JPS62258705A - 複合逆浸透膜 - Google Patents
複合逆浸透膜Info
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- JPS62258705A JPS62258705A JP62095474A JP9547487A JPS62258705A JP S62258705 A JPS62258705 A JP S62258705A JP 62095474 A JP62095474 A JP 62095474A JP 9547487 A JP9547487 A JP 9547487A JP S62258705 A JPS62258705 A JP S62258705A
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Classifications
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
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- B01D—SEPARATION
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- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は逆浸透法例えば水溶液の脱塩に用いる際に適す
る複合膜に関するものである。更に詳細には本発明は１
つの層がメタ−フェニレンジアミンと塩化シクロヘキサ
ン−１，３，５−トリカルボニル、塩化トリメソイル及
び場合によっては塩化テレフタロイル、塩化イソフタロ
イルまたはその混合物のいずれかとの共重合体である多
層膜に関するものである。
る複合膜に関するものである。更に詳細には本発明は１
つの層がメタ−フェニレンジアミンと塩化シクロヘキサ
ン−１，３，５−トリカルボニル、塩化トリメソイル及
び場合によっては塩化テレフタロイル、塩化イソフタロ
イルまたはその混合物のいずれかとの共重合体である多
層膜に関するものである。
水溶液の脱塩に用いる際に適する透過１択性（ｐｅｒｍ
ｓｅｌｅｃＬｉｖｅ ）の膜は多くの特許の目的である
、リヒター（Ｒ１ｃｈｔｅｒ ）らによる米国特許第３
゜５６７．６３２号は有機性の、窒素結合された芳香族
重合体製の膜を開示している。カドッテ（Ｃａｄｏｔｔ
ｅ）による米国特許第４，２７７．３４４号に微細孔性
ポリスルポン基体（５ｕｂｓｔｒａｔｅ ）並びに芳香
族三酸ハロゲン化物及び芳香族ジアミンから製造される
積層されたポリアミド層が存在する透過選択性の多層膜
が開示されている。スカシ（Ｓｃａｌａ）らによる米国
特許第３．７４４，６４２号に１つの層が多孔性基体で
あり、そして並列した層がポリアミド、ポリフェニルエ
ステルまたはポリスルホンアミドである多層膜が開示さ
れている。ウェイランド（Ｗｅｙｌａｎｄ）らによる米
国特許第３，６４９．６８’７号に交叉結合剤：ｌ。
ｓｅｌｅｃＬｉｖｅ ）の膜は多くの特許の目的である
、リヒター（Ｒ１ｃｈｔｅｒ ）らによる米国特許第３
゜５６７．６３２号は有機性の、窒素結合された芳香族
重合体製の膜を開示している。カドッテ（Ｃａｄｏｔｔ
ｅ）による米国特許第４，２７７．３４４号に微細孔性
ポリスルポン基体（５ｕｂｓｔｒａｔｅ ）並びに芳香
族三酸ハロゲン化物及び芳香族ジアミンから製造される
積層されたポリアミド層が存在する透過選択性の多層膜
が開示されている。スカシ（Ｓｃａｌａ）らによる米国
特許第３．７４４，６４２号に１つの層が多孔性基体で
あり、そして並列した層がポリアミド、ポリフェニルエ
ステルまたはポリスルホンアミドである多層膜が開示さ
れている。ウェイランド（Ｗｅｙｌａｎｄ）らによる米
国特許第３，６４９．６８’７号に交叉結合剤：ｌ。
３．５−シクロヘキサン！・リイソシアネートの生成物
中での塩化１，３．５−シクロヘキサントリカリボニル
の使用が開示されている。ハラ（Ｈａｒａ）らによる米
国特許第４，３５３，８０２号に多官能性芳香族酸ハロ
ゲン化物を用いて膜材料を交叉結合させる半透性複合膜
が開示されている。更に最近、米１１］］特許第４，５
２０，０４４号及び同第４ 、５２９ 、６４６’ｔｃ
：ＦｒＸＩＫＡ孔性ポリスルホン担体及び塩化１，３．
５−シクロヘキサントリカルボニルから製造されるポリ
アミド層が存在する透過選択性の多層膜が開示されてい
る。
中での塩化１，３．５−シクロヘキサントリカリボニル
の使用が開示されている。ハラ（Ｈａｒａ）らによる米
国特許第４，３５３，８０２号に多官能性芳香族酸ハロ
ゲン化物を用いて膜材料を交叉結合させる半透性複合膜
が開示されている。更に最近、米１１］］特許第４，５
２０，０４４号及び同第４ 、５２９ 、６４６’ｔｃ
：ＦｒＸＩＫＡ孔性ポリスルホン担体及び塩化１，３．
５−シクロヘキサントリカルボニルから製造されるポリ
アミド層が存在する透過選択性の多層膜が開示されてい
る。
本発明は微細孔性担体層並びに塩化トリメソイル、塩化
シクロヘキサン−１，３，５−）−リカルボニル及び温
合によっては塩化テレフタロイル、塩化イソフタロイル
埜たはその混合物のいずれかを用いてｍ−フェニレンジ
アミンから誘導されるコポリアミドの積層された屑から
なる多層膜に関するものである。
シクロヘキサン−１，３，５−）−リカルボニル及び温
合によっては塩化テレフタロイル、塩化イソフタロイル
埜たはその混合物のいずれかを用いてｍ−フェニレンジ
アミンから誘導されるコポリアミドの積層された屑から
なる多層膜に関するものである。
好適な具体例において微細孔性基体はポリスルポンであ
り、そしてポリスルポンの細孔径は直径約２０ｎｍより
小さい。
り、そしてポリスルポンの細孔径は直径約２０ｎｍより
小さい。
シクロヘキサン−１，３，５−トリカルボン酸は２つの
幾何学的異性体として存在する：シス及びトランス［ア
ルフレッド・スティッ（ＡｌｆｒｅｄＳ Ｌｅｉｔｚ）
、Ｊ ｒ、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミス
トリー（Ｊ 、 Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｗ、 ） ３
３．７．２９７８〜９ （１９６８）参照コ。
幾何学的異性体として存在する：シス及びトランス［ア
ルフレッド・スティッ（ＡｌｆｒｅｄＳ Ｌｅｉｔｚ）
、Ｊ ｒ、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミス
トリー（Ｊ 、 Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｗ、 ） ３
３．７．２９７８〜９ （１９６８）参照コ。
これらのものは２つの異なった有機化合物であり、長時
間（２４時間）の昇温下での加熱、または適当な化学反
応によってのみ互換される。またこれらの２つの異性体
形は対応する酸塩化物及びポリアミドを含むアミドとし
て存在する。
間（２４時間）の昇温下での加熱、または適当な化学反
応によってのみ互換される。またこれらの２つの異性体
形は対応する酸塩化物及びポリアミドを含むアミドとし
て存在する。
本発明の膜の便利な製造方法は界面縮合重合、即ちポリ
スルホン基体をメタ−フェニレンジアミンの溶液と接触
させ、次にポリスルホン基体を用いる酸塩化物の溶液と
接触させることによる。用いる塩化シクロヘキサントリ
カルボニルはシス型、トランス型またはその混合型でも
あり得る０反応は拡散制御され、そして自己限定される
ため、この方法により極めて薄いフィルムが生じる。
スルホン基体をメタ−フェニレンジアミンの溶液と接触
させ、次にポリスルホン基体を用いる酸塩化物の溶液と
接触させることによる。用いる塩化シクロヘキサントリ
カルボニルはシス型、トランス型またはその混合型でも
あり得る０反応は拡散制御され、そして自己限定される
ため、この方法により極めて薄いフィルムが生じる。
本発明の膜において、微細孔性基体は通常的０．５〜５
ミルの厚さであり、そしてコポリアミド層は通常的２０
〜２００ｎｍの厚さである。
ミルの厚さであり、そしてコポリアミド層は通常的２０
〜２００ｎｍの厚さである。
カドッテによる米国特許第４，２７７．３４４号及びサ
ンデッド（Ｓ ｕｎｄｅＬ ）による同第４．５２０．
０４４号または同第４．５２９，６４６号の方法はこの
タイプの複合膜を製造するに必要とされる条件を例示し
ている。この方法は本質的に数工程からなる： 直径２０ｎｍより小さい細孔を有する微細孔性基体を製
造する。これはポリスルホンをジメチルボルムアミド中
のその１５％溶液からキャスティングし、直ちに水中で
冷却してポリスルポンを沈殿させ、そして溶媒を抽出す
ることにより達成し得る。
ンデッド（Ｓ ｕｎｄｅＬ ）による同第４．５２０．
０４４号または同第４．５２９，６４６号の方法はこの
タイプの複合膜を製造するに必要とされる条件を例示し
ている。この方法は本質的に数工程からなる： 直径２０ｎｍより小さい細孔を有する微細孔性基体を製
造する。これはポリスルホンをジメチルボルムアミド中
のその１５％溶液からキャスティングし、直ちに水中で
冷却してポリスルポンを沈殿させ、そして溶媒を抽出す
ることにより達成し得る。
次にこの基体（乾燥し、そして貯蔵されるが、または新
たで、そして湿潤した）に水中にて１〜１０％、好まし
くは２〜４％の濃度で芳香族ジアミンの水溶液を担持さ
せ、そして過剰の溶液を排液、ローリング（ｒｏｌｌｉ
ｎｇ）またはスボンジング（Ｓｐｏｎｇｉｎｇ）法によ
り表面から除去する。生じる複合体の性能においてジア
ミンの濃度が重要な因子である６ 必要に応じてキャストポリスルホンは０．１〜１０重量
％、好ましくは０．５〜５重量％、そして最も好ましく
は１〜３重量％の芳香族ジアミンを含む水溶液中で冷却
し得る。この技術により上記の２工程の水性冷却に続い
てのジアミン担持工程を用いて得られるものより浸れた
複合１模がしばしば生成される。
たで、そして湿潤した）に水中にて１〜１０％、好まし
くは２〜４％の濃度で芳香族ジアミンの水溶液を担持さ
せ、そして過剰の溶液を排液、ローリング（ｒｏｌｌｉ
ｎｇ）またはスボンジング（Ｓｐｏｎｇｉｎｇ）法によ
り表面から除去する。生じる複合体の性能においてジア
ミンの濃度が重要な因子である６ 必要に応じてキャストポリスルホンは０．１〜１０重量
％、好ましくは０．５〜５重量％、そして最も好ましく
は１〜３重量％の芳香族ジアミンを含む水溶液中で冷却
し得る。この技術により上記の２工程の水性冷却に続い
てのジアミン担持工程を用いて得られるものより浸れた
複合１模がしばしば生成される。
次に担持された基体をＦ ｒｅｏｎ＠Ｔ Ｆクロロフル
オロカーボン液体もしくはヘキサンまたはその混合物（
ポリスルホン基体の多孔性横這に悪影響を及ぼさない溶
媒）中の混合された酸塩化物の溶液中に室温で５〜９０
、好ましくは１５〜３５秒間浸漬する。ポリアミドの生
成により元は光った基体が曇って加工される。出発塩化
シクロヘキサントリカルボニルの元のシス／トランス幾
何異性比は最終のポリアミド中に保持されると考えられ
る。
オロカーボン液体もしくはヘキサンまたはその混合物（
ポリスルホン基体の多孔性横這に悪影響を及ぼさない溶
媒）中の混合された酸塩化物の溶液中に室温で５〜９０
、好ましくは１５〜３５秒間浸漬する。ポリアミドの生
成により元は光った基体が曇って加工される。出発塩化
シクロヘキサントリカルボニルの元のシス／トランス幾
何異性比は最終のポリアミド中に保持されると考えられ
る。
次に生じる複合体を２０〜１００°Ｃ２好ましくは５０
〜７０℃の温度で５〜１８０秒間、好ましくは１５〜６
０秒間乾燥して表面ポリアミドをポリスルポン基体に接
着させる。
〜７０℃の温度で５〜１８０秒間、好ましくは１５〜６
０秒間乾燥して表面ポリアミドをポリスルポン基体に接
着させる。
残留ジアミン及び反応副生物は水中でソーキング（ｓｏ
ａｋｉｎｇ）することにより抽出する。
ａｋｉｎｇ）することにより抽出する。
本発明はｍ−フェニレンジアミンと１０〜８５重量％、
好ましくは１５〜４０重菫％（存在する多官能性酸を基
準として）の塩化トリメソイル、９０〜２０重量％、好
ましくは８５〜６０重量％（存在する多官能性酸を基準
として）の塩化シクロヘキサン−１，３，５，−１−リ
カルボニル及び４０重量％（存在する多官能性酸を基準
として）の塩化テレフタロイル、塩化イソフタロイルま
たはその混合物との共重合体を用いることにより良好な
塩透過は保持しながら膜のフラックスを改善し得る発見
に関するものである。最良の（最低の）塩透過／ Ｋ
ｗ比は１０〜４０重丈％（多官能性酸をｊｌとして）の
塩化トリメソイル、５０〜８０重量％（多官能性酸を基
準として）の塩化シクロヘキサン−１，３，５，−１リ
カルボニル及び１０〜３０重量％（多官能性酸を基準と
して）の塩化イソフタロイル及び／または塩化テレフタ
ロイルの範囲で得られる。処理条件を変えることにより
、改善されたフラックス及び海水を淡水化する際に適当
に低い塩透過を有する膜または高い塩透過を有するが極
めて高いフラックスで塩水を淡水化するための膜を製造
し得る。
好ましくは１５〜４０重菫％（存在する多官能性酸を基
準として）の塩化トリメソイル、９０〜２０重量％、好
ましくは８５〜６０重量％（存在する多官能性酸を基準
として）の塩化シクロヘキサン−１，３，５，−１−リ
カルボニル及び４０重量％（存在する多官能性酸を基準
として）の塩化テレフタロイル、塩化イソフタロイルま
たはその混合物との共重合体を用いることにより良好な
塩透過は保持しながら膜のフラックスを改善し得る発見
に関するものである。最良の（最低の）塩透過／ Ｋ
ｗ比は１０〜４０重丈％（多官能性酸をｊｌとして）の
塩化トリメソイル、５０〜８０重量％（多官能性酸を基
準として）の塩化シクロヘキサン−１，３，５，−１リ
カルボニル及び１０〜３０重量％（多官能性酸を基準と
して）の塩化イソフタロイル及び／または塩化テレフタ
ロイルの範囲で得られる。処理条件を変えることにより
、改善されたフラックス及び海水を淡水化する際に適当
に低い塩透過を有する膜または高い塩透過を有するが極
めて高いフラックスで塩水を淡水化するための膜を製造
し得る。
実施例 １
２０〜９０％の塩化シクロヘキサン−１，３゜５−トリ
カルボニル（ＨＴＣｌ ）及び１０〜８０％の塩化トリ
メンイル（ＴＭｅｓＣＩ）組成物範囲をカバーするため
に統計的に設計された一連の膜を製造した。製造方法は
次の工程を含む：１）ａ）ビスフェノールＡ及びｐ、ｐ
’ −ジクロロフェノールから誘導される分子電約３５
，０００のポリスルホン１５％、複合有機リン酸エステ
ルであるＧａｆａｃ ＲＥ６１０ ０．２％及びジメチ
ルホルムアミド中の水０．３％の溶液を６ミル＜１．５
Ｘ１０−’ｍ）に設定したガードナー（Ｇ ａｒｄｎｅ
ｒ ）ナイフを用いてガラス板上にキャスティングし； ｂ）１０秒後にこのキャスティング物を５％ジメチルホ
ルムアミド及び１．３％ｍ−フェニレンジアミンの水溶
液中にて室温で１分間冷却し；Ｃ）この微細孔性ポリス
ルホン基体を１．３％水性１ｎ−フェニレンジアミン中
で４分間抽出し、そして ｄ）軟質ゴムローラーを用いて水性Ｉｎ−フェニレンジ
アミンの表面液滴をポリスルホンの表面から除去するこ
とにより微細孔性ム体を製造し；２）この基体分 ａ）１，２．２−）シクロロー１．１．２−）リフルオ
ロエタン中の混合した酸塩化物（表中に示す）の０．１
％溶液中に１０秒間浸漬し、排液し、そして ｂ）Ｐｉ合膜を２０〜２３℃で３０分間乾燥することに
より酸塩１ヒ物と反応させ；そして３）生じた複合体を ａ）水中に５７°Ｃで５分間浸漬し； ｂ）脱イオン化された水中に１０〜１４日間貯蔵し；そ
して Ｃ）試験セル中にて７５〜８０ｐｓｉで１５％エタノー
ルを用いて１時間処理し、次に試験前に脱イオン化水で
すすぐことにより抽出した。
カルボニル（ＨＴＣｌ ）及び１０〜８０％の塩化トリ
メンイル（ＴＭｅｓＣＩ）組成物範囲をカバーするため
に統計的に設計された一連の膜を製造した。製造方法は
次の工程を含む：１）ａ）ビスフェノールＡ及びｐ、ｐ
’ −ジクロロフェノールから誘導される分子電約３５
，０００のポリスルホン１５％、複合有機リン酸エステ
ルであるＧａｆａｃ ＲＥ６１０ ０．２％及びジメチ
ルホルムアミド中の水０．３％の溶液を６ミル＜１．５
Ｘ１０−’ｍ）に設定したガードナー（Ｇ ａｒｄｎｅ
ｒ ）ナイフを用いてガラス板上にキャスティングし； ｂ）１０秒後にこのキャスティング物を５％ジメチルホ
ルムアミド及び１．３％ｍ−フェニレンジアミンの水溶
液中にて室温で１分間冷却し；Ｃ）この微細孔性ポリス
ルホン基体を１．３％水性１ｎ−フェニレンジアミン中
で４分間抽出し、そして ｄ）軟質ゴムローラーを用いて水性Ｉｎ−フェニレンジ
アミンの表面液滴をポリスルホンの表面から除去するこ
とにより微細孔性ム体を製造し；２）この基体分 ａ）１，２．２−）シクロロー１．１．２−）リフルオ
ロエタン中の混合した酸塩化物（表中に示す）の０．１
％溶液中に１０秒間浸漬し、排液し、そして ｂ）Ｐｉ合膜を２０〜２３℃で３０分間乾燥することに
より酸塩１ヒ物と反応させ；そして３）生じた複合体を ａ）水中に５７°Ｃで５分間浸漬し； ｂ）脱イオン化された水中に１０〜１４日間貯蔵し；そ
して Ｃ）試験セル中にて７５〜８０ｐｓｉで１５％エタノー
ルを用いて１時間処理し、次に試験前に脱イオン化水で
すすぐことにより抽出した。
膜を２．０〜２． １ｇ／ｌのＮａＣ１溶液を用いて２
２５及び４２０ｐｓｉ（１，５及び２．７５Ｍ Ｐ ａ
）の圧力で試験した。最初の試験を５〜７時間後に４
２０ｐｓｉ（２，７５ＭＰａ）で、次に最後の試＠（表
中に示す）を更に１７時間後に２２５ｐｑｉ（１，５Ｍ
Ｐａ）で行った６表中に示ず試験は４２０ｐｓｉ（２，
７５ＭＰａ）で行った。
２５及び４２０ｐｓｉ（１，５及び２．７５Ｍ Ｐ ａ
）の圧力で試験した。最初の試験を５〜７時間後に４
２０ｐｓｉ（２，７５ＭＰａ）で、次に最後の試＠（表
中に示す）を更に１７時間後に２２５ｐｑｉ（１，５Ｍ
Ｐａ）で行った６表中に示ず試験は４２０ｐｓｉ（２，
７５ＭＰａ）で行った。
東−一上一一人
Ａ Ｏ，０９０゜０１ ３．５８ １
１．２８Ｂ Ｏ，０５０，０５２，５２１３，０
９ＣＯ，０４０，０３０，０３３，０４１０，２４Ｄ
Ｏ，０２０，０５０，０３１，７９９，１０Ｅ
Ｏ，０２０，０８１，６３１１，３０Ｆ
Ｏ，０５０，０２０，０３４，３７１２，１１Ｇ
Ｏ，０５０，０５２，３４１３，１１ＨＯ，０４０，
０２０，０４２，０８１０，９１１，５８１０，２４ Ｉ Ｏ，０５０，０２０，０３４，６９１３，０
７Ｋ Ｏ，０５０，０１０，０４３，１０１３，
６３Ｌ Ｏ，０５０，０５２，２９１１，２９Ｍ
Ｏ，０６０，０２０，０２２，２６１２，５９
３，１８１２，１２ Ｎ Ｏ，０６０，０１０，０３２，７２１４，８
７００，０６０，０４２，２２１４，８８Ｐ Ｏ
，０７０，０３２，４０１１，２８３，２０１０，２３
１．２８Ｂ Ｏ，０５０，０５２，５２１３，０
９ＣＯ，０４０，０３０，０３３，０４１０，２４Ｄ
Ｏ，０２０，０５０，０３１，７９９，１０Ｅ
Ｏ，０２０，０８１，６３１１，３０Ｆ
Ｏ，０５０，０２０，０３４，３７１２，１１Ｇ
Ｏ，０５０，０５２，３４１３，１１ＨＯ，０４０，
０２０，０４２，０８１０，９１１，５８１０，２４ Ｉ Ｏ，０５０，０２０，０３４，６９１３，０
７Ｋ Ｏ，０５０，０１０，０４３，１０１３，
６３Ｌ Ｏ，０５０，０５２，２９１１，２９Ｍ
Ｏ，０６０，０２０，０２２，２６１２，５９
３，１８１２，１２ Ｎ Ｏ，０６０，０１０，０３２，７２１４，８
７００，０６０，０４２，２２１４，８８Ｐ Ｏ
，０７０，０３２，４０１１，２８３，２０１０，２３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、微細孔性担体層並びにその上に積層される本質的に
メタ−フェニレンジアミンから誘導される反復単位並び
に存在する重合された酸塩化物を基準として１０〜８０
重量％の塩化トリメソイルから誘導される反復単位、９
０〜１５重量％の塩化シクロヘキサン−１，３，５−ト
リカルボニルから誘導される反復単位及び４０重量％ま
での塩化イソフタロイル、塩化テレフタロイルまたはそ
の混合物から誘導される反復単位からなる界面で重合す
るコポリアミドからなる高フラックスで良好な塩排除を
有する複合逆浸透膜。 ２、存在する重合された酸塩化物を基準として１５〜４
０重量％の反復単位が塩化トリメソイルから誘導され、
そして８５〜６０重量％の反復単位が塩化シクロヘキサ
ン−１，３，５−トリカルボニルから誘導される、特許
請求の範囲第１項記載の逆浸透膜。 ３、存在する重合された酸塩化物を基準として１０〜４
０重量％の反復単位が塩化トリメソイルから誘導され、
５０〜８０重量％の反復単位が塩化シクロヘキサン−１
，３，５−トリカルボニルから誘導され、そして１０〜
３０重量％の反復単位が塩化テレフタロイルと混合して
いてもよい塩化イソフタロイルから誘導される、特許請
求の範囲第１項記載の逆浸透膜。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/854,928 US4626468A (en) | 1986-04-23 | 1986-04-23 | Microporous support layer with interfacially polymerized copolyamide thereon |
| US854928 | 1986-04-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62258705A true JPS62258705A (ja) | 1987-11-11 |
| JPH0829237B2 JPH0829237B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=25319891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9547487A Expired - Fee Related JPH0829237B2 (ja) | 1986-04-23 | 1987-04-20 | 複合逆浸透膜 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4626468A (ja) |
| EP (1) | EP0242878B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0829237B2 (ja) |
| CA (1) | CA1308528C (ja) |
| DE (1) | DE3760407D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5160619A (en) * | 1990-09-14 | 1992-11-03 | Nitto Denko Corporation | Composite reverse osmosis membrane and production thereof |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4626468A (en) * | 1986-04-23 | 1986-12-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Microporous support layer with interfacially polymerized copolyamide thereon |
| US4888116A (en) * | 1987-01-15 | 1989-12-19 | The Dow Chemical Company | Method of improving membrane properties via reaction of diazonium compounds or precursors |
| US4812238A (en) * | 1987-01-15 | 1989-03-14 | The Dow Chemical Company | Membranes prepared via reaction of diazonium compounds or precursors |
| US4830885A (en) * | 1987-06-08 | 1989-05-16 | Allied-Signal Inc. | Chlorine-resistant semipermeable membranes |
| US4853122A (en) * | 1987-09-15 | 1989-08-01 | Bend Research, Inc. | P-xylylenediamide/diimide composite RO membranes |
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| US4783346A (en) * | 1987-12-10 | 1988-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing composite membranes |
| JPH01180208A (ja) * | 1988-01-11 | 1989-07-18 | Toray Ind Inc | 複合半透膜の製造方法およびその膜 |
| US5166307A (en) * | 1988-09-07 | 1992-11-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polyamide and film made from at least one monomolecular layer of a polyamide |
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| US5015382A (en) * | 1989-04-20 | 1991-05-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Microporous support layer with interfacially polymerized copolyamide membrane thereon |
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| US5076817A (en) * | 1990-11-30 | 1991-12-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide gas separation membranes and process of using same |
| US5182024A (en) * | 1990-12-05 | 1993-01-26 | Exxon Research And Engineering Company | Separation of hydrocarbon dewaxing and deasphalting solvents from dewaxed and/or deasphalted oil using interfacially polymerized membrane |
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| US5246587A (en) * | 1991-12-23 | 1993-09-21 | Hydranautics | Interfacially synthesized reverse osmosis membranes and processes for preparing the same |
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| JP6018222B2 (ja) | 2012-01-06 | 2016-11-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 複合ポリアミド膜 |
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| WO2014109947A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-17 | Dow Global Technologies Llc | Composite polyamide membrane comprising substituted benzamide monomer |
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| CN105873666B (zh) | 2014-01-09 | 2019-11-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有高酸含量和低偶氮含量的复合聚酰胺膜 |
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-
1986
- 1986-04-23 US US06/854,928 patent/US4626468A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-04-20 JP JP9547487A patent/JPH0829237B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-21 CA CA 535117 patent/CA1308528C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-23 EP EP19870105954 patent/EP0242878B1/en not_active Expired
- 1987-04-23 DE DE8787105954T patent/DE3760407D1/de not_active Expired
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| Date | Code | Title | Description |
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