JPS62223266A

JPS62223266A - 過酸化物濃縮物及びその重合体担体組成物

Info

Publication number: JPS62223266A
Application number: JP31592786A
Authority: JP
Inventors: ポール　ジェイ　アルビー　ジュニア
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1985-12-24
Filing date: 1986-12-24
Publication date: 1987-10-01
Also published as: EP0227048A2; EP0227048A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は多量の重合体組成物に以後の処理のために加え
られる過酸化物の担体として使われる重合体組成物に関
する。本発明はまた多量の熱可塑性重合体組成物に加え
られる過酸化物濃縮物及びその製造方法に関する。

従来の技術及びその問題点熱可塑性重合体に過酸化物を加えることにより様々な物
理的な性質が得られる。これにはポリプロピレンの分子
量の減少や限定、また特にポリエチレンを始めとする様
々な重合体に過酸化物を含ませることにより光学的及び
生物学的に分解可能な重合体を得ることが含まれる。と
ころが最終工程において最も活性で最も効果的な過酸化
物はまた処理中の取扱いが最も困難な化合物でもあるの
が普通で作業者や機器の損傷の危険を始め実質的な処理
上の困難を引起す。ポリプロピレン処理装置による過酸
化物の使用及びその添加に伴う困難についてはマイケル
Ｔ・ノーマン他により発明されキンバリー−クラークコ
ーポレーションに与えられた米国特許第４．４５１．５
８９号に記載がされている。キンバリー−クラークの組
成物では過酸化物がポリプロピレン又はポリプロピレン
及びブチレンの共重合体に加えられて高速の押出過程の
際重合体及び過酸化物の一部を分解させる濃縮物が形成
される。キンバリー−クラーク法は活性が低く揮発性の
少ない過酸化物ではうまく働くが効率が悪くより活性な
例えばバンワルトコーポレーション、ルシドール部門よ
り入手できて広く使われているルバーツル（ＬＵＰＥＲ
８ＯＬ）１０１（２，５−ジメチル２．５−ビス（ｔ−
ブヂルペルオキシ）ヘキサン）の如きより活性な過酸化
物の処理の際は実質的な損失を生じる。キンバリー−ク
ラーク法では注入された過酸化物の約４％は失われ、担
体の粘性が実質的に下るためバッチ毎に結果が異なるよ
うになる。その際、より揮発性に富みより活性な過酸化
物は使用することができない。濃縮物は過酸化物のｊΩ
失が実質的に生じないように、また濃縮物の製造の際担
体に化学的な変化が生じないように製造する必要がある
。

かかる濃縮物では過酸化物の活性レベルが異なることを
補償するために濃縮物の組成を変化させる必要や８１縮
物処理装置中に滞留する時間が異なるために生じる他の
問題が回避できる。平均的な押出機における滞留時間は
数分程度で極めて短いが、実際の処理は「平均値」が示
すようには完全にいかない。過酸化物の分解の程度が秒
単位でｖｅＷされるような場合わずかな処理の変化でも
最終生成物の性質に影響が出る。さらに、特に重合体が
押出機ダイに近づくと「ハングアップ」因子の問題が生
じ、重合体融液の一部がダイ付近に貼りついて実質的に
滞留時間が増大する。このため重合体融液の一部が実質
的に架橋されたり分解したりして特性が非一様になり性
能が劣化する。

また最終的な用途が繊維やフィルムである場合は過酸化
物の分散は決定的な要因となる。過酸化物は典型的には
液体状Ｃ押出機に注入されあるいは重合体に処理の前に
固体状で加えられる。しかし過酸化物は非常に安定な形
で導入されない限りあるいは注意深く制御されない限り
繊維やフィルムの物理的性質がばらつき劣ることになる
。

前記キンバリー−クラーク法や他の組成物はこれらの目
的を満足させることはできず、また以下に述べる本発明
の目的を達成することもできない。

問題点を解決するための手段本発明は過酸化物の担体として使われる重合体組成物を
提供する。この重合体組成物は均質な組成物であり、好
ましくは少なくとも２種類の熱可塑性樹脂ないしワック
スの重合体を含んでいる。

この重合体組成物はメルトインデックスが１９０℃で１
０分間当り約２５０グラム〜約２５００グラムであり、
平均軟化点が約５０℃〜約１１５℃の範囲にある。さら
に、重合体組成物は溶融点範囲が広く少なくとも２つの
溶融温度を有し、各温度において重合体組成物の実質的
な部分が融解する。

軟化点が下限近くまで下ると重合体の強度及び処理特性
は軟かくなり過ぎ、容易にベレット化できずまた扱いや
すい濃縮物の形にできない。また軟化点が上限を超える
と過酸化物濃縮物の処理は過酸化物による重合体の分解
を促進したり架橋さゼたり、あるいは重合体が高い色強
度を有するようになったりする。メルトインデックスが
減少して溶融粘度が高くなると濃縮物の処理の際非常に
高いせん断力が必要になり、このため処理温度を高めて
やらなければならなくなるがその結果過酸化物の分解が
促進されてしまう。メルトインデックスが増加して粘性
が下ると濃縮物はその高温強度が劣化するため形を維持
するのが困難になり処理特性が劣ってしまう。軟化点範
囲をせばめると混合が困難になり過酸化物化合物を混合
する際処理温度範囲がせばまり、濃縮物の一様性と安定
性が劣化する。

本発明方法を使用することにより本発明組成物中に多数
の過酸化物化合物を同伴させることができ、限定はされ
ないが２．５−ジメチル−２，５ジー（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン（ペンワルト社ルシドール部門より商
品名ルバーツル１０１（９０％活性液）及びルバーコ１
０１−ＸＬ（不活性フィラーとしての固体分４５％）と
して供給）、様々な形のジクミルペルオキシド、ｔ−ブ
チルクミルペルオキシド（ルバーツル８０１−９０％液
）、ジ−ｔ−１チルペルオキシド（９８，５％活性液）
、及び２．５−ジメチル、２．５−ジー（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン−２）　（ルバーツル１３０液及び
ルバーツル１３０−　Ｘ　Ｌ　−４５％固形フィラー）
、１−ブチルペルオキシーマレインＭ（ルバロックスＰ
ＭＡ及びルパーコＰＭＡ−４０−製造者の所有になる調
合の４０％ペースト）を含む様々な過酸化物について優
れた結果が得られる。キンバリー−クラーク法及び組成
物は過酸化物としてジクミルペルオキシドを含まないが
、これはこの過酸化物が非常に反応性が強くまた不安定
なためキンバリー−クラーク社の発明によっては満足に
処理できないためである。本発明で使用可能な他の過酸
化物にはｔ−ブチルクミルペルオキシド（ルバーツル８
０１）、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジー（ｔ−ブチルペルオキシ）へキリ゛ン
ー３（ルバーツル１３ｏ）、ｔ−ブチルペルオキシイソ
ブチレート（ルバーツル８０）、ｔ−ブチルペルオキシ
−マレイン酸、０Ｏ−ｔ−ブチル−０−イソプロピルモ
ノペルオキシカーボネート（ルバーツルＴＢＩＶ−Ｍ７
５）、２．５−ジメチル−２，５−ジー（ベレゾイルー
ベルオキシ）ヘキサン（ルバーツル１１８）　、００−
１−ブチル−〇−（２−エチルヘキシル）モノベルＺ゛
キシカーボネート（ルバーツル、ｔ−ブチルペルオキシ
アセテート（ルバーツル７０、ルバソール７５−Ｍ）、
ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（ｔ−７チルパーペ
ンジエート）、ジ−ｔ−ブチルジペルオキシアビレート
（ルバーツル９９）、ジ−ｔ−ブチルジペルオキシフタ
レート（ルバーツルＫＤＢ）、２．５−ジヒドロペルオ
キシ−２，５−ジメチルヘキサン）、クミンヒドロペル
オキシド（クミンハイドロパーオキサイド）、ｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド（１−ブチルハイドロパーオキサ
イド７０、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド９０、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド７０Ｘ）　、１．１．
３．３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド（ルバ
ーツル２１５＞　、ｔ−アミルヒドロペルオキシド（１
−アミルハイドロパーオキサイド）、１．１−ジー（ｔ
−ブチルペルオキシ）−３．３．５−トリメチルシクロ
ヘキザン（ルバーツル２３１，ルバーツル２３１−ＸＬ
）　、１．１−ジー（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘ
キサン（ルバーツル３３１−　８　０［３＞、１．１−
ジー（ｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン（ルバー
ツル４３１−８０Ｂ）　、２。

２−ジー（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン（ルバーツル
２２０−Ｄ５０）、エチル−３．３−ジー（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブチレート（ルバーツル２３３−Ｍ７５）
、２−ｔ−ブチルアゾ−０２−シアノプロパン（ルアー
シフ９）、２−ｔ−ブチルアゾ２−シアノブタン（ルア
ーゾ８２）、１−シアノ−１−（ｔ−ブチルアゾ）シク
ロヘキサン（ルアーゾ９６）が含まれる。

水用ＩＢ書で使用する「過酸化物コなる語は「ペルオキ
シド」なる化学名を有する化合物のみならず、過酸水素
や過酸化炭酸塩、過酸化エステル、過酸化フタル、また
様々なルアゾ形成化合物など、これらの遊離基を形成す
る化合物及び類似の化合物を含む。特に好ましい実施例
は９５℃のような低い温度でも半減期を有する、遊離基
を供給できるあらゆる化合物を含む。このレベルはキン
バリー−クラーク組成物及び方法で使われる過酸化物レ
ベルよりもはるかに低い。

典型的な濃縮物は成分中にｆｉｆｆｉで約５％〜約３０
％あるいはそれ以下の過酸化物を含んでいる。高い濃度
でも過酸化物は実質的に全て最終的な濃縮物中に保持さ
れており、本発明を使用した場合測定できるような分解
は生じない。

実施例以下説明する好ましい実施例は本発明を限定するもので
はない。これらの実施例は好ましい組成物を示し、また
本発明と比較対照するため特性が不満足な組成物をも示
す。所々で「過酸化物」なる語と「プロプグランド」な
る語を混ぜ合わせて使用するが、本発明の要旨は過酸化
物濃縮物にあるのであってその用途にあるのではない。

過酸化物の一般的な用途はポリプロピレンのプロプグラ
ンドにあるため、実施例ではかかる用途が強調されるが
、本発明はそれに限定されるものではない。

過酸化物を捕捉して担持するための重合体組成物の選択
基準には「メルトインデックス１，「平均軟化点」、及
び「溶融点範囲」よりなる物理的特性が使われる。

重合体組成物の「メルトインデックス」は１９０℃で使
用される２、１６０グラム重のメルトインデクサ（ＡＳ
ＴＭ−１２３８）を使って求められる。

：Ｊ．料は試験に先立ち５分間加熱されて平衡化される
。メルトインデクサは０．　０８２８インヂの径の毛細
管から１０分間の間に出てくるｍｍに等しい。

これはｒＭＩＪと略記される。

「軟化点」はフィッシャー−ジョーンズ融点測定装置に
よって求められるが、その場合試料ははじめにスライド
ガラス上に粘着された後プレート上で所定温度に加熱さ
れる。これはｒＳ．Ｐ．Ｊと略記される。

「溶融点範囲」はデュポン９９０ユニツトを使った示差
走査熱量８１測（ＤＳＣ）技術により測定を２５℃から
１５０℃まで毎分１０℃の加熱速度で行なうことにより
求められる。吸熱曲線のプロットより組成物の融点特性
をあらゎず定性的及びやや定量的な分析が容易にできる
。吸熱曲線の凹部ないし下に向いた凸部は固相から液相
への相変化の際の熱の吸収をあられし、この位置で実質
的な融液相が存在しているのが示される。凹部が二ケ所
以下存在する場合は実質的な量の重合体組成物が少なく
とも約３０℃は離れた２つの温度において融液を形成し
ているのを意味し、溶融点が広範囲に広がっていること
を示す。ピークとピークの間に広がって形成される溶融
点の範囲は少なくとも４０℃以下であるのが好ましく、
約５０℃あるのが特に好ましい。

重合体のＤＳＣ試験の一例では７５％のＡＣ３４０と２
５％のサーリン（ＳＵＲＬＹＮ）（第１表の重合体同定
衣を参照）の混合物の場合的４８℃及び１４０℃で顕著
な融液相の生成があり非常に幅広い溶融点範囲が存在す
ることが示される。サーリン１７０２　２５％とＡＣ３
４０７５％の混合物は４５℃〜６０℃の範囲にやや溶融
を生じまた１０７℃で実質的な溶融を生じ、同様に広い
溶融融点範囲の存在を示す。ＡＣ５８０は７５℃〜８９
℃の間にほぼ中−の吸熱ピークのみを示し、従って溶融
点範囲は比較的狭い。エチレンアクリル酸共重合体のア
クリル酸の２５％が中和されると溶融点範囲は５４℃〜
９４℃に広がる。特に効果的な重合体混合物はＡＣ３４
０５Ｑ％とザーリン９９７０４０％よりなり、溶融点範
囲は約５５℃ある。サーリン１８５５は溶融点範囲が２
７℃であり、またサーリン１８５６は３２℃の溶融点範
囲を有する。

本発明による濃縮物は一対のスクリュー（同方向又は逆
方向へ回転する）を有づる、バンバリーミキサ−１２つ
のロールミル、ＦＣＭあるいは単一スクリュー押出機、
あるいは他の機器を使って調製すればよい。一般に、過
酸化物／重合体の滞留時間が１５０℃で３〜４．５分の
範囲であれば、あるいは１３０℃で７．５〜９分の範囲
であれば観測にかかるような分解や架橋は生じない。組
成物を１１０℃で処理した場合は実質的な分解の問題は
生じず、観測にかかるような分解や架橋を生じることな
く１５分＋７３ｉを超える滞留時間を得ることができる
。最も高いメルトインデクスを有する組成物は比較的高
い平均軟化点と幅広い溶融点範囲とを有するため処理溶
融温度において高温強度が得られるので好ましい。溶融
点範囲が広いと混合が効果的になされる。双スクリュ一
式押出機の典型的な滞留時間は３分間より短いが、ダイ
及びアダプタ付近のハングアップ域では局部的に滞留時
間がはるかに長くなる。溶融点範囲が広くなると押出様
などの処理装置中で幅広い処理温度範囲で融液を混合す
る際のせん断力が大きくなる。重合体中においてぜん断
力が大きくなると過酸化物の混合は促進され一様な分散
が得られる。

ＥＭΔ２２０１はメルトインデックスが８で平均軟化点
が５７℃であるが、サーリンはメルトインデックスが約
１５で平均軟化点は約１０８℃である。

サーリン又はＡＣ−２０１を重合体組成物に使用する場
合は重合体を予備混合してアロイを形成し、次いでこの
アロイを過酸化物と共に再押出ししてやる必要がある。

本発明組成物の重要な特徴は過酸化物が重合体中に完全
に分散し濃縮物中に実質的に捕捉される点にある。融液
状態で過酸化物は放出され周囲のベース熱可塑性重合体
中へしみ出していく。

以下の表は本発明組成物に使われる組成物の説明である
。

ニー１Ｗ−はプラウエア州つィルミントンのＥ：Ｉ：デ
ュポン社より商業的に入手できるエチレン酢酸ビニル共
重合体である。ＥＬＶＡＸグレードは共重合体中に２８
％の酢酸ビニルを含み、メルトインデックスはそれぞれ
４３及び６である。

ＡＣ−５４０５８０５１２０はいずれもニューシャーシ
ー州モリスタウンシップのアライドコーポレーションよ
り商業的に入手可能な低〜中分子間のエチレンアクリル
酸共重合体である。これらはアクリル酸をそれぞれ９％
、１１％、及び　１８％含む。

ＡＣ−２０１はポール　Ｊ、フルビー　Ｊ　ｒ　、　４
ｖｌによる米国特許第４，３８１．３７６号に記載のカ
ルシウムや他の類似の組成物と架橋されたエチレンとア
クリル酸の共重合体を基にした低分子量イオノマーであ
る。

一１゛　　　　　　　はデュポン社より供給されている
イオノマ〜でありサーリン９９γ０（Ｚｎ）、１８５５
（Ｚｎ）及び１８５６　（Ｎ　ａ　）を含む。

ｍ−１旦はイーストマン　コダック社より商業的に供給
されているメルトインデックスが約１８００の低分子量
低密度ポリエチレンワックスである。

Ｃ−１６びＣ−はイーストマン　コダック社より供給さ
れている無水マレイン酸がグラフト重合されたポリエチ
レンワックスである。

Ｇ３３５０はニュージャージ州バウンドプルツクのユニ
オンカーバイド社より商業的に供給されているボリエヂ
レングリコールである。

ＡＣ４００はアライド　コーポレーションにより商業的
に供給されている低分子量エチレン酢酸ビニル共重合体
である。

ＯＰワックスは西独ヘキスト社より商業的に供給されて
いる部分的に鹸化されたエステルワックスである。

囚工交スエはヘキスト社より商業的に供給されているエ
ステルワックスである。

ＩＥＭ△２２０７はガルフォイルカンパニーより供給の
メルトインデックスが５のエチレンメタアクリル酸共重
合体である。

プリマコール　Ｐ　Ｒ５９８０（Ｐ　５９８０）はミシ
ガン州ミツトランドのダウケミカル社より供給のメルト
インデックスが３００のエチレンアクリル酸共重合体（
２０％）である。

２はニューシャーシー州バウンドプルツクのユニオンカーバイド社より供給のメルトインデッ
クスが２．０の非常に低密度のポリエチレン重合体であ
る。

本発明による好ましい重合体組成物は小合体が均質な組
成物を形成することと、組成物のメルトインデックスが
１０分間当り約２５０グラム〜約２５００グラムである
ことと、組成物の平均軟化点が約５０℃〜約１１５℃で
あることと、°組成物の溶融点範囲が互いに少なくとも
約３０℃は異なっていることを基準にして選ばれる少な
くとも二種の小合体を含む。

好ましい重合体組成物は１０分間当り約３００グラム〜
約２０００グラムの範囲のメルトインデックスを有し、
メルトインデックスが少なくとも約６００ある重合体は
双スクリュ一式押出機により一般に良好に処理される。

最も好ましい重合体組成物は１０分当り約１０００〜約
８００グラムの範囲のメルトインデックスを有し、実質
的にいかなる種類の機器によっても処理することができ
る。

好ましい平均軟化点範囲は約５０℃〜約１１５℃であり
、約７５℃〜約１１０℃の範囲が特に好ましい。重合体
組成物はＤＳＣユニットの吸熱ピーク端で示される２つ
の溶融温度の各々において少なくとも垂辺で２５％の組
成物融液を生じるのが好ましい。

本発明による新規な過酸化物濃縮組成物は９５℃のよう
な低温でも半減期を有し、濃縮物中において少なくとも
０．１％活性な状態で残る。好ましい組成物はエチレン
重合体又は共重合体であり、特にエチレン、酢酸ビニル
、アクリル酸、メタルアクリル酸、及びエチレングリコ
ールよりなるｎＹから選択された単量体より形成される
重合体又は共重合体又はこれらの混合物であるのがより
好ましい。勿論光に説明したように、組成物は少なくと
も５％の活性過酸化物、少なくとも１０％の活性過酸化
物、あるいは少なくとも２０％の活性過酸化物を含み、
またそれ以下の活性過酸化物を含んでもよい。好ましい
組成物はエチレン重合体又は共ｍ合体であり、ここで［
エチレン共重合体４１にはエチレン共重合体のイオノマ
ーも含まれるものとする。

過酸化物濃縮物を製造する方法には過酸化物組成物の室
温における混合や、上記の基準に従って選択された重合
体の融液への注入が含まれる。この過酸化物と重合体の
物理的混合物は加熱されて溶融され、次いで扱いやすい
ように冷却の後例えば押出機などによってペレット化さ
れる。重合体組成物は例えば押出機中において少なくと
も２秤の重合体の融液の混合により形成され、組成物は
冷却の後過酸化物との混合に先立ちペレット化などによ
り扱い易い形にされる。

本発明の重合体組成物は基本的には三通りの方法で形成
され得る。その−は重合体組成物をプリマコール５９８
０の如き雫−の重合体にすることである。この広く使わ
れている共重合体は結晶性が低く、他の非晶質重合体同
様幅の広い溶融点範囲を有している。あるいは幅広い溶
融点範囲を有し基準内に入る別の単一の重合体であるＡ
Ｃ２０１を使用してもよい。第二の方法は二又はそれ以
下の重合体を下織的に混合してこれらの「アロイ」を形
成することである。基本的にはこの方法により実施例中
の任意の組成物が形成できるが、いくつかの重合体組成
物では過酸化物の調合に先立ち十分な混合を行って均質
性を達成することが必要になる。このような予備混合さ
れた重合体組成物では本発明の物理的性質についての基
準の組合せが考慮される。

第三のモードではより好ましいいくつかの組成物につい
て二種類以下の重合体と過酸化物とが混合され押出機か
ら単一の経路を通って押出される。

例えばＡＣ３４０６０％とＥ　Ｍ　Ａ　２２ｏ７　４０
％の混合物よりなるこれらの組成物は上記技術を使用す
ることにより好ましい範囲において完全に満足し得る生
成物を与える。過酸化物と直接に混合でき押出機を一回
通すだけでベレット状にできる重合体組成物の例として
４０％ガルフＥ　Ｍ　Ａ　２２０７／６０％Ｃ−１０及
び５０°プリマコ一ル５９８Ｇ１５０％ＡＣ３４０が挙
げられる。

発明の効果以下の例は過酸化物の担体として作用する組成物の例で
ある。これらの組成物はいずれもＤＳＣ試験により幅広
い溶融範囲を有しているのが示された。全ての組成物は
ルバーツル１０１等の過酸化物と結合され、これらの過
酸化物は液状やフィラー状に吸着された形を始めとする
様々な形で供給されて組成物中に１０〜２０重ω％の割
合で過酸化物を含０８１縮物を形成する１１重合体組成
物、メルトインデックス及び平均軟化点を以下の第２表
に示す。

Ｌｉ五担体調合例く重量％）　　　　　　　　メルトイン　平
　均デックス　　軟化点Ａ　　６０％　ＡＣ３４Ｏ−４０％　サー！Ｊ　ン９９
７０　　　　　　　　１２３０　　　１０８Ｂ４０％Ａ
Ｃ３４Ｇ−６０％サー！Ｊン９９７０　　　　　　　　
　３２５　　　１０９Ｃ６０Ｘ　ＡＣ３４Ｏ−４０％　
ＥＭＡ　２２０７　　　　　　　　　　１１１０　　　
　８０Ｄ　　４Ｇ％　ＡＣ３４Ｇ−６０％　ＥＭＡ　２
２０７　　　　　　　　　　　５８０　　　　７２Ｅ　
　６０Ｘ　ＡＣ３４Ｏ−４０Ｘ　７’）マコー／Ｌ／　
５９８０　　　　　　　１６６０　　　　８４Ｆ　　４
０％　ＡＣ３４（１−６（１％　７１Ｊｖコ−ＪＬｌ　
５９８０　　　　　　　１２０（１８２Ｇ　　６０％イ
ーストマンＣ１０−４０％　エルパックス２４０　　７
３０　　　　　聞Ｈ４０％イーストマ＞　Ｃ１Ｇ−６０
％　　工／Ｌ／パックス２４０　　４１０　　　　６５
１　６０％イーストｖンＣｌ０−４０％　　７’Ｊｖ：
＋　＝ｊｌｚ５９８０　８４０　　　　８９Ｊ　　４０
％イーストｖンＣ１０−６０％　’７１Ｊ？：ｌ−ル５
９Ｂ０　　７３０　　　　８４に６０％−１’−ストマ
ンＣｌ０−４０％　　？−！Ｊン９９７０　　　　９８
０　　　　９４Ｌ　　６０％　］ｌＪｖ＋　−／Ｌ／　
５９８０−４０％　ＡＣ−２０１７００１０４これらの
組成物Ａ−１は全て１０％のルバーツルを含み、ハッケ
ブフラーシステム４０押出機で温度設定を１１０℃にし
て良好に処理できる。最初の３つの設定では１５分間を
超えるｎ苗蒔間でも分解の徴候は見られなかった。大部
分の組成物は設定温度が１３０℃まで上げられても１５
分間以内なら実質的に分解を生じることなく処理できた
。

設定温度が１５０℃まで上げられると架橋が生じている
ことを示す著しいトルクの増大が生じるまでの滞留時間
は通常７分間より短くなり、場合によっては５分間より
短くなる。このように、全ての組成物Ａ〜Ｌはバンバリ
ーミキサ−及びほとんどの市販の機器で良好に処理でき
る。組成物Ｂ、Ｄ及びＨは双スクリュ一式の市販の寸法
の機器で押出す際架橋が生じ粘性が著しく増大する。他
の組成物は双スクリュ一式押出機で良好に処理できる。

大部分の組成物は１５０℃よりも低い温度でＷＡ製でき
ｎ苗蒔間は３分間以下であり過酸化物の分散が、重合体
レオロジーに変化がないことで示されるように、活性化
が生じるよりも早く迅速に行える。

ＡＣ−２０１及び他のサーリン重合体もサーリン９９１
０のかわりに使え優れた結果が得られる。

以下は本発明の実例である。

Ｕ　双スクリュ一式押出機によりガルフＥＭＡ　２２Ｇ
７　６０％とイーストマンＣ−１０ポリエチレンワック
ス４０％の混合物、ダウ社のプリマコール５９８０　４
０％とアライド社のＡＣ５４０６０％の混合物、勺−リ
ン９９７０　６０％とイーストマンＣ−１８４０％の混
合物がそれぞれ調製された。

これらの混合物のメルトインデックスはそれぞれ６８０
、１２２０．及び１８８０でありまた平均軟化点は８９
℃、９２℃及び１０９℃であった。これらの化合物はベ
レット化され、ＶＡ酸化物とＵ合され、双スクリュー押
出機を通されて未反応で実質的に変化していない過酸化
物を少なくとも１０％含むベレット化濃縮物にされる。

１　　ＸＬ　１３０　２２％、！＝ＡＣ５４０３１％と
ＡＣ２０１４７％よりなる組成物を調整し、逆回転する
双スクリュ一式押出機で押出した。その際のスクリュー
の回転数は６アンペアで９５ＲＰＭであり、また圧力は
５バールにし、ざらに７００ＰＳＩで真空を引いた。溶
融温度は９３℃と計算され、ゾーン１〜８はそれぞれ１
２０℃、１０５℃。

９０℃、８５℃、及び８０℃に制御された。濃縮物は良
好に押出され、表面は一様になり良好な均τ１性が得ら
れる。

皿Ω　ΔＣ５４０６０％とエルパックス２４０４０％の
混合物は均質で一様な過酸化物濃縮物を与える。

肛　ＶＬＤＰＥ　（密度０．８９　、メルトインデック
ス２．０）４０％とＡＣ３４０５Ｑ％の混合物ではアロ
イを形成させるべく試みても一様でない混合物しか得ら
れず、従って濃縮物は調整できなかった。

ｆＬＱ　　−回の押出処理で４０％のサーランと６０％
のＡＣ３４０よりなる過酸化物混合物の形成を試みたが
一様でない濃縮物しか得られず、その結ＩＡ重合体アａ
イの調製が必要になった。その後で過酸化物との混合及
び押出しがなされた。

１１！ＬＢＡ０５８０　５Ｑ％とサーリン９９０７　５
０％の組成物が押出されてベレット状のアロイが形成さ
れた。このベレットは過酸化物１０％と混合されて双ス
クリュ一式押出機により毎時１６０ポンドの押出速度で
押出された。過酸化物は２０％であっても押出機にうま
くかかる。

般　過酸化物濃縮物を過酸化水素クメンなどの過酸化物
を押出し及びベレット化されたブリマコール５９８０（
Ｍ　Ｉ＝　３００．３．　Ｐ、　＝５０℃）又はＡＣ−
２０１（Ｍ　Ｉ＝１２００．　Ｓ、　Ｐ、　＝　１０４
℃）へ加えることで調製した。

死エニＵ　　第３表に示す混合重合体をペレット状に調
製した。

第　　３　　表組成物例（重量％）　　　メルトイン　平　均デツクス
　　軟化点Ｔ　　４０％［−２４０／６０％ＡＣ３４０１７５０６
５Ｕ　　　　３０％　［−２４０／７０％　八Ｃ５４０
２３５（１６８Ｖ　　２０％　＋ｊ−−’Ｊ　ン／８０
％　ＡＣ−５４０２４８０１０６Ｗ　　３０１＋ｊ−−
！Ｊン／７０％ＡＣ−５４０１８５０１０（３％の過酸
化物と液状で混合されて濃縮物を形成する。

厩工Ａｃ−５４０中のアクリル酸をカルシウムによって
機能的に５０％レベルまで中和してメルトインデックス
が２４９０、軟化点が１０４℃の重合体を形成した。こ
の重合体をさらに過酸化物と混合してｍ植物を形成した
。

以下、本発明を特定の実施例について説明したが、本発
明はその細部によって限定されるものではなく、本発明
は様々な変形や変更をもその要旨に含むものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）均質な重合体組成物よりなる過酸化物担体用重合
体組成物であつて：（ａ）該組成物のメルトインデックスは１０分間当り約
２５０グラム〜約２５００グラムの範囲にあり；（ｂ）
該組成物の平均軟化点は約５０℃〜約１１５℃の範囲に
あり；（ｃ）該組成物の溶融点範囲には少なくとも２つの顕著
な溶融温度が含まれ、該組成物の実質的な部分が該２つ
の溶融温度により特徴づけられることを特徴とする重合
体組成物。
（２）均質な重合体組成物を形成する少なくとも二つの
重合体を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の重合体組成物。
（３）メルトインデックスが１０分間当り少なくとも約
３００グラムであることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の重合体組成物。
（４）該均質な組成物のメルトインデックスは１０分間
当り約３００グラム〜約２０００グラムの範囲であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の重合体組成
物。
（５）該メルトインデックスは１０分間当り少なくとも
約６００グラムであることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の重合体組成物。
（６）該均質な組成物のメルトインデックスは１０分間
当り約１０００グラム〜約１８００グラムであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。
（７）該均質な組成物の平均軟化点は約６０℃〜約１１
５℃の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の重合体組成物。
（８）該均質な組成物の平均軟化点は約７５℃〜約１１
０℃の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の重合体組成物。
（９）該重合体組成物の該２つの溶融温度は該範囲にお
いて互いに少なくとも約３０℃離れていることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。
（１０）該重合体組成物の該２つの溶融温度は該範囲に
おいて互いに少なくとも約４０℃離れていることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。
（１１）該重合体組成物の該２つの溶融温度は該範囲に
おいて互いに少なくとも約５０℃離れていることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。
（１２）該２つの溶融温度の各々において少なくとも重
量で２５％の組成物が溶融することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の重合体組成物。
（１３）過酸化物の担体として作用する、少なくとも２
つの重合体よりなる重合体組成物であって：（ａ）該重
合体は均質な組成物を形成し；（ｂ）該組成物のメルトインデックスは１０分間当り約
２５０グラム〜約２５００グラムの範囲にあり；（ｃ）
該組組成物の平均軟化点は約３０℃〜約１１５℃の範囲
にあり；（ｄ）各成分の融点は少なくとも約４０℃異ることを特
徴とする重合体組成物。
（１４）該均質な組成物の平均軟化点は約７５℃〜約１
１０℃の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第
１３項記載の重合体組成物。
（１５）該２つの溶融温度の各々において少なくとも重
量で２５％の組成物が溶融することを特徴とする特許請
求の範囲１３項記載の重合体組成物。
（１６）（ａ）過酸化物触媒と、（ｂ）均質な重合体組成物とを有することを特徴とする
過酸化物濃縮物であつて：（ｉ）該重合体組成物は１０分間当り約３００グラム〜
約２５００グラムの範囲のメルトインデックスを有し；（ｉｉ）該重合体組成物は約５０℃〜約１１５℃の範囲
の平均軟化点を有し；（ｉｉｉ）該重合体組成物は幅広い溶融点範囲を有し、
該溶融点範囲内には少なくとも２つの溶融温度ピークが
含まれこの溶融温度ピークにおいて重合体組成物の実質
的な部分が融液相を形成することを特徴とする濃縮物。
（１７）該均質な重合体組成物のメルトインデックスは
１０分間当り少なくとも約６００グラムであることを特
徴とする特許請求の範囲第１６項記載の濃縮物。
（１８）該均質な重合体組成物のメルトインデックスは
１０分間当り少なくとも約１０００グラム〜約１８００
グラムであることを特徴とする特許請求の範囲第１６項
記載の濃縮物。
（１９）該均質な組成物の平均軟化点は約７５℃〜約１
１０℃の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第
１６項記載の濃縮物。
（２０）該均質な重合体組成物の溶融温度間の差は少な
くとも約３０℃あることを特徴とする特許請求の範囲第
１６項記載の濃縮物。
（２１）該２つの溶融温度において組成物は少なくとも
２５％が溶融することを特徴とする特許請求の範囲第１
６項記載の濃縮物。
（２２）該過酸化物は少なくとも約９５℃のような低い
温度でも半減期を有することを特徴とする特許請求の範
囲第１６項記載の濃縮物。
（２３）（ａ）約９５℃のような低い温度においても少
なくとも０．１％の活性を残すような半減期を有する過
酸化物と；（ｂ）エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタアクリ
ル酸及びエチレングリコールよりなる群より選択された
単量体より形成される重合体又は共重合体とよりなるこ
とを特徴とする組成物。
（２４）少なくとも５％の活性な過酸化物を含むことを
特徴とする特許請求の範囲第２３項記載の組成物。
（２５）少なくとも１０％の活性な過酸化物を含むこと
を特徴とする特許請求の範囲第２３項記載の組成物。
（２６）少なくとも２０％の活性な過酸化物を含むこと
を特徴とする特許請求の範囲第２３項記載の組成物。
（２７）該重合体はエチレンのイオノマーよりなること
を特徴とする特許請求の範囲第２３項記載の組成物。
（２８）（ａ）過酸化物に対し、以下の基準、すなわち（ｉ）１０分間当り約２５０グラム〜約２５００グラムの範囲のメルトインデックスを有し、（
ｉｉ）約５０℃〜約１１５℃の範囲の平均軟化点を有し
、（ｉｉｉ）少なくとも２つの顕著な溶融温度を有し、該
２つの溶融温度の各々によつて実質的な部分が特徴づけ
られることを基準に選択される重合体組成物を混合し；（ｂ）該過酸化物と重合体組成物との混合物を加熱して
溶融させ；（ｃ）該混合物を冷却して取扱いやすい便利な形にする
段階よりなることを特徴とする過酸化物濃縮物の製造方
法。
（２９）該均質な組成物のメルトインデックスは１０分
間当り約３００グラム〜約２０００グラムの範囲にある
ことを特徴とする特許請求の範囲第２８項記載の方法。
（３０）該重合体組成物の軟化点は約７５℃〜約１１０
℃の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第２８
項記載の重合体組成物。
（３１）該重合体組成物の該２つの溶融温度間の差は少
なくとも約４０℃あることを特徴とする特許請求の範囲
第２８項記載の方法。
（３２）該重合体組成物はエチレン、酢酸ビニル、アク
リル酸、メタアクリル酸、及びエチレングリコールより
なる群から選択された単量体の重合体又は共重合体であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第２８項記載の方法
。
（３３）該重合体と該過酸化物の混合は室温で行なわれ
ることを特徴とする特許請求の範囲第２８項記載の方法
。
（３４）該重合体組成物は少なくとも２種の重合体を溶
融・混合し、得られた組成物を過酸化物との混合に先立
ち取扱いやすい形に冷却することにより得られることを
特徴とする特許請求の範囲第２８項記載の方法。