JPS62230704A - １、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの液状調製物、その製造法及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式■ なる１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと式■ （式中ＲはＣ−原子数２〜２２のアルキル−又はアルケ
ニル基、ｍ＋ｎは２〜３０を示す。）ナルアミン−オキ
シエチラート１又は数種を有する、抗菌的に作用する新
規液状調製物並びにその製造法及びこれを工業用保存剤
として使用する方法に関する。

１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを工業上その
殺菌性及び防カビ性性質に基づき、微生物による感染に
対する水性媒体の保護に使用する。この使用目的のため
に、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンは液状調
製物の形で存在することが望まれる。

１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの液状調製物
の製造のために、合成時に生じる粗１．２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オンを水性分散液の形で使用すること
はすでに公知である。

しかしこの様な水性分散液は貯蔵不安定である。

というのは放置と同時に沈殿が生じるからである。

したがって合成時に生じる粗１．２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オンを可能な限り高濃度のかつ同時に安定な
液状調製物に変えることに努力が払われていた。この問
題の解決は英国特許第１，１９１，２５８号明細書によ
れば粗１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの水性
溶液を製造し、しかもこの溶液はジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジイソプロパツールアミン、ト
リインプロパツールアミン及びモルホリンから選ばれた
種々のアミン２又は数種を含有することにある。この水
性溶液中に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンは
アミン塩の混合物として存在する。

英国特許第１，３３０，５９１号明細書によれば脂肪族
、脂環式又はヘテロ環状アミン中に粗１．２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オンを含有スる溶液を製造する。こ
のアミンはＣ−原子数２〜６を有し、ヒドロキシル−及
びエーテル基を有しない。

今や本発明者は驚くべきことに、式ＩＩなるアミン−オ
キシエチラート１又は数種を有する式Ｉなる１、２−ベ
ンズインチアゾール−３−オンの本発明による調製物が
相乗効果を有し、生物学的活性の点で純粋な成分Ｉ又は
■並びに英国特許第１，１９１，２５３号明細書中に記
載されたヒドロキシエチルアミンを有する１、２−ベン
ズインチアゾリン混合物に比して明らかに優れているこ
とを見い出した。

本発明による液状調製物は１．２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン及び式ＩＩなるアミン−オキシエチラート
１又は数種を含有する。これは１．２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オント式Ｉ［なるアミン−オキシエチラー
ト１又は数種から成り、この場合式ＩＩなるアミン−オ
キシエチラートの一部を水及び（又は）水と混和しうる
有機溶剤１又は数種及び（又は）助剤１又は数種及び（
又は）錯体形成剤及び（又は）水軟化剤で代えることも
できる。

本発明による液状調製物が式Ｉなる１、２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オンから及び式ＩＩなるアミン−オキ
シエチラート１又は数種からのみ成る場合、これは通常
式Ｉなる１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オン３〜
２５重量％、好ましくは５〜１５重量％及び式ＩＩなる
アミン−オキシエチラート９７〜７５重量％、好ましく
は９５〜８５重量％を含有する。

一般に式ＩＩなるアミン−オキシエチラートの一部を水
及び（又は）水と混和しうる有機溶剤１又は数種で代え
るのが価格上の理由からまさに好都合である。アミン−
オキシエチラートの可能な限り大きな割合を前述の通り
に必須の使用性質、特に必須の貯蔵安定性の維持下に代
えるために、この様な本発明による液状調製物の組成は
次の様に選ばれるのが有利である：１，２−ペンズイン
チアゾリンー３−オン３〜２５重量％、式ＩＩなるアミ
ン−オキシエチラート１又は数種５〜５０重量％水と混
和しうる有機溶剤１又は数種少なくとも１０重量％、水
０〜５５重量％、助剤１又は数種０〜１５重量％、錯体
形成剤及び（又は）水軟化剤１又は数種０〜５重量％。

有機溶剤又は溶剤混合物に関する含有率の上限は１００
％までの不足量に従う。

この様な調製物中１．２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンとアミン−オキシエチラートの合計は８〜６０重量
％であるのが好ましく、及び（又は）有機溶剤又は溶剤
混合物と水の重量割合は有利に１：（０〜６）、特に好
ましくは１：（０，８〜５）である。

水と混和しうる有機溶剤１又は数種を含有する本発明に
よる液状調製物の場合、その組成は１．２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オン５〜１５重量％、式ＩＩなるアミ
ン−オキシエチラート１又は数種９〜４５重量％−この
際１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとアミン−
オキシエチラートの合計は１４〜４５重量％であるのが
好ましい−、水２０〜５５重量％、助剤１又は数種０〜
１０重量％、錯体形成剤及び（又は）水軟化剤１又は数
種０〜１重量％及び水と混和しうる有機溶剤１０〜３５
重量％である。

本発明による液状調製物をそれ自体公知の方法で成分の
合併又は混合によって製造する。この際好ましくは有機
溶剤又は溶剤混合物及び（又は）場合により式ＩＩなる
アミン−オキシエチラートを予め存在させ、次いでそれ
上に残りの成分を添加混合する。水の添加に際して主要
量を通常最後に初めて加える。

１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを合成時に生
じる粗生成物の形で、すなわちたとえば水で湿ったプレ
スケーキの形で、あるいは純粋な形で使用することがで
きる。

式ＩＩなるアミン−オキシエチラートをその市販の頂用
混合物の形で使用するのが好ましい。

これは弐ＲＮＨ２の脂肪アミン、たとえばココヤシ脂肪
アミン、ステアリルアミン、オレイルアミン又は獣脂ア
ミンとエチレンオキシド、たとえば２−３０のエトキシ
ル化度（＝ｎ＋ｍ）を有するエチレンオキシドとの反応
によって製造され、残基Ｒに関して混合物を意味する。

好ましい組成に於て式ＩＩなるアミン−オキシエチラー
トは２〜１０、特に好ましくは２のオキシエチル化度（
＝　ｎ　＋　ｍ　）を有する。

水と混和しうる溶剤としてたとえば次のものが挙げられ
る：低級一、二及び三価のアルコール、グリコール、ジ
−及びポリグリコール：グリコール、ジ−及びポリグリ
コールのエーテル、たとえばエタノール、ｉ−プロパツ
ール；プロパンジオール−１，２、プロパンジオール−
１，３、グリセリン、ブタントリオ−ルー１．２．３　
、ブタントリオ−ルー１．２．４　、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレンｆ　リニア　
−ル、ポリエチレンクリコール、ジプロピレングリコー
ル、エチレングリコール−モノ−メチル−エーテル、エ
チレンクリコール−モノ−エチル−エーテル、エチレン
グリコール−モノ−プロピル−エーテル、エチレン−ク
リコール−モノ−フチルーエーテル、ジエチレンクリコ
ール−モノ−メチルエーテル、ジエチレンクリコール−
モノ−エチル−エーテル、シエチレングリコールーモノ
ーブロビルーエーテル、ジエチレンクリコール−モノ−
ブチル−エーテル、ジエチレングリコール−ジメチル−
エーテル、ジエチレングリコール−ジエチル−エーテル
。

グリコール、たとえば１，２−プロピレングリコール又
はポリグリコール、たとえばトリエチレングリコールの
使用が好ましい。種々め有機溶剤の混合物が本発明によ
る調製物中に存在していてもよい。

本発明による調製物の使用範囲に応じてこれに公知の非
イオン性及び（又は）アニオン性自剤、たとえば乳化助
剤、分散助剤及び（又は）界面活性剤を加えるのも有利
である。この操作は、本発明による調製物の使用及び希
釈に際して酸性又は中性ｐＨ−値を調整し、このｐＨ−
値で一部沈殿した１、２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンの十分な微分散化、が望まれる場合に必要である。

その際生物学的に十分分解可能な助剤が好ましい。添加
された乳化−及び（又は）分散助剤及び（又は）界面活
性剤の量は通常調製物に対して最高１５重量％、好まし
くは最高１０重量％である。

更に多価カチオン、たとえばカルシウム−又はマグネシ
ウムイオンの錯体化のために、公知の錯体形成剤及び（
又は）水軟化剤を添加するのが有利である。添加される
錯体形成剤及び（又は）水軟化剤の量は通常調製物に対
して最高５重量％、好ましくは最高１重量％である。

当然のことながら調製物中に種々の助剤の混合物及び（
又は）種々の錯体形成剤及び（又は）水軟化剤を含有し
ていてもよい。

本発明による液状調製物は特に工業用保存剤として使用
され、特にたとえばポリスチロール−、ポリアクリレー
ト−及び（又は）ポリビニルアセテート−分散物、塗料
、穿孔−及び切断オイル、接着剤、紙料ドープ、繊維材
料柔軟化剤、でんぷんベースを基体とするサイズ、洗剤
原料洗浄−及び研磨剤、紡糸浴剤、皮革仕上げ剤、シリ
コーン−及ヒピッメンエマルジョンの保護に又は保存に
及び製紙に於ける工業廃水又は工業用冷却水の処理に使
用する。

本発明による調製物に於て予期され得ながった生物学的
有効性の相乗効果によって、経済的な利点と共に特に生
態学的な利点も生じる。というのは式１なる有効物質の
使用濃度は微生物の寄生に対する材料の保護に於いて明
らかに減少することができるからである。

本発明を次の例によって更に詳述する。この際アミン−
オキシエチラートを■Ｑｅｎａｍｉｎ　市販品（ヘキス
ト社）の形で使用する。この■ゲナミン市販品は脂肪ア
ミンのオキシエチラートで［Ｆ］・ ある。　ケナミン商標は文字Ｃ，Ｓ、Ｏ又はＴの一つ及
び数字が付けられている。その場合Ｃはおおよその平均
領分布６％Ｃ８，６％Ｃ１ｏ１５４％Ｃ１２，１８％Ｃ
１４，８％Ｃ１６及び８％Ｃ１８を有するココヤシ脂肪
アミンを示す；Ｓはおおよその平均領分布５％Ｃ１４，
３０％Ｃ１６及び６５％Ｃ１Ｂを有するステアリルアミ
ンを示す：０はおおよその平均領分布１％Ｃ１２，４％
Ｃ１４，１２％Ｃ１６及び８３％Ｃ１８を有するオレイ
ルアミンを示す：Ｔはおおよその平均領分布５％Ｃ１４
，３０％Ｃ１６及び６５％Ｃ１８を有する獣脂アミンを
示す。添えられた数字は１０で割られたエトキシル化度
を表わす。したがってたとえばゲナミンＣ−０２０はエ
トキシル化度２を有するエトキシル化されたココヤシ脂
肪アミンである。

エトキシル化度２を有するエトキシル化されたココヤシ
脂肪アミン、オレイルアミン、ステアリルアミン及び獣
脂アミンが特に好ましい。

その他に明記しないかぎり、パーセントは重量パーセン
トを示す。

例１ 粗１．２−ベンズイソチアゾール−３−オンの水で湿っ
たプレスケーキ１３２．５ｇ（含有率７５．５％、残り
は水）を４０℃で攪拌下に１，２−プロピレングリコー
ル３００ｇ　、水３００ｇ及び■ゲナミンＣ−０２０１
９５ｇを有する混合物中に加える。

水の添加によって１ｋｇに調整し、１０％１，２−ベン
ズイソチアゾール−３−オン、１９．５％■ゲナミンＣ
−０２０及び３０％１，２−プロピレングリコール（残
りは水）を含有する液状、貯蔵安定な調製物が得られる
。

例１と同様な方法で次の例２〜１４の本発明による調製
物を製造することができる。

例２ １０％１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２８
，４％■ゲナミンＣ−０５０，２０％１，２−プロピレ
ングリコール、４１．６％水。

例３ １０％１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４２
．６％■ゲナミンＣ−１００，２０％１．２−プロピレ
ングリコール、２７．４％水。

例４ ５％１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、３７％
■ゲナミンＣ−２００，１０％１，２−プロピレングリ
コール、４８％水。

例５ １０％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オスト社）
、２０％１．２−７”ロブレンゲリコール、４０．５％
水。

例６ １０％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オＡｒｋｏ
ｐａｌ　　Ｎ　１００　（市販のノニルフェノポリグリ
コールエーテル、ヘキスト社）、２０％１，２−ブロビ
レングリコール、４０．５％水。

例７ １０％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オコールエ
ーテル、ヘキスト社）、２０％１，２−プロピレングリ
コール、４０．５％水。

例８ １０％１．２−ベンズイソチアゾリン−３−第２０％ｌ
、　２−　フロピレンゲリコール、４８．５％水っ例９ １０％１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１９
．５％■ゲナミンＣ−０２０，０，５％■ルト／マイン
ーフェヘンハイム）、２０％１．２−プロピレングリコ
ール、５０％水。

例１０ １０％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１７
％■ゲナミンＳ　−０２０，３０％１，２−プロピレン
グリコール、４３％水。

例１１ １０％１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２０
％■ゲナミンＯ−０２０，３０％ポリジオール４００（
平均分子量４００のポリエチレングリコール）、４０％
水。

例１２ １０％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１６
％■ゲナミンＴ　−０２０，３０％トリエチレングリコ
ール、４４％水。

例１３ １５％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２９
．３％■ゲナミンＣ−０２０，３０％ジプロピレングリ
コール、２５．７％水。

例１４ ５％１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、９．８
％のゲナミンＣ−０２０，１０％１，２−プロピレング
リコール、２％グリセリン、２０％インプロパツール、
５３６２％水。

例１５ １．２−ベンズイソチアゾリン−３−オフ１０重量部を
攪拌下で■ゲナミンＣ−０２０９０重量部中に溶解する
。

本発明による調製物でないものとの比較例：粗１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オンの水で湿ったプレスケ
ーキ６、６　ｇ　（含有率７５．５％残りは水）を１，
２−プロピレングリコールＢｏｇ。

水５０ｇ及びトリエタノールアミン９，８ｇから成る混
合物中に溶解する。水で１００ｇに調整された組成物は
５％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、９．８
％トリエタノールアミン、３０％１，２−プロピレング
リコール及ヒ５５．２％水を含有する（溶解度の理由か
ら比較的高濃度の水性形成物を製造することができない
。）。

試験法 比較試験は一連の希釈試験で標準化されたカゼインーペ
ブチンー大豆ベブチンーブイヨン（ＣＢＳ）−これは市
場で入手できる−の使用下に行われる。希釈段階は４０
０／’ｇ／ｍＣ２００ｐｇ／ｍｉ　、　１００　ｐｇ／
ｍｉから６．２６　ｐｇ／ｍｌｌまでに達する。細菌及
び酵母を３２℃で培養した後、２４時間後の阻止作用（
静菌作用及び静カビ作用）を読み取り、ＭＨＫ　（最小
阻止作用）をμｇ／ｍｌ！で記載する。抗菌（殺菌）作
用の濃度（μｇ／ｍｌ＞を検出するために、すべての、
一連の希釈試験で混濁していない培養液（可視的に増殖
していない）を麦芽寒天斜面培地に塗布し、２４時間３
２℃で培養する。斜面培地上にもはや増殖が観察されな
い値を殺菌漉度（μｇ／ｍｌ）として決定する。

次の結果が得られた： 調製物 イー・コリー　　　　　　　　１２．５　　　２５　　
　２００　　　２００ＰＳ、アエルギノーザ　　　　　
１００　　　１００　　　＞　２００　　　＞２００カ
ンシタアルビカンス　　　２５　　　２５　　　＞２０
０　　＞２００第り頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式II ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ−原子数２〜２２のアルキル−又はアルケ
   ニル基、ｍ＋ｎは２〜３０を示す。） なるアミン−オキシエチラート１又は数種を含有するこ
   とを特徴とする、アミン１又は数種を含有する、１，２
   −ベンズイソチアゾリン−３−オンの液状調製物。 ２）ｍ＋ｎは２〜１０を示す特許請求の範囲第１項記載
   の調製物。 ３）ｍ＋ｎは２を示す特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載の調製物。 ４）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、３〜２
   ５重量％、式IIなるアミン−オキシエチラート１又は数
   種５〜５０重量％−この場合１，２−ベンズイソチアゾ
   リン−３−オンと式IIなるアミンオキシエチラートの合
   計は好ましくは８〜６０重量％である−水と混和しうる
   有機溶剤１又は数種少なくとも１０重量％、水０〜５５
   重量％、助剤１又は数種０〜１５重量％、錯体形成剤及
   び（又は）水軟化剤１又は数種０〜５重量％を含有する
   特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載し
   た調製物。 ５）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン５〜１５
   重量％、式IIなるアミン−オキシエチラート１又は数種
   ９〜４５重量％−この際１，２−ベンズイソチアゾリン
   −３−オンとアミン−オキシエチラートの合計は１４〜
   ４５重量％であるのが好ましい−、水２０〜５５重量％
   、助剤１又は数種０〜１０重量％、錯体形成剤及び（又
   は）水軟化剤１又は数種０〜１重量％及び水と混和しう
   る有機溶剤１０〜３５重量％を含有する特許請求の範囲
   第１項ないし第４項のいずれかに記載した調製物。 ６）水と混和しうる有機溶剤は低級一、二又は三価のア
   ルコール、グリコール、ジ−又はポリグリコールあるい
   はグリコール、ジ−又はポリグリコールのエーテルであ
   る特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載
   した調製物。 ７）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン３〜２５
   重量％、好ましくは５〜１５重量％及び式IIなるアミン
   −オキシエチラート９７〜７５重量％、好ましくは９５
   〜８５重量％から成る特許請求の範囲第１項ないし第３
   項のいずれかに記載した調製物。 ８）調製物中で有機溶剤又は溶剤混合物と水との割合は
   １：（０〜６）、好ましくは１：（０．８〜５）である
   特許請求の範囲第４項ないし第６項のいずれかに記載し
   た調製物。 ９）式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中ＲはＣ−原子数２〜２２のアルキル−又はアルケ
   ニル基、ｍ＋ｎは２〜３０を示す。） なるアミン−オキシエチラート１又は数種を含有するこ
   とを特徴とする、アミン１又は数種を含有する、１，２
   −ベンズイソチアゾリン−３−オンの液状調製物を製造
   するにあたり、成分を相互に混合し、この際有機溶剤又
   は溶剤混合物及び（又は）場合によりアミン−オキシエ
   チラートを予め存在させることを特徴とする、前記調製
   物の製造法。 １０）式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中ＲはＣ−原子数２〜２２のアルキル−又はアルケ
   ニル基、ｍ＋ｎは２〜３０を示す。） なるアミン−オキシエチラート１又は数種を含有するこ
   とを特徴とする、アミン１又は数種を含有する、１，２
   −ベンズイソチアゾリン−３−オンの液状調製物を工業
   用保存剤として使用する方法。