JPS62207324A - 置換ピロ−ル重合体 - Google Patents
置換ピロ−ル重合体Info
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ピロール化合物の新規な重合体に係り、さら
に詳しくは、３．４−位のいずれかがアリール基で置換
された置換ピロール化合物の重合体、その製造方法およ
びその重合体と電極板との積層体に関する。
に詳しくは、３．４−位のいずれかがアリール基で置換
された置換ピロール化合物の重合体、その製造方法およ
びその重合体と電極板との積層体に関する。
本発明の重合体は、優れた導電性およびエレクトロクロ
ミズム特性を有するため、電子デバイスへの応用が期待
でき、特に、重合体′ｒｉｔｌＩ＊と電極板との積層体
は、エレクトロクロミック素子として使用できる。
ミズム特性を有するため、電子デバイスへの応用が期待
でき、特に、重合体′ｒｉｔｌＩ＊と電極板との積層体
は、エレクトロクロミック素子として使用できる。
５員および６員の複素環化合物、特に、ピロールの電気
化学的重合が、米国特許第３５７４０７２号明細書に開
示されている。
化学的重合が、米国特許第３５７４０７２号明細書に開
示されている。
一方、導電性塩の存在下に、ピロールを陽極酸化重合さ
せることにより、陽極上に１０”Ｓｃｒ’以下の電導度
を有するフィルムが形成されることが、Ａ、Ｆ、Ｄｉａ
Ｚ他著ニジエイ・シー・ニス・ケミカル・コミユニケイ
ジョン（Ｊ、Ｃ，Ｓ、 Ｃｈｅｗ、 Ｃｏｍ＋ａ、 Ｐ
６３５ （１９７９））に記載されている。このフィ
ルムは、ドープ状態（酸化状態）から脱ドープ状Ｂ（還
元状態）とすることにより、黒色から黄緑色に変化する
、すなわち、エレクトロクロミズムを示すことが知られ
ている。
せることにより、陽極上に１０”Ｓｃｒ’以下の電導度
を有するフィルムが形成されることが、Ａ、Ｆ、Ｄｉａ
Ｚ他著ニジエイ・シー・ニス・ケミカル・コミユニケイ
ジョン（Ｊ、Ｃ，Ｓ、 Ｃｈｅｗ、 Ｃｏｍ＋ａ、 Ｐ
６３５ （１９７９））に記載されている。このフィ
ルムは、ドープ状態（酸化状態）から脱ドープ状Ｂ（還
元状態）とすることにより、黒色から黄緑色に変化する
、すなわち、エレクトロクロミズムを示すことが知られ
ている。
無置換のピロールの重合体について、その製造方法およ
び一部の特性が知られている。一方、置換とロール化合
物の重合体については、一般的記載としてはあるものの
、３−メチルピロールの重合体を除いては、合成された
ものはなく、特に、３−位または４−位にアリール基を
有するピロール化合物の重合体については、それを記載
した文献は知られていない。前記ピロール化合物の重合
体の薄膜は、エレクトロクロミズムを示すが、鮮明な美
しい色の変化を示さず、また、脱ドープ状態のまま空気
中に放置すると、酸化されて黒色に変化し、脱ドープ状
態で安定には存在しない。したがって、これを利用する
産業上付用な材料や電子デバイスは得られていない。
び一部の特性が知られている。一方、置換とロール化合
物の重合体については、一般的記載としてはあるものの
、３−メチルピロールの重合体を除いては、合成された
ものはなく、特に、３−位または４−位にアリール基を
有するピロール化合物の重合体については、それを記載
した文献は知られていない。前記ピロール化合物の重合
体の薄膜は、エレクトロクロミズムを示すが、鮮明な美
しい色の変化を示さず、また、脱ドープ状態のまま空気
中に放置すると、酸化されて黒色に変化し、脱ドープ状
態で安定には存在しない。したがって、これを利用する
産業上付用な材料や電子デバイスは得られていない。
本発明は、鮮明な色の変化を示し、脱ドープ状態におい
ても空気中で安定に存在する置換ピロール重合体および
その製造方法を提供することを、その目的とする。また
、該重合体の薄膜と電極板とを積層したエレクトロクロ
ミック素子として使用できる積層体を提供することも、
その目的である。
ても空気中で安定に存在する置換ピロール重合体および
その製造方法を提供することを、その目的とする。また
、該重合体の薄膜と電極板とを積層したエレクトロクロ
ミック素子として使用できる積層体を提供することも、
その目的である。
本発明は、下記一般式（１）
〔ここに、ＸまたはＹのいずれかが、水素またはハメッ
トの置換基定数（σ、）が０．３未満の置換基、他の一
方が、置換されていてもよいアリール基、および、Ｚは
、水素またはアルキル基である。〕で表される置換ピロ
ール化合物を、導電性塩の存在下において電解酸化重合
するか、または、酸化剤の存在下において化゛学酸化重
合することにより得られる、下記一般式（２） （ここに、Ｘ、ＹおよびＺは、前記と同じ意味を表す。
トの置換基定数（σ、）が０．３未満の置換基、他の一
方が、置換されていてもよいアリール基、および、Ｚは
、水素またはアルキル基である。〕で表される置換ピロ
ール化合物を、導電性塩の存在下において電解酸化重合
するか、または、酸化剤の存在下において化゛学酸化重
合することにより得られる、下記一般式（２） （ここに、Ｘ、ＹおよびＺは、前記と同じ意味を表す。
ｎは、２以上の整数である。）で表される置換ピロール
重合体である。
重合体である。
本発明は、また、前記置換ピロール重合体の薄膜を電極
板上に形成した積層体である。
板上に形成した積層体である。
本発明において、原料ビロール化合物およびその重合体
は、一般式（１）および−瓜式（２）に示すように、３
−位または４−位のいずれかが、水素またはハメットの
置換基定数（σｐ）が、０．３未満の電子吸引性の小さ
い置換基、たとえば、ハロゲン、アルキル基等であり、 他の一方が、置換基を有していてもよいフェニル基、ナ
フチル基等のアリール基である３、４−位非対称置換ピ
ロール化合物およびその重合体である。了り−ル基の置
換基としては、反応に関与しないハロゲン、アルキル基
等が挙げられる。
は、一般式（１）および−瓜式（２）に示すように、３
−位または４−位のいずれかが、水素またはハメットの
置換基定数（σｐ）が、０．３未満の電子吸引性の小さ
い置換基、たとえば、ハロゲン、アルキル基等であり、 他の一方が、置換基を有していてもよいフェニル基、ナ
フチル基等のアリール基である３、４−位非対称置換ピ
ロール化合物およびその重合体である。了り−ル基の置
換基としては、反応に関与しないハロゲン、アルキル基
等が挙げられる。
本発明の電解酸化法による前記一般式（２）で表される
重合体の製造方法において、導電性塩は、（ａｌ Ｈ
”、Ｌｉ”、Ｎａ”、Ｋ”、Ｒ’ａＮ”およびＲ’４Ｐ
”（ここに、Ｒｏは、相互に無関係に水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基または了り−ル基を表す。）よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の陽イオンと、 ｆｂｌ ＢＦａ−＋ＡｓＦｎ−＋ＡｓＦｈ−＋５ｂＦ
６−＋５ｂＣ１ａ−＋ＰＦｉ−、Ｃｌ０ｎ−＋Ｈ５Ｏ，
−およびｓｏ、”−よりなる群から選ばれた少なくとも
１種の陰イオンとの 塩である。
重合体の製造方法において、導電性塩は、（ａｌ Ｈ
”、Ｌｉ”、Ｎａ”、Ｋ”、Ｒ’ａＮ”およびＲ’４Ｐ
”（ここに、Ｒｏは、相互に無関係に水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基または了り−ル基を表す。）よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の陽イオンと、 ｆｂｌ ＢＦａ−＋ＡｓＦｎ−＋ＡｓＦｈ−＋５ｂＦ
６−＋５ｂＣ１ａ−＋ＰＦｉ−、Ｃｌ０ｎ−＋Ｈ５Ｏ，
−およびｓｏ、”−よりなる群から選ばれた少なくとも
１種の陰イオンとの 塩である。
該方法において、前記導電性塩を０．００１〜ＩＩＩＩ
Ｏ１１／１溶解した溶液を電解液とし、この電解液に０
゜００１〜１ｆｆｌｏｌ／１の前記一般式（１）で表さ
れる置換ピロール化合物を加え、直流電流を印加するこ
とにより、前記一般式（２）で表される重合体が陽極面
上に析出、成長しフィルムとして得られる。
Ｏ１１／１溶解した溶液を電解液とし、この電解液に０
゜００１〜１ｆｆｌｏｌ／１の前記一般式（１）で表さ
れる置換ピロール化合物を加え、直流電流を印加するこ
とにより、前記一般式（２）で表される重合体が陽極面
上に析出、成長しフィルムとして得られる。
電解液の溶剤は、前記一般式（１）で表される置換ピロ
ール化合物を溶解し得るものであればよく、たとえば、
アセトニトリル、ベンゾニトリル、プロピレンカーボネ
ート、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ニ
トロベンゼン等の有機溶剤、水またはそれらの混合物が
使用できる。
ール化合物を溶解し得るものであればよく、たとえば、
アセトニトリル、ベンゾニトリル、プロピレンカーボネ
ート、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ニ
トロベンゼン等の有機溶剤、水またはそれらの混合物が
使用できる。
導電性塩および溶剤の種類、印加電流値、電圧値等は、
原料の置換ピロール化合物の種類により異なる。
原料の置換ピロール化合物の種類により異なる。
一方、化学酸化法による前記一般式（２）で表される重
合体の製造方法において、酸化剤は、原料の置換ピロー
ル化合物の酸化電位より高い酸化電位を有するものであ
れば、特に制限なく使用できる。
合体の製造方法において、酸化剤は、原料の置換ピロー
ル化合物の酸化電位より高い酸化電位を有するものであ
れば、特に制限なく使用できる。
たとえば、Ｆｅ”化合物、 １ｌｚ（ｈ、ｓｚｏ＠”−
化合物、Ｃ１ｇ、Ｂｒｚ等の強酸化剤またはＲｕ１ｎ−
化合物、０ｓＯ４−化合物、Ｍｎ０ａ−化合物等の高酸
化オキシ酸イオン供与化合物、もしくは、ＩｒＣ１，”
−化合物、ＰｔＣｌ、”−化合物、 ＰｄＣ１４”−
化合物。
化合物、Ｃ１ｇ、Ｂｒｚ等の強酸化剤またはＲｕ１ｎ−
化合物、０ｓＯ４−化合物、Ｍｎ０ａ−化合物等の高酸
化オキシ酸イオン供与化合物、もしくは、ＩｒＣ１，”
−化合物、ＰｔＣｌ、”−化合物、 ＰｄＣ１４”−
化合物。
＾ｕＣ１ｍ”−化合物等の貴金属酸イオン供与化合物が
挙げられる。
挙げられる。
化学酸化法において、反応は、溶剤系、非溶剤系の何れ
でも行うことができ、重合体は、溶剤不溶性の粉末また
はフィルム状固体として直接得られる。
でも行うことができ、重合体は、溶剤不溶性の粉末また
はフィルム状固体として直接得られる。
反応溶剤は、酸化剤と反応しない溶剤であれば、特に制
限されることなく使用できる、好ましくは、水、低級ア
ルコール類５アセトン、アセトニトリルまたはそれらの
混合溶剤を使用する。
限されることなく使用できる、好ましくは、水、低級ア
ルコール類５アセトン、アセトニトリルまたはそれらの
混合溶剤を使用する。
溶剤系の反応において、原料ピロール化合物および酸化
剤の濃度は、特に限定はなく、それぞれ０．００１ｍｏ
ｌ／Ｉｔないし飽和溶液の範囲で反応を行うことができ
る。
剤の濃度は、特に限定はなく、それぞれ０．００１ｍｏ
ｌ／Ｉｔないし飽和溶液の範囲で反応を行うことができ
る。
本発明において、前記方法で得られた重合体は、前記一
般式（２）で表される構造をとり、重合体中には、反応
に使用した導電性塩または酸化剤の陰イオン種がドープ
される。
般式（２）で表される構造をとり、重合体中には、反応
に使用した導電性塩または酸化剤の陰イオン種がドープ
される。
本発明において、積層体は、前記重合体の薄膜を、電極
板上に形成してなる。
板上に形成してなる。
該積層体において、電極として、各種金属、ＩＴＯ（ス
ズをドープした酸化インジウム）膜、 ＮＥＳＡ （ア
ンチモン等をドープした酸化スズ）膜等の導電性薄膜を
形成したガラス板を使用することができる。
ズをドープした酸化インジウム）膜、 ＮＥＳＡ （ア
ンチモン等をドープした酸化スズ）膜等の導電性薄膜を
形成したガラス板を使用することができる。
前記電解酸化法による重合体の製造方法において、重合
体薄膜の形成対象の電極を陽極とすることにより、該陽
極上に重合体のｇ！膜が形成され、容易に積層体を得る
ことができる。
体薄膜の形成対象の電極を陽極とすることにより、該陽
極上に重合体のｇ！膜が形成され、容易に積層体を得る
ことができる。
一方、化学酸化法により得られる重合体は、通常溶剤不
溶性の重合体であるため、該重合体を加圧成型したｇＪ
膜を、電極板上に導電性ペーストを介して圧着する方法
、導電性ペーストを塗布した電極板上で、該重合体を直
接圧縮成型する方法等により、積層体を製造することが
できる。
溶性の重合体であるため、該重合体を加圧成型したｇＪ
膜を、電極板上に導電性ペーストを介して圧着する方法
、導電性ペーストを塗布した電極板上で、該重合体を直
接圧縮成型する方法等により、積層体を製造することが
できる。
また、フィルム形成能を有する高分子物質と、酸化剤と
を共通の溶媒に熔解して電極板上にキャストしてＦｔｌ
膜を形成し、得られたキャストフィルムに、原料ピロー
ル化合物の蒸気を接触させて、反応させ積層体を製造す
ることができる。
を共通の溶媒に熔解して電極板上にキャストしてＦｔｌ
膜を形成し、得られたキャストフィルムに、原料ピロー
ル化合物の蒸気を接触させて、反応させ積層体を製造す
ることができる。
得られた積層体は、ドープ状態（酸化状Ｂ）−説ドーブ
状態（還元状態）間に変換することにより、空気中にお
いて安定に、かつ、鮮明なエレクトロクロミズムを示す
。
状態（還元状態）間に変換することにより、空気中にお
いて安定に、かつ、鮮明なエレクトロクロミズムを示す
。
ピロールの重合体が、導電性およびエレクトロクロミズ
ムを示すことは、前記従来技術に記載されるように公知
であり、その作用機構は、酸化状態にある重合体は正に
荷電しており、該重合体が負電荷を有する還元体（ドー
パント）を取り込んでいることによると説明されている
。
ムを示すことは、前記従来技術に記載されるように公知
であり、その作用機構は、酸化状態にある重合体は正に
荷電しており、該重合体が負電荷を有する還元体（ドー
パント）を取り込んでいることによると説明されている
。
本発明は、前述したように、３．４−位のいずれかがア
リール基である置換ピロール化合物の重合体であること
を特徴とするが、該重合体もピロール重合体と同様に、
導電性およびエレクトロクロミズムを示す。
リール基である置換ピロール化合物の重合体であること
を特徴とするが、該重合体もピロール重合体と同様に、
導電性およびエレクトロクロミズムを示す。
該重合体が、導電性およびエレクトロクロミズムを示す
ためには、ドーパントとなる陰イオンが重合体中に取り
込まれていることが必要である。
ためには、ドーパントとなる陰イオンが重合体中に取り
込まれていることが必要である。
これらのドーパントを付与することを目的として、電解
酸化重合においては、導電性塩を、また、化学酸化重合
においては、原料の置換ピロール化合物の酸化還元電位
より高い酸化還元電位を有する強酸化剤または高酸化オ
キシ酸イオン供与化合物、もしくは、貴金属酸イオン供
与化合物を使用する。 化学酸化重合において、ドーパ
ント付与化合物として、ルテニウム（■）トリス（バソ
フエナンスロリンスルホン＃）、ルテニウム（■）トリ
ス（ビピリジンスルホン酸）等が好ましく使用される。
酸化重合においては、導電性塩を、また、化学酸化重合
においては、原料の置換ピロール化合物の酸化還元電位
より高い酸化還元電位を有する強酸化剤または高酸化オ
キシ酸イオン供与化合物、もしくは、貴金属酸イオン供
与化合物を使用する。 化学酸化重合において、ドーパ
ント付与化合物として、ルテニウム（■）トリス（バソ
フエナンスロリンスルホン＃）、ルテニウム（■）トリ
ス（ビピリジンスルホン酸）等が好ましく使用される。
本発明の重合体は、３．４−位非対称であり、かつ、い
ずれか一方にアリール基を有する原料ピロール化合物の
重合体であることにより、ピロール重合体に比較して、
酸化還元電位がプラス側にかなり大きくシフトしており
、酸素、水の酸化還元電位に対し、比較的離れている。
ずれか一方にアリール基を有する原料ピロール化合物の
重合体であることにより、ピロール重合体に比較して、
酸化還元電位がプラス側にかなり大きくシフトしており
、酸素、水の酸化還元電位に対し、比較的離れている。
その結果、空気中において安定であり、かつ、鮮明なエ
レクトロクロミズムを示す。
レクトロクロミズムを示す。
本発明を、実施例により、さらに詳細に説明する。
ただし、本発明の範囲は、下記実施例により、何等限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例１１！解酸化重合および積層体の製造ＩＴＯ被覆
ガラス（４ｃｍ”）を陽極、白金およびＫＣＩ飽和カロ
メル電極をそれぞれ陰極および参照電極とした容積１０
０ｍ１の電解セルに、第１表に示す精製したピロール化
合物の０．０５ ｍｏｌ／ １アセトニトリルル？容？
Ｐｉおよびテトラフ゛チルアンモニウムバークロレート
の０．０５ ｍｏｌ／ １アセトニトリルル溶液を、電
解液として仕込んだ。
ガラス（４ｃｍ”）を陽極、白金およびＫＣＩ飽和カロ
メル電極をそれぞれ陰極および参照電極とした容積１０
０ｍ１の電解セルに、第１表に示す精製したピロール化
合物の０．０５ ｍｏｌ／ １アセトニトリルル？容？
Ｐｉおよびテトラフ゛チルアンモニウムバークロレート
の０．０５ ｍｏｌ／ １アセトニトリルル溶液を、電
解液として仕込んだ。
電解セルに、窒素ガスを導入して空気の混入を遮断した
後、１．抛Ａの定電流を４０秒間通電し、陽極のＩＴＯ
被覆ガラス表面に重合体薄膜を形成し積層体を得た。
後、１．抛Ａの定電流を４０秒間通電し、陽極のＩＴＯ
被覆ガラス表面に重合体薄膜を形成し積層体を得た。
形成された重合体薄膜の、赤外線吸収スペクトルを、Ｆ
Ｔ−ＩＲ２０ＤＸ にコレ社製）を使用し、全反射法（
＾ＴＲ法）により測定し２−位、５−位で重合した重合
体であることを確認した。
Ｔ−ＩＲ２０ＤＸ にコレ社製）を使用し、全反射法（
＾ＴＲ法）により測定し２−位、５−位で重合した重合
体であることを確認した。
試料番号１−２の３−（ｐ−クロルフェニル）ピロール
の赤外線吸収スペクトルを第１図に示す。
の赤外線吸収スペクトルを第１図に示す。
（２） 緒特性
原料ピロール化合物および得られた重合体薄膜について
、下記の特性を測定した。
、下記の特性を測定した。
測定結果を第１表中に示す。
ｆａ） 原料ピロール化合物の酸化電位デュアルボテ
ンショガルバノスタント（ＯＰＧＳ−１）−ファンクシ
ョンジェネレーター（８厚計測社製）およびＸＹ−記録
計を使用して測定した。
ンショガルバノスタント（ＯＰＧＳ−１）−ファンクシ
ョンジェネレーター（８厚計測社製）およびＸＹ−記録
計を使用して測定した。
（ｂｌ 重合体膜の電導度測定
ホン・ドウ・ボー法による４端子法で測定した。
（Ｃ１重合体膜の酸化還元電位
前記原料ピロール化合物の酸化電位測定に使用した測定
装置を用いて測定した。
装置を用いて測定した。
ｆｄｌ Ｎ１合体膜のエレクトロクロミンク性添付第
２図に示す装置を使用し、吸光度（３５０〜ｂ ポテンショスクットの電流値がほぼ一定となった時点で
υＶチャートを書かせ、波長−吸光度の関係を求めた。
２図に示す装置を使用し、吸光度（３５０〜ｂ ポテンショスクットの電流値がほぼ一定となった時点で
υＶチャートを書かせ、波長−吸光度の関係を求めた。
（以下余白）
実施例２ 化学酸化重合
３−（ｐ−クロルフェニル）ビロール０．２ ｇ （１
゜１３ Ｘ １０−’ｍｏｌ）に飽和ｔｈｓｚｏｌ１５
ｍｌを加え、アセトニトリル２〜３ｍ！！に均一に’
ｔ８解した。この溶液を室温下、１時間攪拌保持した結
果、褐色ないし黒色のオイル状物が生成した。さらに攪
拌を継続した結果、３時間後にオイル状物は結晶化した
。−昼夜放置後、濾別、乾燥しさらさらの黒色結晶０．
１ｇを得た。
゜１３ Ｘ １０−’ｍｏｌ）に飽和ｔｈｓｚｏｌ１５
ｍｌを加え、アセトニトリル２〜３ｍ！！に均一に’
ｔ８解した。この溶液を室温下、１時間攪拌保持した結
果、褐色ないし黒色のオイル状物が生成した。さらに攪
拌を継続した結果、３時間後にオイル状物は結晶化した
。−昼夜放置後、濾別、乾燥しさらさらの黒色結晶０．
１ｇを得た。
得られた黒色結晶の赤外線吸収スペクトルは、第１図に
示す電解酸化重合で得られた重合体と同様な２−位、５
−位で重合した３−（ｐ−クロルフェニル）ビロールの
重合体であることを確認した。
示す電解酸化重合で得られた重合体と同様な２−位、５
−位で重合した３−（ｐ−クロルフェニル）ビロールの
重合体であることを確認した。
（発明の効果〕
本発明の重合体は、前記実施例に示すように、３゜４−
位のいずれか一方にアリール基を有するピロール化合物
の重合体であることにより、比較例に示す無置換のとロ
ールまたはメチルピロールの重合体に比較して、酸化還
元電位が、酸素および水の酸化還元電位から離れている
。そのために、脱ドープ状態のまま、大気中で安定に存
在し、かつ、鮮明なエレクトロクロミズムを示す。
位のいずれか一方にアリール基を有するピロール化合物
の重合体であることにより、比較例に示す無置換のとロ
ールまたはメチルピロールの重合体に比較して、酸化還
元電位が、酸素および水の酸化還元電位から離れている
。そのために、脱ドープ状態のまま、大気中で安定に存
在し、かつ、鮮明なエレクトロクロミズムを示す。
したがって、この重合体の薄膜を、電極板上に形成して
なる積層体は、エレクトロクロミックディスプレー、光
スィッチ、光メモリー素子等の光機能素子や、センサー
材料、電池材料などの、種々の電子デバイスの素材とし
て使用することが期待される。
なる積層体は、エレクトロクロミックディスプレー、光
スィッチ、光メモリー素子等の光機能素子や、センサー
材料、電池材料などの、種々の電子デバイスの素材とし
て使用することが期待される。
第１図は、電解酸化重合で得られた３−（ｐ−クロルフ
ェニル）ビロールの重合体の赤外線吸収スペクトルであ
る。 第２図は、エレクトロクロミンク性の測定に使用した装
置の説明図である。 〔使用符号〕
ェニル）ビロールの重合体の赤外線吸収スペクトルであ
る。 第２図は、エレクトロクロミンク性の測定に使用した装
置の説明図である。 〔使用符号〕
Claims (10)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここに、ＸまたはＹのいずれかが、水素またはハメッ
トの置換基定数（σ＿■）が０．３未満の置換基、他の
一方が、置換されていてもよいアリール基、および、Ｚ
は、水素またはアルキル基であり、ｎは、２以上の整数
である。） で表される置換ピロール重合体 - （２）アリール基が、フェニル基、ハロゲンで置換され
たフェニル基またはナフチル基である特許請求の範囲第
（１）項記載の置換ピロール重合体 - （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここに、Ｘ，ＹおよびＺは、前記と同じ意味を表す。 ） で表される置換ピロール化合物を、導電性塩の存在下に
電解酸化重合することを特徴とする下記一般式▲数式、
化学式、表等があります▼ （ここに、Ｘ，Ｙ，Ｚおよびｎは、前記と同じ意味を表
す。） で表される置換ピロール重合体の製造方法 - （４）導電性塩が、 （ａ）Ｈ＾＋，Ｌｉ＾＋，Ｎａ＾＋，Ｋ＾＋，Ｒ′＿４
Ｎ＾＋およびＲ′＿４Ｐ′（ここに、Ｒ′は、相互に無
関係に水素原子，アルキル基，シクロアルキル基または
アリール基を表す。） よりなる群から選ばれた少なくとも１種の陽イオンと、 （ｂ）ＢＦ＿４＾−，ＡｓＦ＿４＾−，ＡｓＦ＿６＾−
，ＳｂＦ＿６＾−，ＳｂＣｌ＿６＾−，ＰＦ＿６＾−，
ＣｌＯ＿４＾−，ＨＳＯ＿４＾−およびＳＯ＿４＾２＾
− よりなる群から選ばれた少なくとも１種の陰イオンとの
塩である特許請求の範囲第（３）項記載の置換ピロール
重合体の製造方法 - （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここに、Ｘ，ＹおよびＺは、前記と同じ意味を表す。 ） で表される置換ピロール化合物を、酸化剤の存在下に化
学酸化重合することを特徴とする下記一般式▲数式、化
学式、表等があります▼ （ここに、Ｘ，Ｙ，Ｚおよびｎは、前記と同じ意味を表
す。） で表される置換ピロール重合体の製造方法 - （６）酸化剤が、Ｆｅ＾３＾＋化合物，Ｈ＿２Ｏ＿２，
Ｓ＿２Ｏ＿■＾２＾−化合物，Ｃｌ＿２，Ｂｒ＿２もし
くは高酸化オキシ酸イオン供与化合物、または、貴金属
酸イオン供与化合物である特許請求の範囲第（５）項記
載の置換ピロール重合体の製造方法 - （７）高酸化オキシ酸イオン供与化合物が、ＲｕＯ＿４
＾−化合物，ＯｓＯ＿４＾−化合物またはＭｎＯ＿４＾
−化合物である特許請求の範囲第（５）項または第（６
）項記載の置換ピロール重合体の製造方法 - （８）貴金属酸イオン供与化合物が、ＩｒＣｌ＿６＾２
＾−化合物，ＰｔＣｌ＿６＾２＾−化合物，ＰｄＣｌ＿
４＾２＾−化合物またはＡｕＣｌ＿４＾２＾−化合物で
ある特許請求の範囲第（５）項または第（６）項記載の
置換ピロール重合体の製造方法 - （９）一般式 （ここに、Ｘ，Ｙ，Ｚおよびｎは、前記と同じ意味を表
す。） で表される置換ピロール重合体の薄膜を、電極板上に形
成してなる積層体 - （１０）置換ピロール重合体の薄膜が、エレクトロクロ
ミズムを示す特許請求の範囲第（９）項記載の積層体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4928986A JPS62207324A (ja) | 1986-03-06 | 1986-03-06 | 置換ピロ−ル重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4928986A JPS62207324A (ja) | 1986-03-06 | 1986-03-06 | 置換ピロ−ル重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62207324A true JPS62207324A (ja) | 1987-09-11 |
Family
ID=12826734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4928986A Pending JPS62207324A (ja) | 1986-03-06 | 1986-03-06 | 置換ピロ−ル重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62207324A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990006231A1 (en) * | 1988-12-09 | 1990-06-14 | Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho | Electrically conductive plastic composite member and plastic cell using the same |
| WO1991005769A1 (en) * | 1989-10-17 | 1991-05-02 | Nippon Soda Co., Ltd. | Novel pyrrole monomer, process for preparing the same, and functional polymer film |
| US7871714B2 (en) | 2002-12-25 | 2011-01-18 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Polymer, electroluminescent device, and light emitting device |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226525A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-11-11 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 二成分系塗料 |
| JPS612728A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-08 | Showa Denko Kk | ピロ−ル系重合体粉末 |
-
1986
- 1986-03-06 JP JP4928986A patent/JPS62207324A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226525A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-11-11 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 二成分系塗料 |
| JPS612728A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-08 | Showa Denko Kk | ピロ−ル系重合体粉末 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990006231A1 (en) * | 1988-12-09 | 1990-06-14 | Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho | Electrically conductive plastic composite member and plastic cell using the same |
| WO1991005769A1 (en) * | 1989-10-17 | 1991-05-02 | Nippon Soda Co., Ltd. | Novel pyrrole monomer, process for preparing the same, and functional polymer film |
| US5278295A (en) * | 1989-10-17 | 1994-01-11 | Nippon Soda Co., Ltd. | Pyrrole monomer |
| US7871714B2 (en) | 2002-12-25 | 2011-01-18 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Polymer, electroluminescent device, and light emitting device |
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