鋭
意検討の結果、本発明をなすに至つた。すなわち、本発明は紙に殺菌剤を塗布すること
を特徴とする金属性物質の包装用材料の製造方法
に関する。本発明に於て使用する前記殺菌剤としては、例
えば次のようなものがある；安息香酸及びその塩、サリチル酸及びその塩、
ソルビン酸及びその塩、デヒドロ酢酸及びその
塩、ｐ―オキシ安息香酸アルキルエステル、プロ
ピオン酸及びその塩。就中、それ自体に硫黄原子やハロゲン原子を含
んでいない化合物の使用が好ましい。特に好ましい化合物としては、デヒドロ酢酸、
ｐ―オキシ安息香酸のアルキルエステル、ソルビ
ン酸又はそのアルカリ塩の使用が好ましい。また、本発明に於て使用する素材たる紙は、通
常の包装用紙に用いられる紙、板紙等であり、特
に制限はない。更に、防錆効果を一層向上させる
という観点から気化性防錆剤（例えばジシクロヘ
キシルアンモニウムナイトライト等）を塗布した
紙、中性抄紙法で製造した紙、防錆効果を有する
塩（例えば亜硝酸ナトリウムなど）を塗布した
紙、硫黄を含まない薬品のみからなる蒸解液で蒸
解されたパルプから作られた紙、などを用いる
と、本発明の効果は相乗的に増加する。本発明に於て、金属材料包装用紙は前記殺菌剤
を紙に塗布することにより製造する。塗布に際し、該殺菌剤は単独であるいは混合し
て用いることができる。更に可溶性塩溶液、例え
ば苛性ソーダ等に溶解した溶液形体で、又は必要
により（又は使用殺菌剤の物性により）エマルジ
ヨンの如き状態で使用する。更に本発明に於ては、必要により紙に通常用い
られる加工薬品、例えば表面強度向上剤（でんぷ
ん、ポリビニルアルコール等）、防錆剤などを混
合して用いることができる。本発明に於て添加する殺菌剤は、抄紙工程の幅
広い各種段階でかつ各種公知の方法で添加するこ
とができる。例えばスプレー、含浸などにより添
加する方法、その他サイズプレス・ゲート・ロー
ル・コーター、マシンキヤレンダーの水ドクター
等を挙げることができる。前記各種殺菌剤の添加量は、殺菌剤の種類によ
り、幅広く変化可能であるが、通常紙の重量に対
し、約0.01％〜３％、好ましくは約0.02％〜１％
の範囲で使用する。本発明の方法によつてつくられる金属材料包装
用紙は既に述べたように、その特定素材又は特定
用途を問わないものである、例えば、段ボール用
のライナー、中芯、あるいは一般の白板紙、包装
用紙に限らず、金属材料の包装に使用される紙お
よび板紙のすべてを含むものである。前記金属性物質包装用材料は、接着剤等で貼
合、製袋することにより、例えば袋、紙箱、段ボ
ールの如き包装容器を製造し得る。特に、接着剤
としてステインホール式でんぷん糊やハイアミロ
ース・スターチと耐水化剤を加えた耐水性を持つ
でんぷん糊や酢酸ビニル／PVA／フイラーの三
成分系の糊などを使用した場合には、かびが発生
し易くこれが金属の腐食を促進することがあるた
め、本発明の前記包装用紙を使用すると一層の利
点が得られる。なお、前記に於て、使用する接着剤中に、本発
明で使用する殺菌剤を含有せしめることが望まし
い。以上詳述したように本発明の方法によつてつく
られた包装用紙あるいはこれからつくられた容
器、箱等で包装された金属材料は、従来の包装用
紙または包装容器を用いた場合に比較して高湿、
長期間の状態の下でも微生物の繁殖による錆の発
生を極端に少くすることが可能である。従来の方
法に比較し、極めて簡便であるということゝ併め
考えると、本発明の産業上の効果は、はかり知れ
ないものがある。以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。実施例１針葉樹チツプの600ｇ（絶乾相当量、以下同
じ）を４オートクレーブに詰め、ソーダ法で蒸
解した。すなわち、苛性ソーダを18％（対絶乾チ
ツプ重量、以下同じ）加え、170℃で２時間蒸解
し、カツパー価51のパルプを得た。このパルプを
フリーネス500mlに叩解し、アルキルケテンダイ
マー0.3％、カチオンでん粉0.6％（何れも対パル
プ重量、以下同じ）添加した後、200ｇ／m²のシ
ートをつくつた。PHは6.8であつた。こうして出来た紙の両面にマイヤーバーでデヒ
ドロ酢酸（0.1％苛性ソーダ溶液に溶解して使
用）を0.05ｇ／m²とでん粉0.25ｇ／m²と亜硝酸ソ
ーダ0.15ｇ／m²を塗布したものを作成した。この
紙について以下の方法による発錆試験を行つた。
（以後の実施例、比較例も同様の発錆試験を行つ
た。） SPCC鉄板を５cm×５cmに切り取つて鉄片サン
プルとし、この両面を試験紙にはさんで35℃、90
％RHで１ケ月間放置し、発錆する錆の合計面積
の割合を％で表示した。結果を表に示す。実施例２針葉樹チツプに活性アルカリ18％、硫化度25％
のクラフト蒸解液を加え、170℃で２時間蒸解
し、カツパー価50のパルプを得た。このパルプを
PFIミルでフリーネス500mlに叩解し、石油樹脂
系カチオンサイズ0.2％、ポリアミドポリアミン
カチオンポリマー0.3％を添加し、PH7.4で200
ｇ／m²のシートを作成した。このシートの両面に
マイヤーバーでソルビン酸カリ0.1ｇ／m²とでん
粉0.25ｇ／m²と安息香酸ソーダ0.15ｇ／m²を塗布
した後発錆試験を行つた。結果を表に示す。実施例３広葉樹チツプに亜硫酸ソーダ13％、炭酸ソーダ
３％添加し180℃で40分間蒸解し、歩留75％のパ
ルプを得た。これをフリーネス450mlに叩解しア
ルキルケテンダイマー0.1％、カチオンでん粉0.5
％を添加し、PH7.0で150ｇ／m²のシートを作成し
た。このシートの両面にマイヤーバーでｐ―オキ
シ安息香酸エチルエステル（0.1％NaOH溶液に
溶解して使用）を0.01ｇ／m²塗布し表面に
PVA0.3ｇ／m²と燐酸ソーダ0.3ｇ／m²を塗布した
ものを作成し発錆試験を行つた。結果を表に示
す。実施例４実施例１で作成した薬品塗工前のシートと薬品
塗工後のシートをライナーとして、実施例３で作
成したパルプからフリーネス450mlのシートを作
成し中芯として使用し、これら３者をステインホ
ール式でんぷん糊により貼合して段ボールシート
を作成した。段ボールシートの薬品塗工をしたラ
イナー側と鉄板とが接触するようにして発錆試験
を行つた。（以下段ボールシートの発錆試験は同
様に行つた。）結果を表に示す。実施例５実施例２で作成した薬品塗工前のシートと薬品
塗工後のシートをライナーとして、実施例３で作
成したパルプからフリーネス450mlのシートを作
成し中芯として使用しこれら３者をステインホー
ル式でんぷん糊により貼合して段ボールシートを
作成し発錆試験を行つた。結果を表に示す。実施例６実施例１で作成した薬品塗工前のシートの表面
にPVA0.3ｇ／m²と亜硝酸ソーダ0.3ｇ／m²を塗布
したものを作成した。このシートと薬品塗工前の
シートをライナーとして実施例３で作成したパル
プからフリーネス450mlのシートを作成し中芯と
して使用し、これら３者をソルビン酸カリを0.3
％添加したハイアミロース・スターチと耐水化剤
を加えたでんぷん系の糊により貼合して段ボール
シートを作成し発錆試験を行つた。結果を表に示
す。実施例７段ボール古紙をタツピー離解機で離解した後12
カツトのフラツトスクリーンで除塵を行い、フリ
ーネス430mlのパルプを得た。このパルプにアル
キルケテンダイマー0.2％、カチオンでん粉0.5％
を添加した後PH7.7に調整し米坪100ｇ／m²の手抄
きシートを作成した。このシートの両面にマイヤ
ーバーでｐ―オキシ安息香酸エチルエステル
（0.1％NaOH溶液に溶解して使用）0.02ｇ／m²と
でん粉0.25ｇ／m²と燐酸ソーダ0.15ｇを塗布した
ものを作成し発錆試験を行つた。結果を表に示
す。比較例１〜６比較例１として実施例１で塗工薬品として使用
したデヒドロ酢酸を使用せずに同様のシートをつ
くり、発錆試験を行つた。比較例２として実施例２で塗工薬品として使用
したソルビン酸カリを使用せずに同様のシートを
つくり、発錆試験を行つた。比較例３として比較例１で作成したシートと実
施例１で作成した薬品塗工前のシートをライナー
として、実施例３で作成したパルプからフリーネ
ス450mlのシートを作成し中芯として使用し、こ
れら３者をステインホール式ででんぶん糊により
貼合して段ボールシートを作成し発錆試験を行つ
た。比較例４として比較例２で作成したシートと実
施例２で作成した薬品塗工前のシートをライナー
として、実施例３で作成したパルプからフリーネ
ス450mlのシートを作成し中芯として使用し、こ
れら３者をステインホール式ででんぷん糊により
貼合して段ボールシートを形成し発錆試験を行つ
た。比較例５として実施例７で塗工薬品として使用
したｐ―オキシ安息香酸エチルエステルを使用せ
ずに同様のシートを作成し発錆試験を行つた。

【表】以上の通り本発明の方法によつてつくられた金
属性物質包装用材料の防錆効果が一段と優れてい
ることが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】１硫黄を含まない蒸解液で蒸解したパルプから
作つた中性抄紙紙に、殺菌剤を塗布することを特
徴とする金属性物質の包装用材料の製造方法。２殺菌剤がデヒドロ酢酸、ｐ―オキシ安息香酸
のエチルエステル又はソルビン酸カリの中の少な
くとも一種であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の金属性物質の包装用材料の製造方
法。３殺菌剤の添加量は、紙の重量に対し約0.01％
〜３％の範囲であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の金属性物質の包装用材料の製造
方法。