JPS62229549A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は封止型のディスク状光情報記録媒体に関する。

〔従来技術〕

従来、２枚のディスク状基板をスペーサを用いて封止し
て光情報記録媒体を作製する際に、基板とスペーサとを
貼り合わせる方法として、エポキシ系接着剤を用いる接
着手段が採用されてきた。従来のエポキシ系接着剤はデ
ィスクの記録材料の反射率を低下させたりＳハ比を低下
させたりする等の悪影響がな（・点ではすぐれた接着剤
といえる。しかしながら該エポキシ系接着剤は加熱硬化
性なので、加熱するときに基板が変形することがあるし
、また硬化に長時間を要し、その間部材を固定する治具
を必要とするなど生産性が悪い。そこでこれらの欠点を
回避するために新たに封止用接着剤としてラジカル重合
型光開始剤を含む紫外線硬化型樹脂が使われ出している
。前記紫外線硬化型樹脂はエポキシ系接着剤の上記欠点
を有しないが、封止接着剤のはみ出し部の未硬化により
ディスクの記録部材の反射率を低下させたり、Ｓハ比を
低下させるなどの問題がある。

〔目　的〕

本発明は上記問題に鑑みてなされたものであって、その
目的は熱硬化時および常温硬化時における部材固定用治
具の長時間使用の回避（生産性の向上）、封正による基
板の変形防止にある。

また、本発明の別の目的は封止用接着剤のはみ出し部の
未硬化によって記録材料が悪影響を受げることがない封
止型の光情報記録媒体を提供することである。

〔構　成〕

本発明の上記目的は光情報記録媒体における封止用接着
剤として１分子中にアクリロイル基とエポキシ基との両
官能基を共有する樹脂（以下、便宜上「ハイブリッド樹
脂」と称す）を含有する接着剤を用いることにより達成
される。

すなわち、本発明における封止用接着剤は光硬化の速い
アクリレートの長所と硬化は遅いが酸素の影響を受けな
いエポキシ樹脂の長所とを最大限に活用するものである
。

アクリロイル基はアクリル酸から誘導される１価の酸基
を意味し、ＣＨ２＝ＣＨＣ０−で示される。

本発明における「ハイブリッド樹脂」は２官能以上のエ
ポキシ樹脂中のエポキシ基の一部をアクリロイル基に変
性することにより得られる。

２官能以上のエポキシ樹脂とは１分子中にエポ個以上含
む化合物を云い、大別して下記のような種類がある。

（ａ）ヒスフェノールへ−エビクロールヒドリン型（エ
ビ・ビス型と略記〕 （ｂ）ノボラック型 （Ｃ）脂環式エポキシ （、ｉ）長鎖脂肪族型 （Ｒ＝Ｒ’＝ＣｎＨ２Ｈ＋１　　ｊ　ｎ　＝　Ｏ〜４　
）（ｅ）臭素化エポキシ樹脂 臭Ｘ化ビスフェノールＡを原料とした樹脂（ｆ）グリシ
ジルエステル型 頓複素環式系 これにはヒダントイン系およびＴＧＩＣ系がある。

■ ヒダントイン系 （Ｆｔ＝ｃｎＨ２ｎ＋１　　、ｎ＝ｏ〜４　）！ｌ ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２ ＼。／ ＴＧ　ｒｃ系 また、上記エポキシ樹脂の代表例を商業的に入手できる
ものの中からあげると次の通りである。

アラルダイトＡＹ１０１　、　ＡＺ１０２　、　ＡＹ１
０３　、　ＡＹ１０５、ＡＷ１０６　、　ＡＶ１２１Ｎ
　、　ＡＶ１２１Ｂ　、　ＡＶ１２３Ｂ　％ＡＶ１２９
、ＡＷ１３４　、　ＡＷ１３６Ｈ、ＡＷ１３６Ｎ　、　
ＡＷ１２０１　、　ＡＶ１３８　。

ＡＹｌｏｌ　、　ＡＹ１０３、　ＡＴｌ　、　ＡＺ１５
；ｅＹ２５０　、　６０９９　　；　Ｐ２ｃＮ１２８０
　　；　　ｃｙ１７５、　ＣＹ２Ｏ３ｊ８０１１　；　
ＣＹ１９２　；　ＣＹ３５０、ＣＹ３６２　（以上Ｃよ
りＡ−Ｇ［ＩＧＹ製）； ＬＩＸＯＮ　ＢＯＮＤ　１００２Ａ　％ＬＩＸＯＮ　Ｂ
ＯＮＤ　１００４Ａ　（以上■チツン製）； デイナ：７−　ルＥＸ−８１０，８１１，８５１、８３
０，８３２゜８４１．８６１，９１１．９４１％　９２
０％　９２１，９３１．２１１．２１２．２２１．７２
１；デイナコールＥＸ−３１３，３１４，３２１，４２
１，５１２，５２１（以上■ナガセ化成工業〕。

さらに、１分子中にアクリロイル基とエポキシ基との両
官能基を含有する本発明の接着剤において官能基のうち
少なくとも一方を２個以上にすることにより架橋性を付
与することが可能になり本発明の効果をさらに向上させ
ることができる。このような樹脂は３官能以上のエポキ
シ樹脂におけるエポキシ基の一部をアクリロイル基に変
性することにより得られるが、３官能以上のエポキシ樹
脂としては以下の化合物を用いることができる。

（ｎ＝１．２または３） ＣＨ２ＣＨＣＨ２００ＣＨ２ＣＨＣ’Ｈ２ゝ０／　　　
　　　ゝ０１ Ｉ ＣＨ２ＣＨＣＨ２ ゝＯ′ 本発明におけるハイブリッド樹脂を含有する封止用接着
剤の硬化はアクリロイル基に関しては通常の光重合開始
剤を用いるラジカル重合を利用して、一方エボキシ基に
関しては通常のエポキシ樹脂の硬化剤を用いる熱重合（
常温硬化も含む〕とカチオン重合開始剤を用いるカチオ
ン重合を利用して行うことができる。以下に、硬化方法
を具体的に説明する。

ａ）アクリレート樹脂の光重合開始剤およびエポキシ樹
脂の硬化剤とを混合することによりアクリロイル基に起
因する光硬化とエポキシ基に起因する重合硬化の両特性
を生かす方法この方法ではアクリロイル基にもとづく光
硬化反応によって瞬時に硬化するが硬化反応はそこで停
止することなくエポキシ基にもとづく重合硬化反応が続
き時間が経過すればするほど接着剤の特性はすぐれたも
のとなる。

ｂ）オニウム化合物などのカチオン重合型光開始剤を使
用する方法 この方法ではカチオン重合型光開始剤によってエポキシ
基が光重合しその光重合硬化の際に放出されるラジカル
はアクリロイル基によって重合反応的に消費されラジカ
ル同志による低分子化合物の生成を防止することもでき
る。

本発明に用いられるハイブリッド樹脂のアクリロイル基
にもとづく光硬化反応の光重合開始剤としては従来既知
のものを用いることができ、たとえば、カルボニル化合
物、有機イオウ化合物、過酸化物、レドックス系化合物
、アゾおよびジアゾ化合物、ハロゲン化合物などがあげ
られる。これらの光重合開始剤は樹脂１００重量部に対
して０．１〜２０重景部の範囲で用いられるが、好適な
範囲は０．５〜１０重量部である。

また、本発明に用いられるハイブリッド樹脂のエポキシ
基にもとづく重合硬化剤としてはアミノ類、酸類、活性
水素を含有する化合物などがあげられ特に第３アミン、
ポリアミド樹脂および弗化硼素のような塩類が有効であ
る。これらの重合硬化剤は樹脂１００重量部に対して１
〜７０重量部の範囲で用いられるが好適な範囲は４〜５
０重量部である。上記第３アミンとしては例えばベンジ
ルジメチルアミン、トリブチルアミン、トリス（ジメチ
ルアミノラメチルフェノールなどがあげられる。また、
ポリアミド樹脂としてはパーサミド１１５、パーサミド
１２５、／ぐ−サミド１４０１　ゼナミド２５０、ゼナ
ミド２０００（以上、■ヘンケルジャパン製〕などがあ
げられる。

また、本発明によるハイブリッド樹脂の硬化に用いられ
るオニウム化合物としては例えば、下記の構造式で示さ
れるスルホニウム塩とその誘導体およびヨードニウム塩
とその誘導体などをあげることができる。

１、　スルホニウム塩 １−１トリアリールスルホニウム塩 Ｈ３ 上記構造式においてＡはＡｓＦ６　、　　ＳｂＦ、ｉ、
　ＰＦ；あるいはＢＦＺ塩を示す。

１−２　　ジアルキル７エナシルスルホニウム塩”１７
）舎Ｃ−ＣＨＡＤ　　ＡｓＦ： １−３　　ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニウム塩２　ジアリールヨードニウム塩 （Ｉ５７）　　　伜工ぢン◎ ここですべての塩はＡｓＦ６％ｓｂＦ；、　ｐＦ；ある
いはＢＦ：を含んでいる。

これらの光重合開始剤はエポキシ樹脂１００重量部に対
し、α１〜２０！量部の範囲で用いられるが、好適な範
囲は０．２〜５重量部である。

上記のカチオン重合型光開始剤のうちの多くはその吸収
波長を紫外部にもち高圧水銀灯等が発する近紫外、可視
領域の波長を有効に活用できないものが多い。

そこで近紫外、可視領域の波長を有効に活用するため、
本発明で用いる接着剤に光増感剤を含有させることが好
ましい。

光増感剤としてはたとえばアントラセン、ペリレン、フ
ェノチアジン、１，２−ベンズアントラセン、コロネン
、ピレン、テトラセン、ベンジルジメチルケタールある
いは水素供与体を含むベンゾフェノン、アセトフェノン
、チオキサントン等のカルボニル化合物などがあげられ
る。

これらの光増感剤は光源が発する波長のうち最も活用し
たい波長たとえば高圧水銀灯を用いる場合は３６６ｎｍ
波長において増感剤がよく吸収し且つ接着剤の深くまで
到達できるような量がよい。

次に本発明の封入型情報記録媒体の構成を図面にもとづ
いて説明する。

ディスク状基板１，１はたとえば透明プラスチック板か
ら形成され、その中心部に嵌合孔２を有し、これら基板
１，１の少くとも一方の片面には記録層３が形成されて
いる。これら基板１，１を同心的に配置した内側スペー
サ４および外側スペーサ５を介して上記の記録層３を内
側に配置し且つ各々の基板１，１間には空間６が形成さ
れるようにスＲ−サを介し接着剤７を用いて貼り合わせ
ることにより情報記録媒体８を構成する。上記の記録層
３としては記録媒体の記録材料として知られているもの
ならすべて使用でき特定のものに制限されない。その代
表例にはＴｅ。

Ａｔなとの金属薄膜、ポリメチン系色素（例えば、シア
ニン色素、メロシアニン色素）などの有機色素薄膜など
がある。上記構成例の他に、図示していないが記録層３
を基板１，１の両方の片面に形成させることもできる。

〔実施例〕

次に実施例をあげて本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例　１ 直径２００＋ｍ＋＋および厚さ１■のポリメチルメタク
リレート基板２枚を用いそのうち１枚にフォトポリマ法
によりプレグルーブを設けた後、その上に次式 で示される色素の１，２−ジクロロエタン溶液（色素濃
度０，７重量％）を６００　ｒｐｍでスピンコートシて
記録層を設けた後、厚さ１１１ＩＩＨのポリメチルメタ
クリレート製内周および外周スば一すを介して図におけ
るように接着剤によって貼り合わせ封止した。接着剤と
しては ２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン　　
１−５　重を部なる構成で用いた。紫外線光源としては
高圧水銀灯（ウシオ電機製ＵＶＬ−２０００−Ｏ８）　
ヲ用イ、照射距離１０ｃｒｎ、照射時間６０秒の照射条
件で硬化させた。

こうして作製した対土用ディスクを従来の紫外線硬化型
接着剤を用いて封止したサンプルと比較すると、接着剤
塗布時のはみ出し部の未硬化部分による色素へのにじみ
は無＜、シたがって反射率とＳ／Ｎ比については熱重合
型のリクソンボンド１００４Ａ／Ｂ〔■チッソ製〕を用
いて封止したサンプルとほとんど差は認められなかった
。

また、接着力については、熱重合型リクソンボンド１０
０４Ａ／Ｂの場合に対し約１．５倍増大した。

こうして、記録材料への悪い影響がないリクソンボンド
１０Ｄ４Ａを光重合によって硬化させることができ、接
着剤による封止工程での生産性は著しく向上した。

実施例　２ 上記実施例１において接着剤として スルホニウム アントラセン　　　　　　　　　　　　０．２重量部な
る構成のものを用いた以外には実施例１とまったく同様
にして封止用ディスクを作製した。

こうして作製した封止用ディスクを従来の紫外線硬化型
接着剤を用いて封止したサンプルと比較するとまずは接
着剤塗布時のはみ出し部の未硬化部分による色素へのに
じみは無くしたがって反射率とＳハ比については熱重合
型のリクンンボンド１００４Ａ／Ｂ　Ｃ■チッソ製〕を
用いて封止したサンプルと比較してほとんど差は認めら
れなかった。

また、接着力については、熱重合型リクンンボンド１０
０４Ａ／Ｂの場合に対し約２倍増大した。

こうして、記録材料への悪影響がないリクンンボンド１
００４Ａを光重合によって硬化させることができ接着剤
による封止工程での生産性は著しく向上した。

実施例　３ 直径２００閣および厚さ１ｍのＰＭＭＡ基板２枚を用い
、そのうちの１枚に実施例１と同様にしてプレグルブを
設けた後その上に一般式 で表わされる色素の１，２−ジクロロエタン溶液（色素
濃度０．７重量％〕を６０　Ｏｒｐｍでスピンコードし
て記録層を設けた後、厚さ１１ＩＩ１１のスｏ−サを介
して下記の組成を有する接着剤を用いて図示のように封
止した。

（２）　　ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ２Ｃ（ＯＨ）ＨＣ
Ｈ２０慴２テ２０重量部ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＣＨ２−０
０Ｃ’ＣＨ＝ＣＨ２ＯＨ （ハイブリッド樹脂） 合間始剤） （６）　　　リクソンボンド１００２Ｂ（チツン製９　
　　４重量部（エポキシ樹脂熱硬化剤） 実施例　４ 実施例３においてハイブリッド樹脂（４）の代りを用い
て接着剤を調製した。

実施例　５ 実施例６においてエポキシ樹脂熱硬化剤（６）の代りに ヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニル　　　　２　
重ｆｃ部スルホニウム アントラセン　　　　　　　　　　　０．２重量部を用
いて接着剤を調製した。

実施例　６ 実施例乙における記録媒体を下記の組成物を有する接着
剤を用いて図示のように封止した。

Ｈ アセトフェノン （３）　　　リクソンボンド１００２Ｂ　　　　　　　
　　　１０重量部比較例 実施例乙における記録媒体をエポキシ接着剤リクンンボ
ンド１００４Ａ／Ｂを用いて図示のように封止した。

実施例３〜６および比較例で述べたようにして作製した
封止ディスクを６０℃、９０％Ｒ，Ｈ，中に１０００時
間放置した後、ディスク特性を測定した。その結果を以
下の表に示す。

３　　２６．０　５３１００万凪以上２３．９　５０　
１００万回以上４　　　　　”　　　　　２４．５５１
　　　　　　’５　　　”　　　’　　　２４．０５０
　　　’６　　　”　　　２４．３５１　　　’比較例
　”　　　　’　　　　２４．８５１　　　１上記の結
果から本発明における接着剤は色素記録層の劣化を殆ん
ど生ぜず光硬化による封止を可能にすることが明らかで
ある。

〔効　果〕

本発明によれば、対土用接着剤による記録材料への影響
が著しく減少されまた接着剤の硬化が熱重合とは異なり
光重合によることから生産性が著しく向上しさらに常温
における光重合であることから封正における基板の変形
を防止できまた接着力の増大と高温多湿の環境下におけ
る接着力の耐久性の増大が達成される。

【図面の簡単な説明】 図は本発明による封入型情報記録媒体の１例を示す断面
図である。 １　・基板、２・・嵌合孔、３・・・記録層、４・・・
内側ススーサ、５・・・外側スペーサ、６・・・空間、
７・・接着剤、８・・情報記録媒体。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２枚のディスク状基板のうち少なくとも１枚の片面に記
   録層を有する１対の基板を同心的に配置された内周スペ
   ーサおよび外周スペーサを介してまたは介さずに該記録
   層が内側になるように接着剤を用いて貼合せた封止型情
   報記録媒体において、前記接着剤が１分子中にアクリロ
   イル基とエポキシ基との両官能基を共有する樹脂を含有
   することを特徴とする光情報記録媒体。