JPS62223241A - 造形ポリマ−物品及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イルム値びに、この効果を得るためのかような物品の処
理方法に関する。

常明で粘着性、および感圧接着テープのための裏材料（
ｂａｃｋｉｎｇ　）として自立性ポリマーを使用するこ
とは多伯に亘って普通に行なわれて去た。

しかし、多くのフィルムは元素、溝道なテープ製品を生
成するために感圧接着剤を十分に結合させる表面を有し
ていない。かようなフィルムの中には、セルロースアセ
テート、ポリエステル、ナイロンおよび特に極めて表面
エネルギーの低いｒｔ？　ＩＪエチレンおよびポリゾロ
ピレンがある。かようなフィルムに後で適用したコーテ
ィングの受容性を増加させるために多数の方法が適用さ
れて舟た、これらにはカル・ぜキシル化ポリプロピレン
との同時押出、６櫨の輻射の照射またはさらに普通には
下塗溶液の適用が含まれる。例えば、ポリエチレンおよ
びポリゾロピレンは、しばしば、塩素化ポリマーで処理
される〔例えば、東京化成工業社（Ｔｏｋｙｏ　Ｋａｓ
ｅｉ　Ｋｏｇｙｏ　Ｃｏ、　Ｌｔｄ　）から入手で永る
塩素ポリプロピレンの５〜１０％溶液である「ノ・−ド
レンＪ　（Ｈａｒｄｌｅｎ　）１３−　ＩＬ　Ｐまたは
キシレン中の機能的に同等の尋液であるイーストマン（
Ｅａｓｔ、ｍａｎ　）　ＣＰ　−３４３−１およびｃ　
ｐ　−３４３−３である）、便宜上、本明細書において
かようなゾライマーはすべて「バーマレンプライマー」
と呼ぶ。有効であるためには［バーマレンプライマー」
は少なくとも１０ナノメーター（ｎｍ）の厚さのコーテ
ィングを残すのに十分な量でなければならない、これよ
りうすいコーティングでは適切な結合が得られない。

バーげレンデライマーは、ポリエチレン、ポリプロぎレ
ンまたは他のフィルム表面に適用したときは有効である
が、これは追加の加エエ橿を必要とする。ゲリエチレン
およびポリプロピレンのようなフィルムの使用の主な理
由は価格の低下のためであるが、追加の下塗１哩が比較
的低価格のベースフィルムの利点を相殺する項内がある
。溶剤の蒸発、塩素化ポリマーの硬化（ま九は両者）に
よって生ずる費用に加えて、蒸発溶剤を回収し、大気汚
染を防止するための他の出費もある。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、　、％　４，４０５，７１５明細書には、
ポリオレフィン表面を有機溶剤中で洗浄し、その後に「
活性がス」の存在下でそれをプラズマ処理しその後に適
用されるコーティングの受容性を改讐するための方法が
記載され、かつ、特許請求されているが接着性の正確な
測定する方法の確定が困帷である。実施例では活性がス
としてすべて酸素が使用されているが、臭素、アンモニ
ア、オゾンおよび塩素も使用できることが示されている
。これらの気体の各々には喉扱い問題が存在し、塩素は
商業用＊造工程では避けるべ永十分な毒性を有する。

簡単な説明 本発明によって、後で適用されるコーティングにすぐれ
た受容性を付与する塩素含有表面層を有する新規の造形
ポリマー物品、特にフィルムが提供される。これらの物
品は、後のコーティング工程と共にラインで連続的に実
施できる簡単、便利、安全かつ容易に適用できる処理工
種によって製造でき、従って、最終のフィルムを裏打ち
したテープ製品の製造費を低減することができる。毒性
、汚濁、溶剤回収または硬化に関する問題はない。

塩素含有表面層に対する感圧接着剤の結合強さは、慣用
の試験方法によって測定して未処理フィルムより相当太
夫い。接着力の増加は少なくとも約２Ｎ　／　ｅｌＫ　
％そして、好ましくは少なくとも約５０％である。塩素
はポリマーにグラフトされており、従って、容易には溶
剤抽出されない。

本発明の物品は、１面またはそれ以上の露出表面に、塩
素：炭素比が表面からの距離に逆比例する砥めてうすい
塩素含有／ｉ’ｊｆｔ有するのが特徴である、これに対
して「ハードレンジライマー」はゾライマ一層全体に亘
って塩素含量は均一である。前記のうすい塩素含有表面
層には、塩素の陰より実質的く低いのが好ましい少量の
フッ素が含まれる。

本発明によって、表面に何等の塩素含有表面層がなく、
そして、有機コーティングに対する受容性の悪い造形物
品（二軸延伸ポリプロピレンフィルムのような）を、ク
ロロカーダンまたはクロロフルオロカービンがスの存在
下で放電処理に処する。この処理には、両者共相当方い
ブロー放電（プラズマ）およびコロナ放電の２種が含ま
れる。

本発明によるグロー放電処理においては、フィルムま念
は他の造形物品を減圧室中に入れ、電極間に交流を印加
し、クロロカーメンまたはクロロフルオロカーざンがス
を前記の室内に導入する。

これらの条件下で、がスはイオン化され、塩素含有ラジ
カルが物体と反応し、グラフトする。造形物品がシート
のときは、大気圧から密封機構を通って減圧室に入り、
プラズマ処理を受け、そして、第二の密封機構を経て室
外に出ろ。使用されるプラズマは、１）１ｔた４それ以
上の次の揮発性（好ましくは大気圧下で気体の）クロロ
カーメンまたはクロロフルオロカーはン化合物：　ＣＣ
ｔ、　、ＣＦ、Ｃ１，、、ＣＦ’３Ｃｌ、、　ＣＦＣ２
３、Ｃ２Ｆ５Ｃ６，Ｃ２Ｆ５Ｃ６、ｃ、Ｆ３ｃｔ３およ
び他のものである。毒性のルないがスが好ましいことは
自明のことである。

フッ素含有モノマーは、論理的にはフッ素がフィルムに
グラフトし、そのため接着が促進されるよりむしろ減少
したフィルムが得られることが予想されるので、本発明
の実施においてフッ素含有モノマーが使用できることは
驚ろくべ去ことである。実際に、この分計における以前
の研究では、プラズマフッ素化は剥離表ｒＭを付与する
のに望ましいことが示唆されている：例えば、ヤギ（胸
１）等のＪ、　Ａｐｐｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　
２７　、４０１９（１９８２）の「グロー放電における
フルオロヵ″″″♂ンのイリエチレンへのグラフト化Ｊ
　（ＧｒａｆｔｌｎｇＦｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ　ｔｏ
　ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｉｎ　ＧＩＯＷ　Ｄｉ！
１ｃｈａ−ｒｇｓ　）を参照されたい。本発明では、フ
ッ素化を最小にして塩素化を行うことがで＾るという予
想外かつ、−見禁忌と思われる事実が紹められた。

本出願人は、ＣＦ２Ｃｌを使用する独特の利点として、
好ましくは光学的発光分光針（ＯＲ３）を使用してプラ
ズマの色を単に観測することによって簡単かつ都合良く
下塗工程の効果を俯視できることを見出した。発光の色
が黄色がかればＣＦ３ラジカルの存在を示し、下塗が成
功裡に行なわれるであろう。

これに対して、１分子当りの電力が増加し、その結果色
が青色になれば、ＣＦ３ラジカルが破裏されてフッ素原
子になり、および（または）さらに活性なフッ素含有ラ
ジカルになり、表面にフッ素化が起こり、従って、この
後のコーティングに対する受容性が増加するどころか受
容性の減少を生ずる。

成功する操作条件には、６０　Ｈｚ　（好ましい）〜１
３．５６　ｍＨｚおよびその調波範囲の容量結合された
放電、３０ミリトル〜５トル（好ましくは０．１〜１ト
ル）の圧力および一般には支持体１ｃｒｒＬ２当り０．
０５〜５ワツト（好ましくは０．２〜１．５ワツト／ｃ
Ｒ２）の範囲内である安定なメロ−を保持するために供
給される電力が含まれる。０．５秒のような低い暴露時
間で膚脆な処理が行なわれる。

一定の正味電力では、プラズマ処理の効果は、プラズマ
中の圧力の減少に伴って低下する。一定の圧力では、効
果は電力の増力と共に減ｌしする。正確な要求事項は使
用する特定の装置および池の作条条件によって決定され
るであろう。

グロー放電法は真空条件下で行うから装置が高価であり
、プラズマグラフト化は技術的に複雑である。良好な別
法はコロナ放電であり、この方法は比較的安価な装置を
使用し、大量の非イオン化がス中に多数の小さい熱スパ
ークを一様に分布させることから成る大気圧での放電で
ある。空気、ｃｏｌｌ、ｃｔａおよびＮ２中のコロナ放
電は公知であり、工業において広く使用されているが、
クロロカービンまたはクロロフルオロカーぜンがス中に
おけるコロナ放電に関する研究は、殆んどまたは全く報
告されていない。一般的には、クロロカービンは大気圧
での気化が幾分不便であり、クロロフルオロカーザンの
方がはるかに好ましい。

本発明におけるコロナ放電処理の使用に？いては、ポリ
マーシート物質を狭いスロットを通して、室および周囲
に１個゛また社それ以上の絶縁電極が密に配置されてい
る−かれたスチールタラムの周囲を通過させる。前記の
室には連続的に塩素含有気体（前記した理由でクロロフ
ルオロカーざンが好ましい）をフラッシュし、少縫の空
気以外はすべて有効に追出し、その間高電圧交流を電極
に印加する。π圧によってがスが分解され、コロナ放電
が発生し、これが塩素含有ラジカルｆＫ：ボリマー支持
体にグラフトさせる。次いで、ウェブは第二の狭いスロ
ットを通って外に出る。典型的有効作業条件には、５〜
４０　ＫＨｚで４〜３０ワツト／ｃＦＩｔ２で約０．４
秒の暴４時間が含まれる。グロ放電処理の場合と同様に
、ｃＦ、、ｃｔは作業者が放電の色を観察することによ
って下塗の効果を監視できるために望ましい気体である
。

前記した各放電処理において、塩素はポリマー表面に化
学的にグラフトされるから、大部分の塩素は有機溶剤処
理によっては除去できない。Ｘ線光電分光分析（ＸＰＳ
またはＥＳＣＡ　’）では、処理表面における全体のＣ
がＣｌ：Ｃ原子比、例えば０．０５〜０．９、好ましく
は０．１５〜０．６の範囲が最小暴露時間で達成される
ことが示される。Ｃｔ　：　Ｃ比は表面で最高であり、
底部に行くに従ってｆＩ＃次減少する。処理の全深さは
１０ｎｍ未満、そして、恐ら＜５ｎｍ未満であろう。全
Ｆ：ＣおよびＯ：Ｃ比は好ましくはそれぞれ０．０５未
満および０．０６未満であるが、この両者の値はＣ１：
　Ｃ比がＦ二〇比より大去い場合には前記より高いであ
ろう。表面からの種々の距離のＣ４：Ｃ，Ｆ：Ｃおよび
ｏ：ｃ’ｌ示すのに使用されるＥＳＣＡ深さ分布の原理
に関するすぐれた論議が、ティー、ジエー、ファビシ（
Ｔ、　Ｊ、　Ｆａｂｉｓｈ　）、エッチ。

アール、トーツス（日、Ｒ，Ｔｈｏｍａｓ　）およびデ
ー、ｒウヒ）　（Ｄ、　Ｄｗｉｇｈｔ　）編集者による
ワシントンＤ、Ｃ，アメリカン　ケミカル　ソサイエテ
ー１９８１年第１８章のニー・ヂイルクス（Ａ、　Ｄｉ
ｌｋｓ　’）による「ホトン、エレクトロンおよびイオ
ンデローデによるポリマー分子構造の特徴づけＪ　（Ｃ
ｈａｒａ−ｃｔｅｒｉｚ１１）（ａ）ｉｏｎ　ｏｆ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ　５ｔｒｕｃｔｕｒ
ｅｂｙ　Ｐｈｏｔｏｎ　、　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ａｎｄ
　Ｔｏｎ　Ｐｒｏｂｅｓ　）に見出される。デー、プリ
ゲス（Ｄ、　Ｂｒ１ｇｇ５　）およびエム、−一、シー
（Ｍ、　Ｐ、　５ｅａｈ　）　ｍ集、ウィリー、チチェ
スター（Ｗｉｌｅｙ　、　Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ　）１
９８３゜第３章のデー、シリゲスＣＤ、　Ｂｒ１ｇｇ５
　）およびジュー。シー、リビエレ（Ｊ、Ｃ，Ｒｌｖｉ
ｅｒｅ　）による「オージェおよびＸ線光電分光分析に
よる実際の表部分析Ｊ　（Ｐｒａｃｔｉｃａｌ　５ｕｒ
ｆａｃｅ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｂｙＡｕｇｅｒ　ａｎｄ
　Ｘ−ｒａｙ　Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ　５ｐｅｃ
ｔｒｏｓｃｏｐｙ）も参照され念い。デラｆマ処哩また
はコロナ放電処理のいずれも、約０．１μｍの分解能で
走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用してｍ察したポリプロ
ピレンの徂さを変化させないようである。従って、接着
力のすべての変化は、表面の化学的改質によってのみ生
成されたものと考えられる。

本発明によって下塗したフィルム表面に成功裡に適用さ
れたコーティングは、イム−樹脂感圧接着剤、アクＩＪ
Ｌ／−トを基剤とする感圧接着剤の溶液または水性分散
体、アクリロニトリル：ブタジェンコポリマー、低接着
性ペックサイｉ　（ｂａｃｋ−ｓｉｚｅｓ　）、および
ゾロツクコポリマー、印刷インキ、オーディオおよび♂
デオテーデ用の磁性分散体、ペンキ、フェノール樹脂、
ウレタン接着剤、ブタジェン：アクリロニトリル低部シ
ール接着剤、および多数の他のコーティングがある。下
塗の有効度は、処理表面を９５＝５のイソオクチルアク
リレート：アクリル酸コイリマーのヘプタン：イア　ｆ
　ｏ　ハ）−ル分散液をコーティングし、溶剤全蒸発さ
せ、６５℃で３分間乾燥させ、約２０μｍニングする予
備１穐を含む接着試験によって副定で永る。次いで、接
着剤表面をアルマイト板と接触させて置き、１ｋｇロー
ラーをフィルム上を転がし、緊密に接触させる。フィル
ムをアルミニウム板から約２３０ｃＷＬ／分の速度で９
００剥したとき、剥離力が下塗しない対照フィルムに対
する力より少なくとも約２Ｎ／ｃｍ大舟く、好ましくは
下塗しないフィルムより５０〜１００％程度大舟い剥離
力を有するべきである。一般的に云えば、接着破壊の主
要方式が、フィルムから分離してアルミニウム板に接着
する〔転移（ｔ、ｒａｎｓｆｅｒ　”）　）ではなく、
凝集破壊〔分離（５ｐｌｉｔ　’）　）であるのが好ま
しいが、これはすべての場合において必須事項ではない
。

詳細な説明 矢の説明のための、但し、制約されない実施例によって
本発明がさらに良く理解できるであろう、実施例におい
て別記しない限りすべての部は重漿基鵡で示す。

実施例１ 絶縁変圧器および各々５００　ｔｘ”の面積を有する一
対の長方形ステンレス虜電極を備えた（Ｓ　Ｑ　Ｈｚの
電源によって発生される約７ｔの容積の容量結合された
プラズマを利用する７０ｔのがラス製加工室中において
グロー放電処理を行った。気体組成物とは独立に絶対圧
力を監視するためにキャパシタンスマノメーター（Ｃａ
ｐａｃｉｔａｎｃｅ　ｍａｎｏｍｅｔｅｒ　’）を使用
した。

＠１５ぼの熱押出、二軸延伸した５　０　＝ｍのイリプ
ロピレンフイルムを、拡散ポンプによって１×１０−１
４トルまたはそれ以下にし、欠いで、ｃｙ３ｃｔがスを
充填して０．４トルに戻した室に通した、ＣＦ’３Ｃｔ
の流量は約２２０　ｃｍ３（ＳＴＰ）　７分であった。

プラズマに供給された正味入力電力は２００ワツトまた
は約０．４ワット／ｃ！ＩＬ２支持体面積であゆ、暴露
時間は約５秒であった。これらの条件下で０′−！ｃｔ
ゾラズマは黄色がかった色であった。光学発光スペクト
ロメーターはＣＦ３ラジカルおよび原子状ｃｔ撞の存在
を示した。

処理ポリプロピレン表面を空気にさらし、次いで、単色
光Ａｌｋ（ｘホトン源を使用するヒユーレット−パラカ
ード（Ｆｌｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ　）モデル５
９５０Ｂ分光計を使用してＥ８ＣＡによって炭素、塩素
、フッ素および酸素を分析した。電子泡出し角は１８〜
７８°に変化させ、フィルム表面下の距離の関数として
の表面化学性を測定した。スペクトルは、炭化水素で観
測された２　８５．ＯｅＶ炭素第ルベルで比較した。Ｅ
ＳＣ！Ａによって測定して、処理層の近似的の全原子比
は、ｃｔ：ｃ＝０．４、Ｆ’：Ｃ＝　０．０２およびＯ
：Ｃ’＝０．０１であった。可変角度ＥＳＣ’Ａも、塩
素化層の厚さが１０ｎｍより相当小さく、恐ら（５ｎｍ
未満であることを示した。

プラズマ処理フィルムを、次いで、前記した接着力試験
に処し、１００％接着分離を伴う１２〜１４Ｎ／ｃＩｒ
Ｌの剥離力を要した。５０’Ｏで１１日間の熱熟成後、
この場合も１００％接着分離を伴う１５〜１６Ｎ／ｃｍ
の剥離力を示した。下塗をしないフィルムで同じ試験を
したときは、加熱熟成の前および後の両方共に約４〜６
Ｎ／ｃｍの接着値であり、しかも、１００％接着剤転移
であった。

下記の表は実質的に実施例１と同様に、二軸延伸ポリプ
ロピレンについて行った一連の実験の関係あるデータで
あり、便宜上対照も示しである。

全実施例においてプラズマ放電の色も報告しであるが、
これは前述したように放電色はＣＩ’ｔ’、Ｃ？ｔｔ？
使用したとき下塗の有効性を噛視するすぐれた方法とな
るのでｃＦ３ｃｔがスの場合にだけ意義がある。

第１表に示す接着値は得られた読みの平均値として報告
する。「破壊様式」の欄の記号ｒｓＪおよびｒＴＪは接
着剤層のそれぞれ分離および転移を示す。

略字「ｃｏｍｐ、Ｊは本発明の不満足な実施を例証する
比較例である。

第１表に報告したのと同様に、各１の他のフィルム４材
料上に一連のデラでマ下塗実験を行った。

その時果を第１１表に示し、次の略号ｔ−伸用する：Ｐ
　Ｆ　−３０ａｍの＝Ｉ袖低延伸、仄いで、ヴ？方向に
再び引・長った／　ＩＩプロピレン ＰＥＴ３−スリップ剤を含有しない７５ｚｔｍ二軸砥伸
ポリエチレンテレフタレート ＰＥＴ４−スリップ剤を含有しない１００μｍ二軸延伸
ポリエチレンテレフタレート Ｐ　Ｋ　−４０ｕｒｎ低密度ポリエチレン二軸延伸ポリ
プロピレンに対する各棟のコーテイング物質の接着を改
善する上でのシラｔマ下塗の有効性を証明するため幾つ
かの実験を行った。

下塗は実質的に実施例１と同様に行った。対照試料はプ
ラでマ下塗を行なわなかった。結果を以下に示す。

上記の実施例ではデラｆマ下塗が本発明の実施において
使用で舟ることを示した。次の実施例ではコロナ放電下
塗の使用を示す。

実施例４３および４４ ３０１幅の５０μｍ二軸延伸、！？　＋７プロピレン（
ＢＯＰＰ　）試料をｃＦ３ｃｔまたはｃｖ２ｃｔ２がス
中においてコロナ放電処理した。コロナ処理機は、約０
．９ｍの間隙によって書かれたスチールドラムと分離さ
れている２個のセラミック被覆円節醸電極から成る。処
理すべきフィルムはマラムの周囲を通過し、その間狭い
間隙間には高電圧（５，０００メルト程度）が印加され
、がスを分解させ、コロナ放電が開始される。全電極集
成装置は、空気以外の気体雰囲気が使用できる密閉室内
に含まれている。放′＃を域内の酸素濃度を１　［１０
ｐｐｍ未溝に維持する九めりｏｏフルオロカー♂ンがス
を高流量で室内にフラシエした。処理条件には、３３Ｋ
Ｈｚで全正味電力１０００ワツト、ウェブ速度４ｍ１分
で約０．４秒の暴露時間が含まれていた。光学的発光分
光分析によってＣＦ３Ｃｔプラズマおよびｃ′Ｆｉ″μ
コロナからの光学的発光における相似性を確認した。Ｅ
ｓｃＡによるコロナ処４．　ＢＯＰＰの分析によってポ
リマー表面上に塩素およびフッ素の両者の存在が明らか
になった。

実施例　気　体　ＣＡ：ＣＦ：ＣＯ：Ｃ４３ｃＦ、Ｃｘ
　　［１，５８０，４７０，１１４４ＣＦ２Ｃ１ａ　　
Ｏ，３６０，１００，１３対照Ｍ　空気　　−０，１８ コロナ放電処理表面のフッ素および酸素の両者の量は、
ノラズマ塩素化工橿で得られる量より高いことに気付く
であろう、これは恐らくコロナエ描における１分子当り
電力が高いこと、または存在する酸素汚染物の量が高い
ことに起因するものであろう。

コロナ処理フィルムを、ヘプタン／イソゾロパノール中
に分散させた９５：５イソオクチルアクリレート：アク
リル酸コポリマーエマルションブレンドｔ？塗被し、前
記した９００接着力試験によって評価した。前夫と同じ
破壊様式、１）号を使用して、結果を下記に表にした。

４３　　　ＣＦ３Ｃｌ　　　　１２．１１　　　　　　
８４４　　　　ＯＦ２０１ｇ　　　　９．９　　　　２
５ニア５　Ｓ：Ｔ対照Ｍ７ｇｊ、気　　８−３　　２５
ニア５８：Ｔ対照Ａ　　　　　　　６．２　　　　　Ｔ
考えられるよ５に、本発明の方法によって異種フィルム
を処理するための最適な工程条件にある種の個有の相異
がある。例えば、再伸長させたポリゾロピレンは、二軸
延伸ポリゾロピレンより短い暴露時間および（または）
低い電力で足りる。

若し、過度の暴露、電力または両者を使用すれば、感圧
接着テープ試料が熟成によってそれらの接着性を失う「
脱粘着化Ｊ　（ｄｅｔａｃｋｉｆｉｃ１１）（ａ）ｉｏ
ｎ　’）現象１：起こす。Ｔ能性がある。

下記の第■表に示すように、実施例４３および４４と同
様な方法によってコロナ下塗実験をさらに実施し；実施
例４３および４４は便宜上対照として繰返し実験した。

これらの実施例において９０°接着試験に加えて、１８
０°剥離試験を行った。下塗した表面を、ブタジェン：
アクリロニトリル低温シール接着剤を塗布したアルマイ
ト板と接触して置き、２に９０−ラーを６回転がし、室
温条件に２４時間置いた。次いで、フィルムの自由端を
１８０°それ自体上に折たたみ、そして、約２３０ｃｍ
／分の速度で引剥した、ナベての場合破壊はフィルム表
面で起こった。

二軸延伸ポリゾロ 対照Ｍ　空気　　　　　　　　２２４ 対照Ａ　　　−− ４３−３８ｃＦ３Ｃ１１０１Ｊ０　　　　　２２４４４
　ＣＦ’２Ｃ１＃ ４５ＣＦ３Ｃ１＃２ ６Ｉ１４ ４７　　＃２５０ ４８＃１１１１．旧　　　　　　　　　　　　　　１０
４９　　　、　　　　　　　　　　　　　　　　５０５
０　　　＃１［Ｊ４　　　　　４ 第　　■　　表 ピレンフィルムのコロナ下塗 ０．３５　　　　　　　畳％　　　　　　　　４　屹　
　　　　ｒｌ、１８　　　　８．ろ　　　　　２５ニア
５　　Ｓ：’ｒ　　　　斧脣６．２　　　　’ｒ　　　
　　ｏ・５ ０．３５　　０．５８　０．４２　０．１１　１２．３
　　　８　　　　−０．５６　　Ｃ１，１００，１３８
，６Ｉｎ：９０Ｓ：Ｔ　　　−０，７０ロ　　簀井　　
ロ　　　　　　Ｔ４，６Ｆ）、３５　　０．３７　０．
２７　０−２３　９．ＯＴ　　　　　５．２０・２５　
　　井脣　　リ　　井脣　　７．４　　　　Ｔ　　　　
　４．６０．１４　　　ロ　　ロ　　ロ　　９．ＯＴ　
　　　　５．２０．（１２）　　０．１４　０．０６０
．１３　　Ｒ，Ｆ３　　　　Ｔ　　　　　３．９０．３
５　　　　　　　　　　　　１’２．８　　　８　　　
　６．６常態で粘着性であり、かつ、感圧接着（ＰＳＡ
　’）テープは、典截的には、テープをロール形態に巻
くと去に接着剤が裏地に転移するのを防止し、そして、
かようなロールの巻戻しに要する力を減小させるために
低接着性パックサイズ（ＬＡＢ　）（ｌｏｗａｄｈｅｓ
ｉｏｎ　ｂａｃｋｓｉｚｅ　）が付与されている。ＬＡ
Ｂが巻いている間にＰＳＡに転移すればテープの接着力
は著しく減少するからＬＡＢが裏材料に確実に結合して
残ることが重要である。転移が起るかどうかを測定する
念めの一方法は（１）デムー四脂ＰＳＡを有するセロフ
ァンテープのがラス板への接着力の測定、（Ｉｌｌ二重
被覆したＰＳＡテープによってがラス支持体上くしつか
り取付けたＬＡＢ−被覆フィルム上にテープの第二のス
トリツｆを取付け、そして（１１１１テープを皐除き、
再びテープのがラスへの接着力ｔ−測測定る方法である
。最初およびその後のがラスへの接着力の差ができるだ
け小さくなければならず、任意の減少は除去されたＬＡ
Ｂの存在のために生ずる。

次の表には、本発明によって製造されたＰＥＡテーゾの
巻吹りの間のＰＳＡへのＬＡＢの転移に対する耐性を示
す。各々の場合、５０　ｔ１ｍ二軸延伸ポリプロピレン
フィルムの表１ｉｙａに９５：５イソオクチルアクリレ
ート：アクリル酸コーリマーＰＳＡの標準量を塗被し、
そして、裏側には典蝦的ＬＡＢの１種ｔ−塗被した。若
干の場合には、フィルムを未処理のまま残し、その優に
ＬＡＢを適用し、他の場合には、各種の方法でフィルム
を処理した。この結果を下記に表で示す。

５０　ａｍのＢＯＰＰを実施例１（すなわち、ｃｙ３ｃ
ｔプラズマ）および実施例５０（すなわちＣＦ、ＣＡコ
ロナ）と実質的に同一条件で処理した。次いで、慣用の
溶液をフレヤソ印桐インキを処理表面上に印刷し、そし
て、気乾させた。次のように、接着評価のための２種の
試験を行った： ＡＳＴＭ標亀規格Ｄ−３３５９−７８、方法Ｂに記載の
方法を使用して、塗被表面をカミソリの刃で切って１電
平方に十字のハツチをつけ念。次いで、感圧接着テープ
（セルロースアセテート裏材料、アクリレ−）　ＰＳＡ
　）を十字ハツチ表面に押付けてしつかり密着させ、迅
速に剥がし念。Ａ８’ｒＭ規格に示されている格付けを
使用し、両試料は「５」の等級であったことはインキの
除去がなかったことを示す。これに対して、１％バード
レン溶液で処理されたＢＯＰＰについて行った同じ試験
では「１」の等級を示したことは表面の３５〜６５％が
薄片にはがれるか、またはハツチがはがれたことを示し
た。未処理ＢＯＰＰ　Ｋ：同じ試験を行った場合には一
等級は「０」となった、このことは６５％以上の表面が
除去されたことを示す。

上記の４種の試料全部を中程度の指圧力を使用し、「ク
リー未ツクスＪ　（Ｋｌｅｅｎｅｘ　’）ティッシュ−
ではげしくこすり、除去されたインキｇｋを記録した。

プラズマ−処理またはコロナ−処理表面のいずれもイン
キはルしも除去されなかったが、未処理ＢＯＰＰではイ
ンキはすべて除去された。

スリップ剤を含有する３５μｍ二軸延伸ＰＫ’ｒの試料
を、実施例３４と同じシラｆマ条件でＣＦ、ＣＡゾラズ
マ中で処理し、久いで、慣甲的に硬化させた磁性酸化銑
分散液で塗被した。コーティングおよび、「ヒートセッ
ト熟成」３日後、上記したＡ８ＴＭ規格Ｄ−３３５８９
−７８の改良法と同様な方法で接着力を試験した。テー
プを十字ハツチ域から除去したとき、！ラズマー処理表
面からは検出できる程のコーテングの除去はなかつ念が
、未処理の対照２８７表面からは有意量のコーティング
が除去された。はるかに活性のＰＳＡである！スキング
テーゾを使用して同じ試験を繰返したときもシラダマ処
理表面からのコーティングの除去はなかった。

ｔｉｌｔコーティングの裏材料に対する接着を評価する
ために一般に使用される他の試験には、指の爪ではげし
く引掻き、除去されたコーテイング量の観察が含まれる
。この主観的試験では結果を欠のように評価する：除去
物質なし１；ｌＪ）量の物質の除去２；大部分の物質の
除去３；全物質の除去４である。２．５よりｌＪ）ない
任意の値が合格と見做される。この試験をプラズマ−処
理および対照試料に適用したと六、それらの等級値はそ
れぞれ２および４であった。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩素−炭素比が層の最外表面からの距離に逆比例
   する極めてうすい塩素含有表面層を有する造形ポリマー
   物品であつて、該物品が塩素含有表面層を有しないのを
   除いて同一である物品より表面に適用されるコーティン
   グの受容性に富むことを特徴とする前記の物品。
2. （２）前記の物品の塩素含有表面に有機コーティングが
   適用される特許請求の範囲第１項に記載の物品。
3. （３）前記のコーティングが、接着剤である特許請求の
   範囲第２項に記載の物品。
4. （４）前記の接着剤が、常態で粘着性であり、そして、
   感圧接着剤である特許請求の範囲第３項に記載の物品。
5. （５）前記のコーティングが、低接着性バックサイズで
   ある特許請求の範囲第２項に記載の物品。
6. （６）前記の表面層が、約１０ナノメーターよりうすい
   厚さである特許請求の範囲第１、４または５項に記載の
   物品。
7. （７）前記の表面層の全体の塩素：炭素比が、約０．０
   ５〜０．９０の範囲内であり、そして、前記の表面層が
   またフッ素を含有し、Ｆ：ＣがＣｌ：Ｃ比より小さい特
   許請求の範囲第６項に記載の物品。
8. （８）前記の造形ポリマー物品が、自立性フィルムであ
   る特許請求の範囲第６項に記載の物品。
9. （９）前記のフィルムが、ポリエステル、ポリカーボネ
   ート、セルロースアセテート、ポリアルカンから成る特
   許請求の範囲第８項に記載の物品。
10. （１０）前記のフィルムが、ポリエチレンまたはポリプ
    ロピレンから成る特許請求の範囲第９項に記載の物品。
11. （１１）（ａ）塩素含有表面層を何等含まず、かつ、有
    機コーテングに対して不良な受容性を示す二軸延伸ポリ
    プロピレンフィルムを製造し、そして、 （ｂ）少なくとも１種のクロロカーボンまたはクロロフ
    ルオロカーボンから本質的に成る気体の存在下で、前記
    のフィルムを放電に処する諸工程から成ることを特徴と
    する特許請求の範囲第１０項に記載の物品の製造方法。
12. （１２）前記の気体が、少なくとも１種の次のモノマー
    ：ＣＣｌ＿４、ＣＦ＿２Ｃｌ＿２、ＣＦ＿３Ｃｌ、ＣＦ
    Ｃｌ＿３、Ｃ＿２Ｆ＿５Ｃｌ、Ｃ＿２Ｆ＿４Ｃｌ＿２、
    Ｃ＿２Ｆ＿３Ｃｌ＿３から本質的に成る特許請求の範囲
    第１１項に記載の方法。
13. （１３）前記の塩素含有モノマーが、ＣＦ＿３Ｃｌであ
    り、そして、前記の放電において黄色を呈するような１
    分子当りの電力を供給する特許請求の範囲第１１項に記
    載の方法。