JPS6223115B2 - - Google Patents
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- JPS6223115B2 JPS6223115B2 JP53091077A JP9107778A JPS6223115B2 JP S6223115 B2 JPS6223115 B2 JP S6223115B2 JP 53091077 A JP53091077 A JP 53091077A JP 9107778 A JP9107778 A JP 9107778A JP S6223115 B2 JPS6223115 B2 JP S6223115B2
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Description
本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂を紙の
処理の目的に用いたときに、ドライヤーロールや
キヤレンダーロールへのポリビニルアルコール系
樹脂の付着による汚れの発生を防止した紙処理剤
に関するものである。 紙のサイズ度を向上させたり、紙の表面強度、
耐油性、平滑性などを改善するために、紙をポリ
ビニルアルコール水溶液を用いて含浸、コーテイ
ング等の手段で処理することは公知である。 しかしながらこのような処理を施した紙を次の
工程でロール群間を通して乾燥する場合、ドライ
ヤーロールやキヤンバス、キヤレンダーロールが
徐々に汚れ、その汚れが次第に蓄積するという問
題がある。ポリビニルアルコールは他の処理剤に
比しこの汚れが著しいのである。この汚れは紙の
表面特性を損じ紙質を落すので時々ロール面を清
浄にしなければならないが、高速機において時々
運転をとめロール面を洗浄することは生産性の上
で致命的とも言えるほど不利であることは論をま
たない。 しかしてこの問題に対処するためポリビニルア
ルコール水溶液中に多価アルコール、パラフイン
エマルジヨン、アニオン界面活性剤、ノニオン界
面活性剤、尿素等の添加剤を添加する方法も提案
されているが、その効果は必ずしも充分ではな
い。しかもこれらの方法には、場合によれば、
ポリビニルアルコール水溶液の発泡性を増加させ
る、ポリビニルアルコールコート紙が水をはじ
くようになる、紙がすべりやすくなる、コー
ト液の機械的、化学的安定性が悪い、印刷適性
が低下する、などの欠点を伴なうことがある。 しかるに本発明者らは上記従来の問題点を解決
すべく鋭意研究を重ねてきたが、その結果ポリビ
ニルアルコール系樹脂を主剤として含む水溶液に
特定のビニルエステル共重合体を共存せしめると
きは、その水溶液で処理した紙をロール群の間に
供給しても、長時間ロール表面の汚れが発生しな
いこと、しかもポリビニルアルコール系樹脂紙処
理剤の本来有するサイズ性、印刷適性などの性質
は何ら損なわないかむしろ向上させる傾向にある
という事実を見出し、本発明を完成するに至つ
た。 本発明の紙処理剤は、ポリビニルアルコール系
樹脂100重量部及びビニルエステル（Ｖ）−不飽和
ジカルボン酸ジエステル(D)−不飽和ジカルボン酸
(A)又はそのモノエステル（Ｍ）共重合体0.1〜30
重量部よりなるものである。 本発明におけるポリビニルアルコール系樹脂と
しては重合度300〜3000のポリビニルアルコール
が用いられるが、目的によつては重合度50〜300
程度の極端に重合度の低いポリビニルアルコール
も用いられる。ポリビニルアルコールのケン化度
は約40モル％ないし100モル％のものが使用され
る。このうちケン化度が比較的低いものは水溶性
が必ずしも充分ではないが、有機溶剤と併用した
り、アニオン界面活性剤を使用すれば均一溶解が
可能であるので、特に使用に支障はない。 そして本発明におけるポリビニルアルコール系
樹脂にはいわゆる変性ポリビニルアルコールも含
まれる。変性ポリビニルアルコールとしては、酢
酸ビニル及びこれと共重合可能なコモノマーとの
共重合体のケン化物がまずあげられる。コモノマ
ーとしては酢酸ビニル以外のビニルエステル（た
とえばプロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、飽和分岐脂肪酸ビニルな
ど）、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸な
どの不飽和モノカルボン酸又はこれらのアルキル
エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸などの不飽和多価カルボン酸或
いはこれらの部分エステル又は完全エステル、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、オレフインスルホン
酸（たとえばエチレンスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタアリルスルホン酸など）或いはその
塩、エチレン、プロピレン、ブテン、α−オクテ
ン、α−ドデセン、α−オクタデセンなどのα−
オレフイン、ビニルエーテルなどがあげられる。
共重合体中に占めるこれらコモノマーの割合は30
モル％未満、好ましくは20モル％未満である。 変性ポリビニルアルコールの他の群は、前記の
酢酸ビニルのホモポリマー又はコポリマーのケン
化物の後変性物である。後変性の例としてはアセ
タール化、ウレタン化、シアノエチル化、リン酸
エステル化、硫酸エステル化、スルホン酸エステ
ル化などがあげられる。 次にビニルエステル（Ｖ）−不飽和ジカルボン
酸ジエステル(D)−不飽和ジカルボン酸(A)又はその
モノエステル（Ｍ）共重合体におけるビニルエス
テル（Ｖ）としては、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、
飽和分岐脂肪酸ビニルなどがあげられるが、酢酸
ビニルを単独で用いるか或いは少なくともこれを
主に用いるのが普通である。ビニルエステル
（Ｖ）と共重合する上記Ａ、Ｍ、Ｄ成分としては Ａ：マレイン酸又はその無水物、メチルマレイン
酸、フマール酸、メチルフマール酸、イタコン
酸、グルタコン酸など。 Ｍ：Ａに述べた酸のモノエステルでエステルのア
ルキル基の炭素数が１〜20、特に４〜20のも
の。たとえばマレイン酸のモノエステルで言え
ばマレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオク
チルなど。 Ｄ：Ａに述べた酸のジエステルでエステルのアル
キル基の炭素数が１〜20、特に４〜20のもの。
たとえばマレイン酸のジエステルで言えばマレ
イン酸のジブチル、マレイン酸ブチルオクチ
ル、マレイン酸ジオクチルなど。 が例示される。 即ち上記共重合体は具体的には Ｖ−Ｄ−Ａ共重合体 Ｖ−Ｄ−Ｍ共重合体 Ｖ−Ｄ−Ａ−Ｍ共重合体 であることになる。これらの中ではＶ−Ｄ−Ｍ共
重合体、Ｖ−Ｄ−Ａ−Ｍ共重合体が特に好まし
い。 上記共重合体は通常の重合法に従い、ＶとＤと
Ａ（又はＭ）とを共重合することによつて取得さ
れる。重合にあたつては溶媒とモノマーとの比を
適当に選択したり、連鎖移動剤を共存させたり、
重合触媒の種類と量を適当に選択することによ
り、共重合体の重合度を大巾に下げることもあ
る。即ち本発明において用いる共重合体はポリマ
ーのみならずオリゴマーと言える領域のものをも
含むものとする。低重合度化はポリマーの主鎖を
過酸化物その他により切断することによつても達
成される。 上記共重合体におけるＶ成分、Ｄ成分、Ａ又は
Ｍ成分の割合は広く変えうるが、通常は
処理の目的に用いたときに、ドライヤーロールや
キヤレンダーロールへのポリビニルアルコール系
樹脂の付着による汚れの発生を防止した紙処理剤
に関するものである。 紙のサイズ度を向上させたり、紙の表面強度、
耐油性、平滑性などを改善するために、紙をポリ
ビニルアルコール水溶液を用いて含浸、コーテイ
ング等の手段で処理することは公知である。 しかしながらこのような処理を施した紙を次の
工程でロール群間を通して乾燥する場合、ドライ
ヤーロールやキヤンバス、キヤレンダーロールが
徐々に汚れ、その汚れが次第に蓄積するという問
題がある。ポリビニルアルコールは他の処理剤に
比しこの汚れが著しいのである。この汚れは紙の
表面特性を損じ紙質を落すので時々ロール面を清
浄にしなければならないが、高速機において時々
運転をとめロール面を洗浄することは生産性の上
で致命的とも言えるほど不利であることは論をま
たない。 しかしてこの問題に対処するためポリビニルア
ルコール水溶液中に多価アルコール、パラフイン
エマルジヨン、アニオン界面活性剤、ノニオン界
面活性剤、尿素等の添加剤を添加する方法も提案
されているが、その効果は必ずしも充分ではな
い。しかもこれらの方法には、場合によれば、
ポリビニルアルコール水溶液の発泡性を増加させ
る、ポリビニルアルコールコート紙が水をはじ
くようになる、紙がすべりやすくなる、コー
ト液の機械的、化学的安定性が悪い、印刷適性
が低下する、などの欠点を伴なうことがある。 しかるに本発明者らは上記従来の問題点を解決
すべく鋭意研究を重ねてきたが、その結果ポリビ
ニルアルコール系樹脂を主剤として含む水溶液に
特定のビニルエステル共重合体を共存せしめると
きは、その水溶液で処理した紙をロール群の間に
供給しても、長時間ロール表面の汚れが発生しな
いこと、しかもポリビニルアルコール系樹脂紙処
理剤の本来有するサイズ性、印刷適性などの性質
は何ら損なわないかむしろ向上させる傾向にある
という事実を見出し、本発明を完成するに至つ
た。 本発明の紙処理剤は、ポリビニルアルコール系
樹脂100重量部及びビニルエステル（Ｖ）−不飽和
ジカルボン酸ジエステル(D)−不飽和ジカルボン酸
(A)又はそのモノエステル（Ｍ）共重合体0.1〜30
重量部よりなるものである。 本発明におけるポリビニルアルコール系樹脂と
しては重合度300〜3000のポリビニルアルコール
が用いられるが、目的によつては重合度50〜300
程度の極端に重合度の低いポリビニルアルコール
も用いられる。ポリビニルアルコールのケン化度
は約40モル％ないし100モル％のものが使用され
る。このうちケン化度が比較的低いものは水溶性
が必ずしも充分ではないが、有機溶剤と併用した
り、アニオン界面活性剤を使用すれば均一溶解が
可能であるので、特に使用に支障はない。 そして本発明におけるポリビニルアルコール系
樹脂にはいわゆる変性ポリビニルアルコールも含
まれる。変性ポリビニルアルコールとしては、酢
酸ビニル及びこれと共重合可能なコモノマーとの
共重合体のケン化物がまずあげられる。コモノマ
ーとしては酢酸ビニル以外のビニルエステル（た
とえばプロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、飽和分岐脂肪酸ビニルな
ど）、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸な
どの不飽和モノカルボン酸又はこれらのアルキル
エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸などの不飽和多価カルボン酸或
いはこれらの部分エステル又は完全エステル、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、オレフインスルホン
酸（たとえばエチレンスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタアリルスルホン酸など）或いはその
塩、エチレン、プロピレン、ブテン、α−オクテ
ン、α−ドデセン、α−オクタデセンなどのα−
オレフイン、ビニルエーテルなどがあげられる。
共重合体中に占めるこれらコモノマーの割合は30
モル％未満、好ましくは20モル％未満である。 変性ポリビニルアルコールの他の群は、前記の
酢酸ビニルのホモポリマー又はコポリマーのケン
化物の後変性物である。後変性の例としてはアセ
タール化、ウレタン化、シアノエチル化、リン酸
エステル化、硫酸エステル化、スルホン酸エステ
ル化などがあげられる。 次にビニルエステル（Ｖ）−不飽和ジカルボン
酸ジエステル(D)−不飽和ジカルボン酸(A)又はその
モノエステル（Ｍ）共重合体におけるビニルエス
テル（Ｖ）としては、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、
飽和分岐脂肪酸ビニルなどがあげられるが、酢酸
ビニルを単独で用いるか或いは少なくともこれを
主に用いるのが普通である。ビニルエステル
（Ｖ）と共重合する上記Ａ、Ｍ、Ｄ成分としては Ａ：マレイン酸又はその無水物、メチルマレイン
酸、フマール酸、メチルフマール酸、イタコン
酸、グルタコン酸など。 Ｍ：Ａに述べた酸のモノエステルでエステルのア
ルキル基の炭素数が１〜20、特に４〜20のも
の。たとえばマレイン酸のモノエステルで言え
ばマレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオク
チルなど。 Ｄ：Ａに述べた酸のジエステルでエステルのアル
キル基の炭素数が１〜20、特に４〜20のもの。
たとえばマレイン酸のジエステルで言えばマレ
イン酸のジブチル、マレイン酸ブチルオクチ
ル、マレイン酸ジオクチルなど。 が例示される。 即ち上記共重合体は具体的には Ｖ−Ｄ−Ａ共重合体 Ｖ−Ｄ−Ｍ共重合体 Ｖ−Ｄ−Ａ−Ｍ共重合体 であることになる。これらの中ではＶ−Ｄ−Ｍ共
重合体、Ｖ−Ｄ−Ａ−Ｍ共重合体が特に好まし
い。 上記共重合体は通常の重合法に従い、ＶとＤと
Ａ（又はＭ）とを共重合することによつて取得さ
れる。重合にあたつては溶媒とモノマーとの比を
適当に選択したり、連鎖移動剤を共存させたり、
重合触媒の種類と量を適当に選択することによ
り、共重合体の重合度を大巾に下げることもあ
る。即ち本発明において用いる共重合体はポリマ
ーのみならずオリゴマーと言える領域のものをも
含むものとする。低重合度化はポリマーの主鎖を
過酸化物その他により切断することによつても達
成される。 上記共重合体におけるＶ成分、Ｄ成分、Ａ又は
Ｍ成分の割合は広く変えうるが、通常は
【表】
モル％
Ａ又は／及びＭ成分 19〜49モル％〓
とすることが多い。特にＶ成分を約50モル％、残
りの成分を約50モル％とすることが多い。 Ｄ成分の割合が余りに少ないと剥離性防止効果
が相対的に劣り、一方余りに多すぎると水との相
溶性が悪くなり不均一な水溶液になる。Ａ又はＭ
成分の割合が余りに少ないと水溶性又は水分散性
が損なわれ、一方余りに多いと水溶性の点では問
題はないが、ドライヤーやキヤレンダーロールに
対する剥離性が低下して、汚れ防止効果が不足す
る。 特に好ましい各成分の割合はＶ成分が50モル％
前後、その他の成分が50モル％前後のところであ
る。 なお上記共重合体におけるＡ又はＭ成分中の酸
基は遊離酸の形態では水溶性又は水分散性を欠く
ことがあるので、そのようなときは水酸化物、ア
ンモニア、塩基性無機塩、アミン類などの塩基性
物質で酸基の少なくとも一部を中和してもよい。
上記共重合体の水溶液又は水分散液はたとえ白濁
していてもその作用に悪影響は及ぼさない。 ポリビニルアルコール系樹脂に対する上記共重
合体の併用割合は、前者100重量部に対し後者0.1
〜30重量部とすべきであり、上記共重合体の割合
が0.1重量部未満では改質効果が不足し、一方30
重量部を越えるときは紙の強度を低下させるとい
う不利がある。 ポリビニルアルコール系樹脂と上記共重合体と
の混合方法としては、前者の粉末に後者を予め添
加しておく方法、両者を水溶液状又は水分散液状
として混合する方法、前者の水溶液に後者を添加
する方法又はその逆の方法など任意の方法が採用
される。 ポリビニルアルコール系樹脂と上記共重合体と
を含む水溶液（ただし上記共重合体は水に分散し
ていてもよい）により紙は処理されるが、この際
水溶液中におけるポリビニルアルコール系樹脂の
濃度は特に限定はないものの、約0.1〜10重量％
とするのが実際的である。なおポリビニルアルコ
ール系樹脂と共に他の高分子成分を併用すること
は特に支障とならず、さらに他の添加剤、たとえ
ばデラツクス、充填剤、顔料、染料、耐水化剤、
防錆剤、消泡剤、界面活性剤、可塑剤、有機溶
剤、チクソ性付与剤などを適宜添加してもよい。 処理の態様としてはサイズプレスコートやキヤ
レンダーロールによる表面コートなどがあげられ
る。 次に例をあげて本発明の紙処理剤をさらに説明
する。以下「％」とあるのは特にことわりのない
限り重量基準で表わしたものである。 例 １ 酢酸ビニルとマレイン酸ジブチルとマレイン酸
モノブチルとをイソプロパノール中で下記条件下
に共重合し、反応物を水中に投入して析出させ、
これを分離・乾燥後アンモニア水溶液中に投入し
て溶解させた。 モノマー仕込モル比 酢酸ビニル：マレイン酸ジブチル：マレイン酸
モノブチル＝50：10：40 溶媒／モノマー使用重量比 0.5 重合触媒とその使用量 ベンゾイルパーオキサイド
1.0％（対モノマー） 連鎖移動剤とその使用量 ｎ−ラウリルメルカプタン
0.026％（対モノマー） 重合温度 75〜85℃ 重合時間 10時間 共重合体組成（モル比） 酢酸ビニル：マレイン酸ジブチル：マレイン酸
モノブチル＝50：10：40 中和剤 アンモニア 中和後の共重合体の15％水溶液のPHと粘度 PH7.5、7.8cps（20℃） 上記で得られた共重合体の水溶液に重合度
1700、ケン化度99.0モル％のポリビニルアルコー
ル粉末を投入し、水を追加し、加熱撹拌すること
によりポリビニルアルコールの４％水溶液を調製
した。水溶液中のポリビニルアルコールと前記共
重合体との割合は、共重合体がポリビニルアルコ
ールに対し10％となるようにした。 この水溶液に４cm×11cmのサラシ布を浸漬し、
90℃に加熱した鉄ロールに貼り合せ、10分間乾燥
を行なつた後２ｍ／minの速度で剥離した。剥離
抵抗の測定結果は10回の平均値で90ｇ／cmであ
り、又剥離個所のロール表面の汚れはほとんど見
られなかつた。 次にデイクソンコーターを用いて上記水溶液を
バーコート法により湿潤基準で10ｇ／m2宛段ボー
ル用ライナーの表面にコートし、続いて外径10cm
の鉄製加熱ロール（温度110℃）に３ｍ／minの
速度で連続的に接触させた。第１表に示したよう
に６時間の連続運転によつてもロールの汚れはほ
とんど認められなかつた。 例 ２ 例１に準じて酢酸ビニル−マレイン酸ジブチル
−マレイン酸モノオクチル共重合体（モル比50：
５：45）のアンモニア中和物を得た。中和後の共
重合体の15％水溶液のPHと粘度はPH7.1、10.3cps
（20℃）であつた。 この共重合体の水溶液に例１で用いたポリビニ
ルアルコールを混合することによりポリビニルア
ルコールの４％水溶液を調製した。ポリビニルア
ルコールに対する共重合体の割合は10％となるよ
うにした。 この水溶液にサラシ布を浸漬し、90℃に加熱し
た鉄ロールに貼り合せたときの剥離抵抗は80ｇ／
cmであり、又剥離個所のロール表面の汚れは全く
と言つてよいほど認められなかつた。 又この水溶液を用いての加熱ロール通紙を行な
つたときも第１表に示したようにロールの汚れは
ほとんど認められなかつた。 対照例 １ 例１で用いたポリビニルアルコールの４％水溶
液のみを用いての鉄ロール剥離試験、加熱ロール
通紙の結果は第１表に示したように極めて不満足
なものであつた。 対照例 ２〜４ 例１で用いたポリビニルアルコールの４％水溶
液に、ポリビニルアルコールに対し１％の量のポ
リオキシエチレンラウリルエーテル（対照例
２）、ポリオキシエチレンノニルフエノールエー
テル（対照例３）、ポリビニルアルコールに対し
10％のグリセリン（対照例４）を加えて、鉄ロー
ル剥離試験、加熱ロール通紙を行つたが、第１表
に示したように必ずしも満足のゆく結果は得られ
なかつた。
Ａ又は／及びＭ成分 19〜49モル％〓
とすることが多い。特にＶ成分を約50モル％、残
りの成分を約50モル％とすることが多い。 Ｄ成分の割合が余りに少ないと剥離性防止効果
が相対的に劣り、一方余りに多すぎると水との相
溶性が悪くなり不均一な水溶液になる。Ａ又はＭ
成分の割合が余りに少ないと水溶性又は水分散性
が損なわれ、一方余りに多いと水溶性の点では問
題はないが、ドライヤーやキヤレンダーロールに
対する剥離性が低下して、汚れ防止効果が不足す
る。 特に好ましい各成分の割合はＶ成分が50モル％
前後、その他の成分が50モル％前後のところであ
る。 なお上記共重合体におけるＡ又はＭ成分中の酸
基は遊離酸の形態では水溶性又は水分散性を欠く
ことがあるので、そのようなときは水酸化物、ア
ンモニア、塩基性無機塩、アミン類などの塩基性
物質で酸基の少なくとも一部を中和してもよい。
上記共重合体の水溶液又は水分散液はたとえ白濁
していてもその作用に悪影響は及ぼさない。 ポリビニルアルコール系樹脂に対する上記共重
合体の併用割合は、前者100重量部に対し後者0.1
〜30重量部とすべきであり、上記共重合体の割合
が0.1重量部未満では改質効果が不足し、一方30
重量部を越えるときは紙の強度を低下させるとい
う不利がある。 ポリビニルアルコール系樹脂と上記共重合体と
の混合方法としては、前者の粉末に後者を予め添
加しておく方法、両者を水溶液状又は水分散液状
として混合する方法、前者の水溶液に後者を添加
する方法又はその逆の方法など任意の方法が採用
される。 ポリビニルアルコール系樹脂と上記共重合体と
を含む水溶液（ただし上記共重合体は水に分散し
ていてもよい）により紙は処理されるが、この際
水溶液中におけるポリビニルアルコール系樹脂の
濃度は特に限定はないものの、約0.1〜10重量％
とするのが実際的である。なおポリビニルアルコ
ール系樹脂と共に他の高分子成分を併用すること
は特に支障とならず、さらに他の添加剤、たとえ
ばデラツクス、充填剤、顔料、染料、耐水化剤、
防錆剤、消泡剤、界面活性剤、可塑剤、有機溶
剤、チクソ性付与剤などを適宜添加してもよい。 処理の態様としてはサイズプレスコートやキヤ
レンダーロールによる表面コートなどがあげられ
る。 次に例をあげて本発明の紙処理剤をさらに説明
する。以下「％」とあるのは特にことわりのない
限り重量基準で表わしたものである。 例 １ 酢酸ビニルとマレイン酸ジブチルとマレイン酸
モノブチルとをイソプロパノール中で下記条件下
に共重合し、反応物を水中に投入して析出させ、
これを分離・乾燥後アンモニア水溶液中に投入し
て溶解させた。 モノマー仕込モル比 酢酸ビニル：マレイン酸ジブチル：マレイン酸
モノブチル＝50：10：40 溶媒／モノマー使用重量比 0.5 重合触媒とその使用量 ベンゾイルパーオキサイド
1.0％（対モノマー） 連鎖移動剤とその使用量 ｎ−ラウリルメルカプタン
0.026％（対モノマー） 重合温度 75〜85℃ 重合時間 10時間 共重合体組成（モル比） 酢酸ビニル：マレイン酸ジブチル：マレイン酸
モノブチル＝50：10：40 中和剤 アンモニア 中和後の共重合体の15％水溶液のPHと粘度 PH7.5、7.8cps（20℃） 上記で得られた共重合体の水溶液に重合度
1700、ケン化度99.0モル％のポリビニルアルコー
ル粉末を投入し、水を追加し、加熱撹拌すること
によりポリビニルアルコールの４％水溶液を調製
した。水溶液中のポリビニルアルコールと前記共
重合体との割合は、共重合体がポリビニルアルコ
ールに対し10％となるようにした。 この水溶液に４cm×11cmのサラシ布を浸漬し、
90℃に加熱した鉄ロールに貼り合せ、10分間乾燥
を行なつた後２ｍ／minの速度で剥離した。剥離
抵抗の測定結果は10回の平均値で90ｇ／cmであ
り、又剥離個所のロール表面の汚れはほとんど見
られなかつた。 次にデイクソンコーターを用いて上記水溶液を
バーコート法により湿潤基準で10ｇ／m2宛段ボー
ル用ライナーの表面にコートし、続いて外径10cm
の鉄製加熱ロール（温度110℃）に３ｍ／minの
速度で連続的に接触させた。第１表に示したよう
に６時間の連続運転によつてもロールの汚れはほ
とんど認められなかつた。 例 ２ 例１に準じて酢酸ビニル−マレイン酸ジブチル
−マレイン酸モノオクチル共重合体（モル比50：
５：45）のアンモニア中和物を得た。中和後の共
重合体の15％水溶液のPHと粘度はPH7.1、10.3cps
（20℃）であつた。 この共重合体の水溶液に例１で用いたポリビニ
ルアルコールを混合することによりポリビニルア
ルコールの４％水溶液を調製した。ポリビニルア
ルコールに対する共重合体の割合は10％となるよ
うにした。 この水溶液にサラシ布を浸漬し、90℃に加熱し
た鉄ロールに貼り合せたときの剥離抵抗は80ｇ／
cmであり、又剥離個所のロール表面の汚れは全く
と言つてよいほど認められなかつた。 又この水溶液を用いての加熱ロール通紙を行な
つたときも第１表に示したようにロールの汚れは
ほとんど認められなかつた。 対照例 １ 例１で用いたポリビニルアルコールの４％水溶
液のみを用いての鉄ロール剥離試験、加熱ロール
通紙の結果は第１表に示したように極めて不満足
なものであつた。 対照例 ２〜４ 例１で用いたポリビニルアルコールの４％水溶
液に、ポリビニルアルコールに対し１％の量のポ
リオキシエチレンラウリルエーテル（対照例
２）、ポリオキシエチレンノニルフエノールエー
テル（対照例３）、ポリビニルアルコールに対し
10％のグリセリン（対照例４）を加えて、鉄ロー
ル剥離試験、加熱ロール通紙を行つたが、第１表
に示したように必ずしも満足のゆく結果は得られ
なかつた。
【表】
【表】
例 ３〜７
下記共重合体を用いて例１と同様の試験を行な
つた。共重合体の内容を第２表に、試験結果を第
３表に示す。
つた。共重合体の内容を第２表に、試験結果を第
３表に示す。
【表】
【表】
【表】
例 ８〜11
ポリビニルアルコール系樹脂及び共重合体とし
て次の組合せを用い、例１と同様の試験を行なつ
た。試験結果を第４表に示す。 例 ８ 重合度1400、ケン化度98.0モル％のポリビニル
アルコールの４％水溶液 例２で用いた共重合体中和物（ポリビニルアル
コールに対し７％使用） 例 ９ 重合度1400、ケン化度98.0モル％のポリビニル
アルコールの４％水溶液 例４で用いた共重合体中和物（ポリビニルアル
コールに対し５％使用） 例 10 マレイン酸モノメチル含量3.0モル％のマレイ
ン酸モノメチル−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニ
ル成分の99.0モル％をケン化して得たマレイン酸
モノメチル変性ポリビニルアルコールの４％水溶
液 例１で用いた共重合体中和物（マレイン酸モノ
メチル変性ポリビニルアルコールに対し10％使
用） 例 11 ビニルスルホン酸ソーダ含量2.0モル％のビニ
ルスルホン酸ソーダ−酢酸ビニル共重合体の酢酸
ビニル成分の99.0モル％をケン化して得たビニル
スルホン酸ソーダ変性ポリビニルアルコールの４
％水溶液 例１で用いた共重合体中和物（ビニルスルホン
酸ソーダ変性ポリビニルアルコールに対し５％使
用） 対照例 ５〜７ 例８及び９で用いたポリビニルアルコール（対
照例５）、例10で用いたマレイン酸モノメチル変
性ポリビニルアルコール（対照例６）、例11で用
いたビニルスルホン酸ソーダ変性ポリビニルアル
コール（対照例７）の４％水溶液をそれぞれ単独
で用いたほかは例１と同様の試験を行なつた。試
験結果を第４表に示す。
て次の組合せを用い、例１と同様の試験を行なつ
た。試験結果を第４表に示す。 例 ８ 重合度1400、ケン化度98.0モル％のポリビニル
アルコールの４％水溶液 例２で用いた共重合体中和物（ポリビニルアル
コールに対し７％使用） 例 ９ 重合度1400、ケン化度98.0モル％のポリビニル
アルコールの４％水溶液 例４で用いた共重合体中和物（ポリビニルアル
コールに対し５％使用） 例 10 マレイン酸モノメチル含量3.0モル％のマレイ
ン酸モノメチル−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニ
ル成分の99.0モル％をケン化して得たマレイン酸
モノメチル変性ポリビニルアルコールの４％水溶
液 例１で用いた共重合体中和物（マレイン酸モノ
メチル変性ポリビニルアルコールに対し10％使
用） 例 11 ビニルスルホン酸ソーダ含量2.0モル％のビニ
ルスルホン酸ソーダ−酢酸ビニル共重合体の酢酸
ビニル成分の99.0モル％をケン化して得たビニル
スルホン酸ソーダ変性ポリビニルアルコールの４
％水溶液 例１で用いた共重合体中和物（ビニルスルホン
酸ソーダ変性ポリビニルアルコールに対し５％使
用） 対照例 ５〜７ 例８及び９で用いたポリビニルアルコール（対
照例５）、例10で用いたマレイン酸モノメチル変
性ポリビニルアルコール（対照例６）、例11で用
いたビニルスルホン酸ソーダ変性ポリビニルアル
コール（対照例７）の４％水溶液をそれぞれ単独
で用いたほかは例１と同様の試験を行なつた。試
験結果を第４表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリビニルアルコール系樹脂100重量部及び
ビニルエステル（Ｖ）−不飽和ジカルボン酸ジエ
ステル(D)−不飽和ジカルボン酸(A)又はそのモノエ
ステル（Ｍ）共重合体0.1〜30重量部よりなる紙
処理剤。 ２ 共重合体のＤ成分中のエステル基の少なくと
も一部が炭素数４以上のアルキルエステルである
特許請求の範囲第１項記載の紙処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9107778A JPS5516979A (en) | 1978-07-25 | 1978-07-25 | Paper treating agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9107778A JPS5516979A (en) | 1978-07-25 | 1978-07-25 | Paper treating agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5516979A JPS5516979A (en) | 1980-02-06 |
| JPS6223115B2 true JPS6223115B2 (ja) | 1987-05-21 |
Family
ID=14016436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9107778A Granted JPS5516979A (en) | 1978-07-25 | 1978-07-25 | Paper treating agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5516979A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4389229A (en) * | 1981-10-01 | 1983-06-21 | Western Electric Co., Inc. | Methods and apparatus for fabricating a lightguide preform |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5239442B2 (ja) * | 1972-12-28 | 1977-10-05 | ||
| JPS5319685B2 (ja) * | 1973-05-26 | 1978-06-22 | ||
| JPS5218803B2 (ja) * | 1973-05-31 | 1977-05-24 | ||
| JPS533516B2 (ja) * | 1973-06-02 | 1978-02-07 | ||
| JPS52132A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-05 | Nec Corp | Memory |
| JPS5259709A (en) * | 1975-11-07 | 1977-05-17 | Honshu Paper Co Ltd | Treating agent for reinforcing corrugated cardboard |
| JPS542408A (en) * | 1977-06-06 | 1979-01-10 | Kuraray Co | Coating composition for paper |
-
1978
- 1978-07-25 JP JP9107778A patent/JPS5516979A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5516979A (en) | 1980-02-06 |
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