JPS6071800A - 金属材料包装用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属材料の包装用紙、すなわち防錆紙に関する
ものである。

従来、紙及び板紙は包装用材料として、種々の用途に用
いられている。なかでも特に多量に使用されているクラ
フト包装用紙や、段ポール用ライナーは、主にクラフト
パルプ又はクラフトパルプを含む古紙から！ｌｌ造され
ている。

ところで、前記クラフトパルプは、木材を硫化ソーダ含
有クラフト蒸解薬品で蒸解して得られるもので、そのた
めパルプ中に硫化物やチオリグニンなどの硫黄化合物を
僅かに含んでいる。また前記段ボール中芯も、従来段ボ
ール古紙を再生するか、または木材を亜硫酸ソーダのよ
うな亜硫酸塩で蒸解して得られるパルプを原料としてい
るが、そのため、紙中に亜硫酸塩及びリグニンスルホン
酸塩などを多量に含んでいる。

しかして、これらの紙中の硫黄化合物は、金属り・Ｙに
鉄の、腐蝕あるいは発錆を促進するということが知られ
ている。

更に、こうしてつくられたパルプを用いて机を抄く際、
紙の強度を向上したり紙の加工性を調節するため、色々
の紙力増強剤や、サイズ剤を内添するが、通電これらの
薬品のパルプへの定着は、硫酸アルミニウムを用いて行
っている。

すなわち、硫酸アルミニウムをパルプスラリーに加え、
Ｐ１１４−５．５の酸性領域で抄紙する。（それ故、こ
のような方法は、酸性抄紙法とも呼ばれている。）しか
して勿論のことであるが、このようにして得られる紙の
ｐＨは酸性である。

従って、前述のように硫黄化合物を含む蒸解液で蒸解し
、かつそのパルプを用いて酸性抄紙して得られたクラフ
ト包装用紙や段ボールでもって、金属材料を包装すると
、当該紙と金属材料との接触により、当該金属材料に錆
の発生することや、腐蝕の進行することが避けられず、
それ故その包装内容物である金属材料の外観や機能を著
しくそこない、商品価値を大中に低下させる傾向があっ
た。

そこで、このようなことを防止するため、従りｋ例えば
、紙に気化性防錆剤の塗布を行なうなどの方法がとられ
ていたが、そのような方法では、長期間ｉｌ′ＩＩ盾下
におかれた場合、実質的に錆の発生を防止することが出
来なかった。

それ故、長期間高湿下に放置しても内容物に・錆を生じ
ない、包装用紙の開発が望まれていたのである。

本発明者らは、この様な現状にかんがみ、防錆効果のす
ぐれた包装用紙の製造方法について鋭意研究を行なった
結果、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は （イ）亜ｔ＋酸塩、（０）グリセロール・ポレイト又は
モリブデン酸塩を、含有する組成物を、紙の表面に添加
してなる金属材料包装用紙に関する。

本発明の方法に用いる前記亜硝酸塩（（至）成分）とし
ては、亜硝酸ナトリウム、亜ｆ１ｍカルシウム、亜硝酸
ナリウムの様な無機亜硝酸塩の他に、有機アミン亜硝酸
塩、例えばジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト
、ジイソプロピルアンモニウムナイトライトがあげられ
る。

本発明に於て、これに添加するグリセロールホレイト（
＠成分）は、次の一般式で示される水溶性の硼素化合物
で、ポリオキシエチレングリセロールボレイトラウレー
ト、ポリオキシエチレングリセロールポレイトバルミテ
−１・、ポリオキシエチレングリセロールポレイトステ
アレート、ポリオキシエチレングリセロールポレイトス
テアレート、ポリオキシエチレングリセロールオレート
、ホリオキシエチレンボレイトイソステアレート、ビス
グリセロールボレイトなどである。

（但し、前記０）、（１）の一般式に於て、Ｒは炭素数
７〜２１個のアルキル基、１．ｍは夫々１〜２０の整数
、かつ通常１＋ｍ＝２４である。）本発明に於ては、（
０）成分として、前記グリセロールボレイトの代りにモ
リブデン酸塩を使用してもよい。

該モリブデン酸塩としては、モリブデン酸ナトリウム、
モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸カリウムなど
が使用できる。

本発明は、前記の如く（イ）と（０）の混合物からなる
組成物を、紙の表面に適用してなるものである。

従来、亜硝酸塩（（１′）成分）は、Ｑχ独でも紙に通
用すると、防錆効果のあることが知られている。

しかして、本発明者等は実にこの（イ）成分につき鋭意
研究を進めたところ、これに（ロ）成分すなわち、グリ
セロール・ボレイト又はモリブデン酸塩を混合すると、
意外にも約２倍以上という顕著な防錆効果の発現するこ
とを見出し、本発明に到達したのである。

尚、本発明に於ては、（り成分に対しく０）成５（は約
０．５〜４０重量％の範囲で使用する。前記範囲に於て
、０．５重量％以下の場合には、防錆効果は余りない。

又、逆に４０重量％以上の場合にも防錆効果は余り認め
られない。

本発明に於て、（イ）成分と（ロ）成分の混合組成物は
、溶剤好ましくは水に溶かして使用する。その溶液濃度
は、１％〜５０％（重量）の範囲にする。

そしてこられの組成物が紙に対し０．３ｇ／−〜２０ｇ
／ｎｆになる様紙に適用する。

該組成物溶液は、さらに必要により、でん粉や、ポリビ
ニルアルコールを含んでいてもよい。

本発明の前記ｒｌ用」とは、通常の塗布はもちろん、散
布、含浸等を含む。また適用される場所は、特に制限さ
れない。例えば、製紙工程の最終工程に近い所で適用す
ればよい。

なお、本発明に於て前記の如くにしてつくられた金属材
料包装用紙には、段ボール用ライナー、中芯、あるいは
一般の包装用紙のみならず、従来金属材料の包装用に使
用されていた紙および板紙のすべてを包含する。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 針葉樹チップの６００ｇ　（絶乾相当量、以下同じ）を
４１オートクレーブに詰め、ソーダ法で蒸解した。即ち
、苛性ソーダを１８％（対絶乾チップ重量、以下同じ）
加え、１７０℃で２時間蒸解し、カッパー価５１のパル
プを得た。

このパルプをフリーネス５００ｍ１に叩解し、アルキル
ケテンダイマー０．３％、カチオンでん粉０．６％（何
れも対パルプ重量、以下同じ）添加したｆ＆８０ｇ／ｒ
ｒｒの手すきシートをくつった。

ｐＨは６．８であった。

こうして出来た紙の表面にマイヤーバーで次の組成の混
合液を２５ｇ／ｎ？になるよう塗布した； でん粉２％、亜硝酸ソーダ１．２％、ポリオキシエチレ
ングリセロールボレイトラウリレート（東邦化学製エマ
ルボンＴ２０）０．１２％。

この紙について以下の方法による発錆試験を行なった。

（以後の実施例、比較例も同様の発錆試験を行なった。

）； ５ｐｃｃ鉄板を５ｃＩ１１×５ＣＩ１１に切り取って鉄
片サンプルとし、この両面を試験紙にはさんで３５℃、
９０％ＲＨで４８時間放置。

さらに発生した錆の合計面積の全体に対する割合をめ、
それを％で表示した。（表、参照）実施例２ 実施例１の方法で得たパルプをフリーネス４５０ｍ１に
叩解し、ロジンサイズ０．２％、ポリアクリルアミド０
．３％、硫酸アルミニウム３．５％を添加し、ＰＩ＋４
．５で１５０　ｇ／ｎｒの手すきシートをつくった。こ
の紙の表面にマイヤーバーで次の組成の水溶液を２０　
ｇ／ｎ′ｒになるよう適用した； でん粉２．５％、亜硝酸ソーダ１．５％、ポリオキシエ
チレングリコールグリセロールポレイトステアレ−１・
（東邦化学製エマルボンＴ６０）０．５％、 実施例３〜４ 実施例３として針葉樹チップに活性アルカリ１８％、硫
化度２５％のグラ７ｌ４解液を加え、１７０℃で２時間
蒸解し、カンバー価５０のパルプを得た。このパルプを
ＰＦＩミルでフリーネス５００１１１に叩解し、石油樹
脂系カチオンサイズ０．２％、ポリアミドポリアミンカ
チオンポリマー０．３％を添加し、ｐＨ７，４で８０ｇ
／＋ｙｒの手すきシートを作成した。このシートの表面
にマイヤーバーで次の組成の水溶液を２０ｇ／ｒｄにな
るよう適用した； でん粉２．５％、亜硝酸カルシウム１０％、ビスグリセ
ロールボレイト（東邦化学製エマルボンＧＢ９０）０．
２５％。

実施例４として実施例３で得たパルプをフリーネス５０
０ｍ１に叩解し、ロジンサイズ０．３％、ポリアクリル
アミド０．５％、硫酸アルミニウム３％を添加し、ｐＨ
４，６で８０ｇ／＋ｄの手すきシートを作成した。この
シートの表面に実施例３と同様の薬品を塗布し、発錆試
験を行なった。

結果を表に示す。

実施例５〜６ 実施例５として広葉樹チップに亜硫酸ソーダ１３％、炭
酸ソーダ３％を添加し、１８０℃で４０分間蒸解し、歩
留り７５％のパルプを得た。

これをフリーネス４５０ｍ１に叩解し、アルキルケテン
ダイマー０．１％カチオンでん粉０．５％を添加し、Ｐ
Ｈ７，０テ１５０８／ｎ？（７）手抄キシートを作成し
た。このシートの表面にマイヤーバーで次の組成の水溶
液を３０　ｇ　／　＋ｒｒになるよう適用した； ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト１０％、モ
リブデン酸ナトリウム１％。

実施例６として実施例５で得たパルプをフリーネス４５
０１に叩解し、ロジンサイズ０．３％、ポリアクリルア
ミド０．５％、硫酸アルミニウム３．５％を添加し、Ｐ
１１４．５で１５０ｇ／ｎ？の手抄きシートを作成した
。このシートの表面に実施例５と同様の薬品を塗布し、
発錆試験を行なった。結果を表に示す。

実施例７〜８ 実施例７として段ボール古紙をタソピー離解機で離解し
た後１２カツトのフラントスクリーンで除塵を行ない、
フリーネス４３０ｍ１のパルプを得た。このパルプにア
ルキルケテンダイマー０．２％、カチオンでん粉０．５
％を添加した後目口、７に調整し、米坪１５０ｇ／−〇
手抄きシーＩ・を作成した。この表面にマイヤーバーで
次の組成の水溶液を３０　ｇ／ｃｄになるよう適用した
； 亜硝酸ソーダ１５％、モリブデン酸アンモニウム１％か
ら成る液。

実施例８として実施例７で得たパルプにロジンサイズ０
．３％、ポリアクリルアミド０．５％、硫酸アルミニウ
ム３％を添加し、ｐＨ４，９で１５０ｇ／ＩＴｒの手抄
きシートを作成した。このシートの表面に実施例７と同
様の薬品を塗布し、発錆試験を行なった。結果を表に示
す。

比較例１〜４ 比較例１として、実施例１で得たパルプをフリーネス５
００＋ａｌに叩解しアルキルケテンダイマー０．３％、
カチオンでん粉０．６％添加した後８０ｇ／＋ｖｆの手
すきシートをつくった。この紙の表面にマイヤーバーで
、でん粉２％、亜硝酸ソーダ１．２％から成る水溶液を
２５　ｇ　／　ｎ？になるよう塗布した。

比較例２として、実施例３で得たパルプをフリーネス５
０（１＋１に叩解し、ロジンサイズ０．３％ポリアクリ
ルアミド０．５％、硫酸アルミニウム２．５％を添加し
、ＰＩＩ５．２で８０ｇ／ｒｒｒの手すきシー１へをつ
くり、その表面に、でん粉２．５％、亜硝酸カルシウム
１０％からなる水溶液を、２０ｇ／＋ｒｒになるよう塗
布した。

比較例３として、実施例５で得たパルプをフリーネス４
５０ｍ１に叩解し、ロジンサイズ０．３％、ポリアクリ
ルアミド０．５％、硫酸アルミニウム３．５％を添加し
、ＰＨ４，５で１５０　ｇ／ｒｄの手すきシートをつく
り、表面に ジシクロヘキシルアンモニウムナイＩ・ライトｌＯ％液
を３０ｇ／ｒｄになるよう塗布した。

比較例４として実施例７で得たパルプにロジンサイズ０
．２％、アニオン系ポリアクリルアミド０．３％、硫酸
アルミニウム３％を添加し、ＰＨ４，７で１７０ｇ／司
の手すきシートをつくり、表面に亜硝酸ソーダ１５％溶
液を２０ｇ／イになるよう塗布した。

以上の通り、本発明の金属材料包装用紙の防錆効果が従
来法のものに比べ顕著であることは明らかである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　（イ）亜硝酸塩、（ロ）グリセロール・ボレイ
   ト又はモリブデン酸塩を含有してなる組成物を、紙の表
   面に有する、金属材料包装用紙。
2. （２）亜硝酸塩が、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム
   、亜ｒＩＩ′１酸カルシウム、ジシクロヘキシルアンモ
   ニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイ
   トライトの群から選ばれた何れか一つの化合物である、
   特許請求の範囲（１）記載の金属材料包装用紙。
3. （３）　グリセロールボレイトがポリオキシエチレング
   リセロールボレイト・ラウレート、ポリオキシエチレン
   グリセロールボレイトバルミテート、ポリオキシエチレ
   ングリセロールボレイトステアレート、ポリオキシエチ
   レングリセロールボレイトオレート、ポリオキシエチレ
   ングリセロールボレイトイソステアレート、ビスグリセ
   ロールボレイトの中から選ばれた何れか一つの化合物で
   ある特許請求の範囲（１１に記載の金属材１’１包装用
   紙。
4. （４）　モリブデン酸塩がモリブデン酸ナトリウム、モ
   リブデン酸アンモニウム、モリブデン酸カリウムの群か
   らえらばれた何れか一つの塩である特許請求の範囲（］
   ）に記載の金属材料包装用紙。