JPS62260716A - 超微粒子酸化亜鉛粉末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、超微粒子酸化亜鉛の製造方法に関するもので
ある。

詳しくは、分数安定性が良好で水に対し透明分散し、そ
して化粧料中に配合した時に透明感を有し、且つ紫外線
防止効果及び消炎・殺菌効果を併せもつ優れた超微粒子
酸化亜鉛の製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、化粧料に配合される粉末は一般的には粒径０．５
ｕ程度のものであり、最も粒径の小ざいものでも３００
〜４００オングストロ一ム程度の酸化チタンが知られて
いるものであった（特公昭４７−４２５０２号公報）。

［発明が解決しようとする問題点］ 配合粉末の粒径が、上記のとおり粒径３００〜４００オ
ングストロ一ム程度以上であると、皮膚に塗布した場合
にはどうしても白っぽざが目立ち、不自然な感じになる
ことは否めない。

このｔ：め、紫外線防止効果を付与したり、肌にさっば
り感を与えたすせんがために化粧ｔ：（中に粉末を配合
しようとする時にも、この白っぽさか大いに障害となっ
ていた。　本発明者等はこうした現状に鑑み、酸化亜鉛
に着目して鋭意検討した結果、このものを湿式法を用い
て超１数粒子化することにより上記欠点を解決し得るこ
とを見出し、もって本発明を成すに至ったのである。

〔問題を解決する為の手段〕

即ち、本発明は弱アルカリ性下、亜鉛のヒドロゾルに陽
イオン界面活性剤を加えた後、有機溶媒でブラッシング
し、次いで該有機溶媒を乾燥除去することを特徴とする
超微粒子酸化亜鉛粉末の製造方法。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明の方法によって得られる超微粒子酸化亜鉛は粒径
１０〜２００、特には５０〜１００オングストロームの
粉末である。このような粒径の超微粒子酸化亜鉛は機械
的粉砕などによっても得ることができるか、製造の容易
き、得られた粉末の超微粒子化が可能で、又その粒子径
が極めて均一なことから、本発明方法が格段に勝ってい
る。

本発明方法について更に詳しく説明する。

先ず、硫酸亜鉛水溶液中にアルカリ水溶液を添加して弱
アルカリ性のヒドロゾルを形成する。硫酸亜鉛水溶液の
濃度は０．１〜２．０モル程度、アルカリ水溶液の濃度
は０．１〜２．０モル程度、硫酸亜鉛水溶液：アルカリ
水溶液の比率は容量比で１：１〜１：３程度である。用
いられるアルカリ水溶液は、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア
水等であるが、ゾルの作り易ざから炭酸ナトリウムが好
ましい。

次に、このヒドロゾルに陽イオン界面活性剤を加えろ。

これにより、該ヒドロゾル中の粒子径が均一化され、か
つ表面状態が改質されて親水性となる。用いられる陽イ
オン界面活性剤は、ヒドロキシエチルセルロースとグリ
シジルトリメデルアンモニウムクロライド、との縮合物
、塩化ベンザルコニウム、アルキルトリメチルアンモニ
ウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルギル
ピリジニウム塩、ポリー塩化Ｎ、Ｎ’−ジメチル−３，
５−メチレンピリジニウム、トリアルキルベンジルアン
モニウム塩、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミ
ダゾリニウム塩、Ｎ、Ｎ’−ジアルキルモルフオリニウ
ム塩、ポリエヂレンボリアミン脂肪酸アミド塩、塩化ベ
ンゼトニウム、アルキルジメチルアンモニウム塩等であ
るが、特に七ドロキシエチルセルロースとグリシジルト
リメチルアンモニウムクロライドとの縮合物が好ましい
。

陽イオン界面活性剤の添加量は、硫酸亜鉛水溶液とアル
カリ水溶液との量によっても異なるが、おおむね硫酸亜
鉛水溶液１モルに対して濃度０．１〜３．０％の陽イオ
ン界面活性剤水溶液を硫酸亜鉛：陽イオン界面活性剤が
重量で１：５になるように選択するのが好ましい。

陽イオン界面活性剤を加えて粒子径を整え表面改質され
たヒドロゾルは、次に有機溶媒でブラッシングされる。

用いられる有機溶媒は上記陽イオン界面活性剤との溶解
パラメーターで選択する。

例えば、キシレン、トルエン、ベンゼン、ｎ−ブタノー
ル、アセトン等やこれらの混合溶媒が好適に用いられる
。有機溶媒の量はヒドロゾル溶液に対して容量比で０．
５〜２．０倍量程度の範囲が好ましい。

こうして得られたオルガノゾルを乾燥して有機溶媒を除
去すれば、本発明に係わる超微粒子酸化亜鉛が得られる
。

乾燥方法は特に制限はなく、常法に従えば良い。

〔発明の効果〕

本発明に係わる超微粒子酸化亜鉛は、粒径が１０〜２０
０、特には５０〜１００オングストロームと超ＩＪｌｆ
ｉ２子であり、更に粒径が均一である。又、紫外線防止
効果に優れ、分散安定性も良好であり、かつ肌に対する
刺激、アレルギー等の心配もない安全性良好な粉末であ
る。

〔実施例〕

次に、本発明の超微粒子酸化亜鉛の製造法の例を示す。

本発明はこれに限定きれるものではない。

先ず、本発明方法の効果を立証する目的で試験例を示す
。

試験例１ 本発明方法で得た超黴粒子酸化亜ｊＧ　（後述実施例・
１）と超音速ジェット扮砕機Ｐ　Ｊ　Ｍ　−２００型（
Ｂ本ニューマチック工業株式会社製）を用いて粉砕して
得たｔ’ｌｔ粒子酸化亜鉛について粒径、粒径分布、水
中への分散性及び紫外線吸光度を比較した。

結果を表１に示す。

表１ 実施例１　　　機械粉砕 粒径　　　　　　　　　　　　　８０オングストローム
　　　　　　　３μ粒径分布　　　　４０〜１１０ オンゲストａ−ム　　　　　　３〜１０μ水中への分散
性　　　良好　　　　　白濁紫外線吸光度　　１９０〜
３３０ｎｍ　　　透過法で測定不能 次ぎに、後述の実施例２において、陽イオン界面活性剤
を変えた場合の超微粒子酸化亜鉛について比較した。比
較項目はブラッシング溶媒への移行性、得られた酸化亜
紹の色調の２項目である。

なお、どちらも製造時に肉眼で判定した。

表２ 実施例２　　　　　　０　　　　　　白色塩化ベンザル
コニウム　　　　　　　　　○　　　　　　　　　　　
　黄白色塩化ベンゼトニウム　　　　　　　　　　Ｏ黄
白色次ぎに、実施例を挙げる。

実施例　１ 室温２５°にて、１．０モルの硫酸亜鉛水！ｆ２ｉ２５
ｍｌを攪拌しながら１．２５モル炭酸ナトリウム水溶液
２５ｍ１を添加する。添加速度は２５ｍ１／１〜２ｍ１
ｎ、の割合とした。３０分間攪拌を続け、白色のヒドロ
ゾル（ｐ１１８）を得た後、濃度１．２χのヒドロキシ
エチルセルロースとグリシジルトリメチルアンモニウム
クロライドとの縮合物（米国ユニオンカーバイド社製の
ポリマーＪＲ４００）を５０ｍ　ｌ加えた。次いで、キ
シレンを１００ｍ１加えてブラッシングし、透明のオル
ガノゾルを得た。このものを減圧下でキシレンを留去し
て乾燥後、粒径８０〜１００オングストロームの超微粒
子酸化亜鉛７ｇを得た。

実施例　２ 室温２５°にて、１．０モルの硫酸亜鉛水溶液２５ｍ　
ｌを攪拌しながら１．３０モル炭酸カリウム水溶液２５
ｍ１を添加する。添加速度は２５ｍ１／１〜２ｍ１ｎ、
の割合とした。３０分間攪拌を続け、白色のヒドロゾル
（ｐＨ７，５）を得た後、濃度１．２％のポリマーＪＲ
４００を５０ｍ１加えた。次いで、キシレンを１５０ｍ
１加えてブラッシングし、透明のオルガノゾルを得た。

このものを減圧下でキシレンを留去して乾燥後、粒径８
０〜１ｏＯオングストロームの超微粒子酸化亜鉛７．５
ｇを得た。

実施例　３ 室温２５°にて、１．０モルの硫酸亜鉛水溶液２５ｍ１
を攪拌しながら、３．０モル水酸化ナトリウム水溶液２
５ｍ１を添加する。添加速度は２５ｍ１／７ｍ１ｎ、の
割合とした。３０分間攪拌を続け、白色のヒドロゾル（
ｐＨ１１）を得た後、濃度１．０％のポリマーＪＲ４０
０を５０ｍ　ｌ加えた。次いて、ｎ−ブタノールを５０
ｍ　ｌ加えてブラッシングし、透明のオルガノゾルを得
た。このものを減圧下でｎ−ブタノールを留去して乾燥
後、粒径１００〜１３０オングストロームの超微粒子酸
化！Ｉ！鉛１．３ｇを得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）弱アルカリ性下、亜鉛のヒドロゾルに陽イオン界
   面活性剤を加えた後、有機溶媒でブラッシングし、次い
   で該有機溶媒を乾燥除去することを特徴とする超微粒子
   酸化亜鉛粉末の製造方法。
2. （２）陽イオン界面活性剤が、ヒドロキシエチルセルロ
   ースとグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドと
   の縮合物である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。