JPS62227912A - 共役ジエン系共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、共役ジエン系共重合体の製造方法に関し、さ
らに詳細にはシリル基を導入してなる共役ジエン系共重
合体の製造方法に関する。

（従来の技術〕 従来、耐熱性を有するゴム弾性体として、例えばシリル
基を導入したシリコーンゴムが汎用化されているが、タ
イヤ用途を考えた場合、加工性、物性の両面においてス
チレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）に比較して劣るもの
である。

また、耐熱性ゴム弾性体組成物として、ポリジメチルシ
ロキサンとブタジェンゴム（Ｂ　Ｒ）あるいはＳＢＲと
のブレンド物も提案されているが、該組成物は相溶性が
悪いため、良好な物性が得られていない。

同様に、ポリジメチルシロキサンとポリブタジェンのブ
ロック共重合体の場合では、ブロックを形成しない単独
重合体が生成し、相溶性が悪く、シリカを充填してゴム
組成物となした場合には、シリカ補強性に乏しいもので
ある。

一方、近年に至り、スチレン−ブタジエン共重合体のリ
チウム末端に、メチルトリアルコキシシラン；　ＣＨｙ
　Ｓ　ｉ　　（ＯＲ）　３　　（ここで、Ｒはアルキル
基を示す）を反応させ（特開昭５６−１０４９０６号公
報）、あるいはエポキシ化アルキルトリアルコキシシラ
ン（＼ｏ／Ｒ−８ｉ　（ＯＲ）・（Ｒは前記に同じ）を
反応させ（特開昭５４−９４５９７号公報）、重合体末
端の片側に反応性サイトをｍ人する方法も知られている
が、シリカとの補強性は、未だ充分とはいえない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、重合体鎖中にシリル基を有する重合体は、
耐熱性、耐水性が高いという特徴を有しているが、さら
にシリカ補強性が高い新規な重合体の開発が望まれてい
る。

本発明は、かかる従来の技術的課題を背景になされたも
ので、シリカ補強性が高いゴム弾性体を得ることが可能
な共重合体を提供することにある。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、前記従来の技術的課題を鋭意検討した結
果、シリル化共役ジエン単に体を共重合成分として共重
合体中に導入することにより、本発明の目的を達成し得
ることを見出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、炭化水素溶媒中でアルカリ金属触
媒を用いて共役ジエン、芳香族ビニル化合物およびシリ
ル化共役ジエン単量体を共重合することによる、共役ジ
エン成分単位（Ａ）が０〜９５モル％、芳香族ビニル化
合物成分単位（Ｂ）が３〜５５干ル％、およびシリル化
共役ジエン成分単位（Ｃ）が０．１〜９７モル％から構
成されていること特徴とする共役ジエン系共重合体の製
造方法を提供するものである。

本発明の共重合体を構成する（Ａ）成分である共役ジエ
ン成分単位の共役ジエンとしては、■。

３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１．３−
ペンタジェン、ヘキサジエンなどが挙げられるが、他の
単量体との共重合性の容易さから１．３−ブタジエンあ
るいはイソプレンが好ましい。

かかる共役ジエンは、１種単独で使用することも、また
２種以上を併用することもできる。

共役ジエン成分単位（Ａ）の繰り返し単位としでは、主
として次のようになる。

−ＣＨ□−Ｃ二ＣＨＣＨ□−、 ＋１ ＣＨ。

（ただし、Ｒ’　は水素原子、メチル基または塩素原子
を示す。） また、本発明の共重合体を構成する芳香族ビニル化合物
成分単位（Ｂ）の芳香族ビニル化合物としては、例えば
スチレン、ｐ−メチルスチレン、０−メチルスチレン、
ｐ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン、α−メチルス
チレン、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチレン、ｐ−Ｎ
、Ｎジメチルアミノスチレンなどが挙げられ、好ましく
はスチレンである。かかる芳香族ビニル化合物は、１種
中−独で使用することも、また２種以上を併用すること
もできる。

芳香族ビニル化合物成分単位（Ｂ）の繰り返し単位とし
ては、主として次のようになる。

−ＣＨ□ＣＨ−−ＣＨ２ＣＨ− 〔ただし、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基
、ジアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１〜２）
またはハロゲン原子を示す。〕次に、本発明の共重合体
を構成するシリル化共役ジエン成分単位（Ｃ）のシリル
化共役ジエン単量体とは、前記（Ａ）成分で使用される
共役ジエン化合物の炭素（１位、２位、３位および４位
の炭素の少なくとも１個）に官能基；　Ｓ　ｉ　Ｘ３基
（ここで、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ法
などを示す）を有する化合物であり、例えば２−シリル
化−■、３−ブタジエンを例に取ると、下記一般式で表
すことができる。

Ｃ１１２＝　ＣＣＨ＝　ＣＩＩ　ｚ ｌ。

　ＩＸ　３ （ここで、Ｘは前記に同じ。） かかるシリル化共役ジエン単量体の具体例を挙げると、
２−トリクロロシリル−１，３−ブタジエン、２−トリ
ブロモシリル−１，３−ブタジエン、２−トリヨードシ
リル−１，３−ブタジエン、２−トリメトキシシリル−
１，３−ブタジエン、２−トリエトキシシリル−１，３
−ブタジエン、２−トリプロポキシシリル−１，３−ブ
タジエン、２−トリブトキシシリル−１，３−ブタジエ
ン、２−トリフエノキシシリル−１，３−ブタジエンな
どを挙げることができる。

シリル化共役ジエン成分単位（Ｃ）の繰り返し単位とし
ては、例えば２−シリル化−１，３−ブタジエンを例に
取ると、主として次のようになる。

ＣＨ２Ｃ＝　ＣＨＣＨｚ− ）。

１ｘｆｆ Ｈ２ 珪素原子上の置換基が嵩高いと、シス構造が優先的（９
５％以上）である。代表的なポリ（２−トリメトキシシ
リル−１，３−ブタジエン）の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（第１図）、赤外吸収スペクトル（第２図）、およびゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）チャ
ート（第３図）を、それぞれ添付図面として示す。

なお、本発明の（Ｃ）成分のシリル基を保護する必要が
ある場合には、シリル化共役ジエン、０１量体の官能基
である一３ｉＸｚ基のＸを立体障害の高い置換基に置き
換えることにより、耐熱水性の強い共重合体を得ること
ができる。シリル基を保護する具体的な方法としては、
シリル化共役ジエン弔量体とフェノール類、ジスルフィ
ド類、１−ブタノールあるいは２−エチルヘキシルアル
コールなどの炭素数４以上のアルコール類などのような
嵩高い置換基を与える試薬とを、例えば５０℃で１時間
反応させ、該試薬で珪素原子上の水素原子、ハロゲン原
子および低級アルコキシ基を保護する。このようになす
と、かくて得られる本発明の共役ジエン系共重合体のス
チーム凝固時の分子量はメタノール凝固時のそれと同じ
であり、ポリマー同士の縮合反応が生起しない。

本発明において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
との割合は、（Ａ）成分０〜９５モル％、好ましくは６
５〜９０モル％、（Ｂ）成分３〜５５モル％、好ましく
は５〜４５モル％、（Ｃ）成分０．　１〜９７モル％、
好ましくは０．４〜９７モル％、さらに好ましくは１〜
６０モル％であり、（Ｃ）成分が０．１モル％未満では
シリカとの相溶性などの本発明の目的が達成されず、一
方９７モル％を超えると目的とする物性が得られない。

また、本発明の共重合体のポリスチレン換算重量平均分
子量（Ｍｗ）は、１０４〜１０７が好ましく、さらに好
ましくは２ＸＩＯ’〜５×１０ｂ、特に好ましくは５Ｘ
１０５〜２Ｘ１０６であり、１０４未満では液状となり
取り扱い難り、一方１０７を超えると加工性のバランス
が劣ってくる。

なお、本発明の共重合体の分子量は、広い範囲にわたっ
て変化させることができるが、ムーニー粘度（ＭＬ、□
、１００℃）は、通常、１０〜１５０、好ましくは１５
〜８０の範囲であるとよい。

本発明の共重合体は、例えば（Ａ）共役ジエン０〜９５
モル％、好ましくは６５〜９０モル％と、（Ｂ）芳香族
ビニル化合物３〜５５モル％、好ましくは５〜４５重量
％と、（Ｃ）シリル化共役ジエン単量体０．１〜９７モ
ル％、好ましくは０．４〜９７モル％、さらに好ましく
は１〜６０モル％とを、（イ）炭化水素溶媒中でアルカ
リ金属触媒を用い、さらに必要に応じてルイス塩基を用
い、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを一括仕込
み、ランダム化剤（ルイス塩基）を添加して重合を行う
ことによりランダム共重合体を製造することができる。

また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を一括仕込み重合を行い
、終了後（Ｃ）成分を加えて重合を継続するとブロック
共重合体を製造することができる。

（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の添加順序および
その組み合わせは任意である。

ここで、重合に使用される炭化水素溶媒としては、例え
ばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、キ
シレンおよびこれらの混合物が用いられる。アルカリ金
属触媒としては、例えばナトリウムナフタレン、カリウ
ムナフタレン、ナトリウム、カリウムなどが挙げられ、
好ましくはカリウムナフタレンであり、！ｆｆｉ体１０
０重量部当たり０．０３〜０．５重量部用いられる。

必要に応じて用いられるルイス塩基とは、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分のランダム化剤であると同
時に共役ジエン成分のミクロ構造の調節剤として用いら
れるものであり、例えばジメトキシベンゼン、テトラヒ
ドロフラン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホ
リン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ−テトラメチルエチレンジアミ
ン、ｌ、２−ジメトキシエタンなどのエーテル類および
第３級アミン類を挙げることができる。

重合温度は、通常−１０〜＋１５０℃、好ましくは＋１
０〜＋１００℃である。

なお、かかる重合方法において、シリル化共役ジエン単
量体として前記２−シリル化−１，３＝ブタジエンを使
用し、かつ前記開始剤を使用すると、高シス（９５％以
上）のシリル化ポリブタジェンが安定して製造すること
ができるので、ブロック共重合体の製造に利用すること
ができる。

また、グラフト共重合体を製造するには、■まず前記の
ように、シリル化共役ジエン単量体として前記２−シリ
ル化−１，３−ブタジエンを使用し、かつ前記開始剤を
使用することにより、高シス（９６％以上）のシリル化
ポリブタジェンを製造し、■一方、開始剤（アルカリ金
属触媒）として有機リチウム化合物を使用する以外は、
前記重合方法と同様にして（Ａ＞成分および（＋３）成
分を単独重合し、この■と■の重合溶液を混合し、カッ
プリング反応させることにより、■の重合体Ｌｉ末端に
、■の重合体鎖に結合しているシリル基が結合してグラ
フト共重合体が生成するものである。

この有機リチウム化合物としては、例えばｎ　−ブチル
リチウム、５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、１．４−ジリチオブタン、ブチルリチウムとジビニ
ルベンゼンとの反応物などのアルキルリチウム、アルキ
レンジリチウム、アルキルリチウム、リチウムナフタレ
ン、アルキルジリチウムなどであり、好ましくはｎ−ブ
チルリチウムであり、（Ａ）成分および（＋３）成分１
００重量部当たり０．０３〜０．５０重量部使用される
。また、このカップリング反応は４０〜８０℃程度で行
われる。

また、このカップリング反応には、重合体末端であるリ
チウム原子１当量に対してシリル基が２〜３０当量、好
ましくは５〜１０当量使用される。

かくて、本発明のシリル基含有共役ジエン系共重合体は
、単独または天然ゴム、シス−１，４ポリイソプレンを
はじめ、乳化重合スチレン−ブタジエン共重合体、溶液
重合スチレン−ブタジエン共重合体、低シス−１，４ポ
リブタジエン、高シス−１，４ポリブタジエン、エチレ
ンプロピレンジエン共重合体、クロロプレン、ハロゲン
化ブチルゴム、ＮＢＲなどとブレンドし使用され、必要
ならば芳香族系、ナフテン系、パラフィン系などのオイ
ルで油展し、次いでカーボンブラック、シリカの他、そ
の他の補強剤、充填剤、ステアリン酸、亜鉛華、老化防
止剤、加硫促進剤ならびに加硫剤などの通常の加硫ゴム
配合剤を加え成形加工後、加硫を行い、トレッド、アン
ダートレッド、サイドウオール、ビート部分などのタイ
ヤ用途を始め、ホース、ベルト、その他工業用品などの
用途に用いることができる。

〔作用〕

本発明は、措成成分の一つとして、特定の官能基である
シリル基（Ｓ　ｉ　Ｘ３基）を共役ジエンに導入するこ
とにより、シリカ補強性にも優れた共役ジエン系共重合
体を得るものである。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に何
ら制約されるものではない。

なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量
部および重量％を意味する。　また、実施例中の各種の
測定は、下記の方法に拠った。

すなわち、重合体末端のリチウム原子とシリル化ポリブ
タジェンの反応は、反応前後の分子量分布の変化により
確認した。

ブタジェン部分のミクロ構造は、赤外線法（モレロ法）
によって求めた。

スチレン含量は、６９９ｃｍ−’のフェニル基の吸収に
基づいた赤外線法により、予め求めておいた検量線によ
り測定した。

ポリスチレン換算の重量平均分子量（ＭＷ）は、ウォー
ターズ社袈、２００型ガスクロマトグラフイー（Ｇ　Ｐ
　Ｃ）により測定した。この際、カラムはスティラゲル
（ＳＴＹＲＡＧＥＬ）−１０ｂ。

１０’、１０’、ｔｏ’　　（４フイート×４）を使用
し、溶媒としてテトラヒドロフランを用いた。

ムーニー粘度は、予熱１分、測定４分、温度１００℃で
測定した。

引張強度（’ｒｅ　）　、破断伸び（ＥＢ）、３００％
引張応力（Ｍ　３゜。）、硬度（Ｈ５）は、ＪＩＳＫ　
　６３０１に準じて測定した。

実施例１〜５および比較例１〜５ 共重合体（ａ）の製造 窒素置換された内容積１１の反応容器にシクロヘキサン
を２００ｇ、ｌ、３−ブタジエンを２８ｇ、２−トリメ
トキシシリル−１，３−ブタジエン（以下ｒＴＭＢＤＪ
と略す）を４ｇ、スチレンを８ｇ、テトラヒドロフラン
を３ｇ仕込み、温度を２０℃に保って次いでカリウムナ
フタレンを０．０８ｇ仕込み、１時間断熱重合しランダ
ム共重合体を得た。得られた共重合体溶液をメタノール
凝固し、共重合体を乾燥した。得られた共重合体中のブ
タジェン部分のビニル含量は４５％、結合スチレン量は
２０％、結合ＴＭＢＤｉは１０％、ポリスチレン換算の
重量平均分子量は３５Ｘ１０’、ムーニー粘度（ＭＬ、
やａ、１００℃）は３０であった。

共重合体（ｂｌの製造 窒素置換された内容積１１の反応容器にシクロヘキサン
を２００ｇ、ｌ、３−ブタジエンを２８ｇ仕込み、温度
を２０℃に保持してカリウムナフタレンを０．０８ｇ仕
込み、１時間断熱重合を実施した。重合終了後、ＴＭＢ
Ｄを４ｇ加えてブロック共重合体を得た。得られた共重
合体溶液をメタノール凝固し、共重合体を乾燥した。得
られた共重合体中のブタジェン部分のビニル含量は５０
％、結合スチレン量は２０％、結合ＴＭＢＤｉは１０％
、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３７Ｘ１０’、
ムーニー粘度（ＭＬ、。、、１００℃）は３２であった
。

芸」論」並痕列姓遣 窒素置換された内容積１１の反応容器にシクロヘキサン
を２００ｇ、１．３−ブタジエンを２８ｇ、ＴＭＢＤを
２ｇ、スチレンを１０ｇ、テトラヒドロフランを４ｇ仕
込み、温度を２０℃に保ってカリウムナフタレンを０．
０８ｇ仕込み、１時間断熱重合しランダム共重合体を得
た。得られた共重合体溶液をメタノール凝固し、共重合
体を乾燥した。得られた共重合体中のブタジェン部分の
ビニル含量は５０％、結合スチレン量は２５％、結合Ｔ
ＭＢＤ量は５％、ポリスチレン換算の重量平均分子量は
４０Ｘ１０’、ムーニー粘度（ＭＬＩ。４．１００℃）
は３５であった。

曹里立体辿鬼盟遺 窒素置換された内容積１１の反応容器にシクロヘキサン
を２００ｇ、１．３−ブタジエンを２８ｇ、スチレンを
８ｇ、テトラヒドロフランを４ｇ仕込み、温度を２０℃
に保ってｎ−ブチルリチウムを０．３ｇ仕込み、１時間
断熱重合しランダム共重合体を得た。重合終了後、カリ
ウムナフタレンを開始剤に用いて単独重合したポリＴＭ
ＢＤ（Ｍｗ＝３４０．　　ＯＯＯ）を４ｇ添加し、グラ
フト共重合体を得た。得られた共重合体溶液をメタノー
ル凝固し、共重合体を乾燥した。得られたグラフト共重
合体中のブタジェン部分のビニル含量は４５％、結合ス
チレン量は２０％、結合ＴＭＢＤ川は９．２％、ポリス
チレン換算の重量平均分子計は３０×１０４、ムーニー
粘度（ＭＬＩ−４，１００℃）は２８であった。

共重合体（ｅ）の製造 窒素置換された内容積１βの反応容器にシクロヘキサン
を２００ｇ、１．３−ブタジエンを３２ｇ、スチレンを
８ｇ、テトラヒドロフランを２ｇ仕込み、温度を２０℃
に保ってｎ−ブチルリチウムを０．２５ｇ仕込み、０．
５時間断熱重合しランダム共重合体を得た。得られた共
重合体溶液をメタノール凝固し、共重合体を乾燥した。

得られた共重合体中のブタジェン部分のビニル含量は４
５％、結合スチレン量は２５％、ポリスチレン換算の重
量平均分子量は３２Ｘ１０’、ムーニー粘度（ＭＬ、□
、１００℃）は３０であった。

共重合体（ｆｌの製造 窒素置換された内容積ｌｌの反応容器にシクロヘキサン
を２００ｇ、１．３−ブタジエンを３２ｇ８スチレンを
８ｇ１テトラヒドロフランを２ｇ仕込み、温度を２０℃
に保ってｎ−ブチルリチウムを０．４０ｇ仕込み、０．
５時間断熱重合しランダム共重合体を得た。重合終了後
、ＴＭＢＤをｎ−ブチルリチウム１モルに対して１モル
添加した。得られた共重合体溶液をメタノール凝固し、
共重合体を乾燥した。得られた共重合体中のブタジェン
部分のビニル含量は５０％、結合スチレン量は２０％、
ポリスチレン換算の重量平均分子量は８５Ｘ１０’、ム
ーニー粘度（ＭＬ、や４．１００℃）は６０であった。

また、結合ＴＭＢＤ量は、微量なため測定できなかった
。

共重合体（ｆｆｌの製造− 窒素置換された内容積１１の反応容器にシクロヘキサン
を２００ｇ、１，３−ブタジエンを２８ｇ、ＴＭＢＤを
０．０１２ｇ、スチレンを８ｇ、テトラヒドロフランを
３ｇ仕込み、温度を２０℃に保って、次いでカリウムナ
フタレンを０．０８ｇ仕込み、１時間断熱重合しランダ
ム共重合体を得た。得られた共重合体溶液をメタノール
凝固し、共重合体を乾燥した。得られた共重合体中のブ
タジェン部分のビニル含量は５５％、結合スチレン量は
２０％、結合ＴＭＢＤ量は０．０５％、ポリスチレン換
算の重量平均分子量は３７ＸＩＯ’、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ、、、　、１００℃）は３３であった。

共重合体（ｈｌの製造 窒素置換された内容積ＩＩ！の反応容器にシクロヘキサ
ンを２００ｇ、ＴＭＢＤを４０ｇ１テ］−ラヒドロフラ
ンを３ｇ仕込み、温度を２０℃に保って、次いでカリウ
ムナフタレンを０．０８ｇ仕込み、１時間断熱重合しＴ
ＭＢＤの単独重合体を得た。得られた重合体溶液をメタ
ノール凝固し、重合体を乾燥した。得られた重合体中の
ブタジェン部分のシス含量は９６％、結合ＴＭＢＤｆｆ
ｌは１００％、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３
５Ｘ１０’、ムーニー粘度（ＭＬ、、、　、１００℃）
は３０であった。

共重合体（１）の製造 窒素置換された内容積１ｊ２の反応容器にシクロヘキサ
ンを２００１．．１．３−ブタジエンを２８１Ｈ、Ｔ　
Ｍ　Ｂ　Ｄを４ｇ、スチレンを８ｇ、テトラヒドロフラ
ンを３ｇ仕込み、温度を２０℃に保って、次いでカリウ
ムナフタレンを０．０８ｇ仕込み、１時間断熱重合しラ
ンダム共重合体を得、さらにメトキシ基の４倍モルのフ
ェノールを６０℃で１時間反応させ、熱水処理（，１５
０℃×３０分）を加えた。得られた共重合体は、ゲルが
発生せず、熱水処理後の配合物は、実施例１　〔共重合
体（ａ）〕と同等であり、耐水性に優れていた。

共重合体０）の製造 窒素置換された内容積ｌＩ２の反応容器にシクロヘキサ
ンを２００ｇ、１．３−ブタジエンを２８ｇ、ＴＭＢＤ
を４ｇ、スチレンを８ｇ、テトラヒドロフランを３ｇ仕
込み、温度を２０°Ｃに保って、次いでカリウムナフタ
レンを０．０８ｇ仕込み、１時間断熱重合しランダム共
重合体を得、共重合体（ｉ）の製造で実施されたフェノ
ール処理をせずに熱水処理（１５０℃×３０分）を加え
た。得られた共重合体は、ゲル化し、使用できなかった
。

ゴム組成物の調装 前記のようにして得られた共重合体（ａｌ〜（１）を下
記配合処方によりロールにて混練りし、シート状として
これを物性測定に供し、その結果を第１表に示す。

□部 （共）重合体　　　　　　　　　１００シリカ　　　　
　　　　　　　　　４０ＤＢＴＤＬ”　　　　　　　　
　　　　１ステアリン酸　　　　　　　　　　　　２老
化防止剤；８１ＯＮＡ”　　　　　　１亜鉛華　　　　
　　　　　　　　　　３加硫促進剤、ＴＰ′″３　　　
　　　　０．８；Ｄ”　　　　　　　　　　０．６ 〃　　；ＤＭ“Ｓ　　　　　　　　１．２硫黄　　　　
　　　　　　　　　　　１．　５トリエタノールアミン
　　　　　　　　１．　５＊ｌ）ジブチルチンジラウレ
ート ＊２）Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン ＊３）ナトリウムジブチルジチオカーバメイト＊４）１
．３−ジフェニルグアニジン ＊５）ジヘンゾチアジルスルフィド 第１表 〔発明の効果〕 本発明のシリル化された共役ジエン系共重合体の製造方
法は、重合体中に反応性シリル基を任意に導入すること
ができ、シリカ補強性が高く、またフェノール類などに
よる処理で耐熱性に優れるという特徴を有しており、タ
イヤ用途、各種工業用品などの用途に用いることができ
る。また、本発明で得られるシリル化された共役ジエン
系共重合体は、共重合体鎖中に、反応性官能基を含む機
能性高分子として有用であるばかりでなく、さらに化学
反応により他の官能基を容易に専大したり、あるいは保
護基を入導入し得るという利点をも有する。

【図面の簡単な説明】

図面はいずれもポリ　（２−トリメトキシシリル−１，
３−ブタジエン）に関する代表的なチャートを示し、第
１図は’）（−ＮＭＲスペクトル、第２図は赤外吸収ス
ペクトル、第３図はゲルパーミェーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）チャートである。 特許出願人　　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　　白　井　重　隆 手続補正吉（自発） 昭和６１年５月２日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭化水素溶媒中でアルカリ金属触媒を用いて共役
   ジエン、芳香族ビニル化合物およびシリル化共役ジエン
   単量体を共重合することによる、共役ジエン成分単位（
   Ａ）が０〜９５モル％、芳香族ビニル化合物成分単位（
   Ｂ）が３〜５５モル％、およびシリル化共役ジエン成分
   単位が（Ｃ）が０．１〜９７モル％から構成されている
   こと特徴とする共役ジエン系共重合体の製造方法。
2. （２）シリル化共役ジエン単量体が２−シリル化−１，
   ３−ブタジエンである特許請求の範囲第１項記載の共役
   ジエン系共重合体の製造方法。
3. （３）フェノール類、ジスルフィド類または炭素数４以
   上のアルコール類で処理する特許請求の範囲第１項記載
   の共役ジエン系共重合体の製造方法。