JPS62226905A - 真菌類及び細菌を防除する銅含有殺菌剤 - Google Patents
真菌類及び細菌を防除する銅含有殺菌剤Info
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- JPS62226905A JPS62226905A JP62057022A JP5702287A JPS62226905A JP S62226905 A JPS62226905 A JP S62226905A JP 62057022 A JP62057022 A JP 62057022A JP 5702287 A JP5702287 A JP 5702287A JP S62226905 A JPS62226905 A JP S62226905A
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ポリカルボン酸、アンモニア及び銅IO重室
%より多くを含¥j−する、水溶液の形の植物保護のた
めの銅含有殺菌剤に関する。
%より多くを含¥j−する、水溶液の形の植物保護のた
めの銅含有殺菌剤に関する。
従来の技術
真菌類及び細菌を防除するために、酸成分としてアクリ
ル酸及び/又はメタクリル酸60〜100%及びアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル0〜40%を含
有するポリカルボン酸の銅アミン塩を含有する薬剤を使
用することは公知である(ヨー[1ツバ特許第3978
’8吋明細書)。この薬剤は、調合t1が0.01〜
lO%であるという欠点をイj′4“る。
ル酸及び/又はメタクリル酸60〜100%及びアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル0〜40%を含
有するポリカルボン酸の銅アミン塩を含有する薬剤を使
用することは公知である(ヨー[1ツバ特許第3978
’8吋明細書)。この薬剤は、調合t1が0.01〜
lO%であるという欠点をイj′4“る。
発明の構成
ところで、水溶液の形で銅IO%より多くを含イj−す
る薬剤は、尚い銅濃度に基づき真菌類及び細菌を防除す
るために公知溶剤よりも好適であることが判明1−た。
る薬剤は、尚い銅濃度に基づき真菌類及び細菌を防除す
るために公知溶剤よりも好適であることが判明1−た。
該溶液は、例えば酸化銅(Cub)をポリカルボン酸の
水溶液にアンモニアの存在下に場合により加圧及び高め
た温度で溶解させることにより製造される。圧力は例え
ば1〜10バール、有利には1.5〜3バールである。
水溶液にアンモニアの存在下に場合により加圧及び高め
た温度で溶解させることにより製造される。圧力は例え
ば1〜10バール、有利には1.5〜3バールである。
温度は例えば50〜110℃、有利には80〜100℃
、特に90℃である。アンモニアの量はポリカルボン酸
に対して等量以」1である。例えば等量よりも10〜1
00%多くのアンモニアを使用することができる。
、特に90℃である。アンモニアの量はポリカルボン酸
に対して等量以」1である。例えば等量よりも10〜1
00%多くのアンモニアを使用することができる。
水中に難溶性のCuOをポリ(メタ)アクリル酸または
(メタ)アクリル酸共重合体水溶液中に溶解させること
は、室温又は高めた温度では実質的に不可能である。同
様に、CuOはアンモニア水中は加圧下に室温又は高め
た温度では実質的に不溶性である。アンモニウム(メタ
)アクリレート水溶液中にも、CuOは極めて難溶性で
ある。しかし、アンモニアを過剰で加えると、CuOを
(共)重合体中の基本モルの(メタ)アクリレートに殆
ど等量で溶解させることができる。CuOの溶解は、比
較的高いアンモニア濃度により促進される。従って、高
圧下で実施するのが有利である。所定の圧力では、溶解
速度は温度が1−昇するに伴い高められる。
(メタ)アクリル酸共重合体水溶液中に溶解させること
は、室温又は高めた温度では実質的に不可能である。同
様に、CuOはアンモニア水中は加圧下に室温又は高め
た温度では実質的に不溶性である。アンモニウム(メタ
)アクリレート水溶液中にも、CuOは極めて難溶性で
ある。しかし、アンモニアを過剰で加えると、CuOを
(共)重合体中の基本モルの(メタ)アクリレートに殆
ど等量で溶解させることができる。CuOの溶解は、比
較的高いアンモニア濃度により促進される。従って、高
圧下で実施するのが有利である。所定の圧力では、溶解
速度は温度が1−昇するに伴い高められる。
新規薬剤の銅含量は、化学量論的量(Cu 1モル当り
一塩基性(メタ)アクリル酸基少なくとも2モルが必要
である)及び実地の観点、例えば製剤の取り扱い易い形
、液状製剤の比較的低い粘度及び噴霧液の簡単な調合に
より制限される。
一塩基性(メタ)アクリル酸基少なくとも2モルが必要
である)及び実地の観点、例えば製剤の取り扱い易い形
、液状製剤の比較的低い粘度及び噴霧液の簡単な調合に
より制限される。
(共)重合体中の基本モルの(メタ)アクリル酸に等量
よりも明らかに少ない量のCuOは、前記反応条件下で
迅速にかつ残渣無く溶解される。Cu Oを等量に近付
けると、その他は一定の条件下で不溶のCu Oの残留
量が上昇しかつ反応時間を延長するか又は溶解残渣を除
去すべきである。溶解残渣は確かに、特に高い嵩密度を
有矛るCuO品質を使用すると、まさに急速に沈降する
が、なお実地にとっては溶液からの不溶CuOの分離コ
ストのために代替可能な反応時間でできるだけ完全な溶
液が所望される本発明による薬剤のアンモニア臭気はC
uOの溶解後には明らかに低下せしめられる。CuOを
溶解させるためには、前記のように、高めたアンモニア
濃度が好ましいが、溶解後にはアンモニアの大部分を例
えば高温で反応器を放圧させるか又は蒸発又は例えば水
蒸気を用いて排気させることにより除去することができ
る。この場合には、溶液中に残留するアンモニア量は、
公知のCu−テトラミン錯体に化学量論的に相当する量
よりもかなり抑制することができる。
よりも明らかに少ない量のCuOは、前記反応条件下で
迅速にかつ残渣無く溶解される。Cu Oを等量に近付
けると、その他は一定の条件下で不溶のCu Oの残留
量が上昇しかつ反応時間を延長するか又は溶解残渣を除
去すべきである。溶解残渣は確かに、特に高い嵩密度を
有矛るCuO品質を使用すると、まさに急速に沈降する
が、なお実地にとっては溶液からの不溶CuOの分離コ
ストのために代替可能な反応時間でできるだけ完全な溶
液が所望される本発明による薬剤のアンモニア臭気はC
uOの溶解後には明らかに低下せしめられる。CuOを
溶解させるためには、前記のように、高めたアンモニア
濃度が好ましいが、溶解後にはアンモニアの大部分を例
えば高温で反応器を放圧させるか又は蒸発又は例えば水
蒸気を用いて排気させることにより除去することができ
る。この場合には、溶液中に残留するアンモニア量は、
公知のCu−テトラミン錯体に化学量論的に相当する量
よりもかなり抑制することができる。
例えばアンモニア/ Cuモル比はCuOを溶解すると
一部分、理論的に必要な量(4:I)よりも著しく高い
(約6;1まで)が、但し最終生成物において前記手段
によりジアミン錯体(2:1)のアンモニア含量が生じ
、しかも沈澱又は同種の現象は発生しなかった。この場
合には、もちろん薬剤の特性は変化する。例えばアンモ
ニア含量が高まるに伴い薬剤の粘度は上昇しかつ水で希
釈することによる調合は、調合容器内での十分な撹拌を
必要とし、一方アンモニアによる薬剤の臭気は明らかに
低下せしめられる。CI] Oの溶解の際には、アンモ
ニア量は例えばアンモニア:Cuはモルで測定して6:
1〜4:1である。CuOの溶解後には、溶液中のアン
モニア含量は、例えばアンモニア=b比、モル赤で測定
して4:I〜1.9:Iの低下させることができる。
一部分、理論的に必要な量(4:I)よりも著しく高い
(約6;1まで)が、但し最終生成物において前記手段
によりジアミン錯体(2:1)のアンモニア含量が生じ
、しかも沈澱又は同種の現象は発生しなかった。この場
合には、もちろん薬剤の特性は変化する。例えばアンモ
ニア含量が高まるに伴い薬剤の粘度は上昇しかつ水で希
釈することによる調合は、調合容器内での十分な撹拌を
必要とし、一方アンモニアによる薬剤の臭気は明らかに
低下せしめられる。CI] Oの溶解の際には、アンモ
ニア量は例えばアンモニア:Cuはモルで測定して6:
1〜4:1である。CuOの溶解後には、溶液中のアン
モニア含量は、例えばアンモニア=b比、モル赤で測定
して4:I〜1.9:Iの低下させることができる。
本発明による新規薬剤の良好な貯蔵安定性及び比較的低
温度で貯蔵する際の固体体積物が生じないことは、本発
明による薬剤の別の利点である。
温度で貯蔵する際の固体体積物が生じないことは、本発
明による薬剤の別の利点である。
このようにして、例えば銅15%を含有する薬剤を製造
することができる。新規薬剤の銅含量は、10〜25%
、例えば11〜20%、有利には12〜18%、特に1
4〜16%である。新規薬剤の真菌類及び細菌に対する
生物学的作用は、同じ銅量を使用する際、公知薬剤の作
用と全く同様に良好である。
することができる。新規薬剤の銅含量は、10〜25%
、例えば11〜20%、有利には12〜18%、特に1
4〜16%である。新規薬剤の真菌類及び細菌に対する
生物学的作用は、同じ銅量を使用する際、公知薬剤の作
用と全く同様に良好である。
実施例
圧力容器(公称圧6バール)にに値25を有する50%
のポリアクリ酸水溶液60に9、Cu015&IF及び
水6に9を七分に混合した。容器中の空気を真空化又は
アンモニアガスで掃気することにより追出した。次いで
、冷却しながら30分以内でアンモニア15に9を反応
器に圧入した。この場合、反応器温度は最高90℃まで
上昇させることができる。アンモニア供給の終了後に、
90℃で更に4時間保持した。その後、容器を慎重に(
発泡下に)放圧させ、50℃に冷却し、新たに慎重に放
圧させかつ短時間で260ミリバールまで真空化した。
のポリアクリ酸水溶液60に9、Cu015&IF及び
水6に9を七分に混合した。容器中の空気を真空化又は
アンモニアガスで掃気することにより追出した。次いで
、冷却しながら30分以内でアンモニア15に9を反応
器に圧入した。この場合、反応器温度は最高90℃まで
上昇させることができる。アンモニア供給の終了後に、
90℃で更に4時間保持した。その後、容器を慎重に(
発泡下に)放圧させ、50℃に冷却し、新たに慎重に放
圧させかつ短時間で260ミリバールまで真空化した。
その後、水(約6kg)を加えることにより、溶液を1
5%のCυ濃度に調整し、20℃に冷却しかつ溶液を沈
澱させた。該溶液は固体含量46重量%、20℃での密
度1.39/Iσ及びN H:1含量12重量%を有し
ていた。水としては、完全脱塩水を使用した。
5%のCυ濃度に調整し、20℃に冷却しかつ溶液を沈
澱させた。該溶液は固体含量46重量%、20℃での密
度1.39/Iσ及びN H:1含量12重量%を有し
ていた。水としては、完全脱塩水を使用した。
代理人 弁理士 1)代 然 治
手続補正書
昭和62年6月15日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、水中のアクリル酸又はメタクリル酸60〜100%
及びアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル0〜
40%を有する植物相容性の銅アミン塩の溶液をベース
とする真菌類及び細菌を防除する殺菌剤において、上記
溶液が銅10重量%より多くを含有することを特徴とす
る、真菌類及び細菌を防除する銅含有殺菌剤。 2、アクリル酸又はメタクリル酸60〜100%及びア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステル0〜40%
を有する植物相容性の銅アミン塩の水溶液を製造する方
法において、ポリカルボン酸中の酸化銅(CuO)を水
中にアンモニアの存在下に、得られた溶液が銅10重量
%より多くを含有する量で溶解させることを特徴とする
、ポリカルボン酸の銅アミン塩の水溶液の製法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863608681 DE3608681A1 (de) | 1986-03-15 | 1986-03-15 | Kupferhaltiges mittel zur bekaempfung von pilzen und bakterien |
DE3608681.9 | 1986-03-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62226905A true JPS62226905A (ja) | 1987-10-05 |
Family
ID=6296427
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62057022A Pending JPS62226905A (ja) | 1986-03-15 | 1987-03-13 | 真菌類及び細菌を防除する銅含有殺菌剤 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0237946B1 (ja) |
JP (1) | JPS62226905A (ja) |
AT (1) | ATE46807T1 (ja) |
BR (1) | BR8701171A (ja) |
DE (2) | DE3608681A1 (ja) |
ES (1) | ES2010682B3 (ja) |
GR (1) | GR3000182T3 (ja) |
OA (1) | OA08500A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02279610A (ja) * | 1989-04-20 | 1990-11-15 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ボルドー液用分散剤 |
JPH0624912A (ja) * | 1992-04-03 | 1994-02-01 | Griffin Corp | 銅錯体殺菌/殺カビ剤およびそれの製造方法 |
JP2002012510A (ja) * | 2000-04-28 | 2002-01-15 | Nof Corp | ボルドー液添加剤およびボルドー液 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6471976B1 (en) | 1990-10-01 | 2002-10-29 | Evelyn J. Taylor | Copper complex bactericide/fungicide and method of making same |
CA2051716C (en) * | 1990-10-01 | 2002-05-14 | James H. Lefiles | Copper hydroxide dry flowable bactericide/fungicide and method of making and using same |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE484394A (ja) * | 1947-08-15 | |||
US4175090A (en) * | 1978-02-23 | 1979-11-20 | Bp Chemicals Limited | Chemical composition |
NO810830L (no) * | 1980-03-22 | 1981-09-23 | Bp Chem Int Ltd | Metallaminkarboksylater og deres anvendelse som preservativer |
GR75196B (ja) * | 1980-05-03 | 1984-07-13 | Basf Ag | |
JPS59129202A (ja) * | 1983-01-17 | 1984-07-25 | Nippon Oil Co Ltd | 樹脂金属塩の製造方法 |
-
1986
- 1986-03-15 DE DE19863608681 patent/DE3608681A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-03-11 EP EP87103525A patent/EP0237946B1/de not_active Expired
- 1987-03-11 AT AT87103525T patent/ATE46807T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-11 DE DE8787103525T patent/DE3760647D1/de not_active Expired
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- 1987-03-13 BR BR8701171A patent/BR8701171A/pt not_active IP Right Cessation
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