JPS6220556A - ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物

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JPS6220556A
JPS6220556A JP15827485A JP15827485A JPS6220556A JP S6220556 A JPS6220556 A JP S6220556A JP 15827485 A JP15827485 A JP 15827485A JP 15827485 A JP15827485 A JP 15827485A JP S6220556 A JPS6220556 A JP S6220556A
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polyphenylene ether
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Kazunari Inoue
一成 井上
Hideo Koike
小池 英生
Tetsuji Kodaira
小平 哲司
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔従来の技術〕 ポリフェニレンエーテルは、耐熱性、機械的特性、電気
的特性等の優れた熱可塑性樹脂であるが、成形加工材料
として利用する場合ポリフェニレンエーテル自体の軟化
点が高すぎるので、その成形加工性が悪いという問題点
を持っている。
米国特許第′5.384435号公報にはポリフェニレ
ンエーテルに#衝撃性ポリスチレンヲ加えて成形加工性
を改良することが提案されておシ、このようにして得ら
れる樹脂組成物が工業的に利用されている。しかしこの
樹脂組成物の溶融流動性はなお十分とは云い難い。
特公昭57−13584号、特開昭58−129050
号、特開昭58−129051号、特開昭59−126
460号および特開昭47−5156号公報には溶融流
動性を更に改良するためにポリフェニレンエーテルに低
分子量炭化水素樹脂を添加することが提案されている。
低分子量炭化水素樹脂としては、石油ナフサから得られ
る芳香族石油樹脂、シクロペンタジェン樹脂、芳香族/
シクロペンタジェン共重合樹脂、石油のコールタールか
ら得られるクマロン・インデン樹脂などが挙げられてい
る。
〔発明が解決しようとする問題点〕
これらの低分子量炭化水素樹脂を添加することによシ溶
融流動性の改良は認められるが、成形品の衝撃強度が低
下するという問題点が起きる。
本発明は、衝撃強度の低下を招くことなく溶融流動性を
改良された樹脂組成物を提供することを目的とする。
〔本発明の構成〕
本発明は、 (A)  ポリフェニレンエーテル系樹脂を20〜10
0M量部、 (→ ポリスチレン系樹脂を0〜80重量部、(C)一
般式 (式中、Hは水素原子、Rは炭素数1〜3のアルキル基
を表わし、mおよびnはolた、は1以上の整数でm 
+ n = 6である。
で示される共役二重結合を有する5員環化合物および/
またはそのディールス・アルダ−付加物〔成分(a) 
) 1 o o重量部を重合させ、かつ炭素−炭素不飽
和結合を分子内に少くとも1個有する脂肪族炭化水素6
0〜100重量%と炭素−炭素不飽和結合を分子内に少
くとも1個有し、かつ水酸基、カルボキシル基カルボン
酸無水物基、エステル基、ニトリル基及びアミド基から
選ばれる極性基を有する脂肪族炭化水素化合物0〜40
重量%から成る成分〔成分(す〕11〜80重量を上記
成分(a)の9gL合反応の際に同時に又は重合後に反
応させることによって得られる、軟化点100℃以上の
シクロベンダジエン系樹脂を(A)および(勾の合計1
00重量部に対し5〜100重量部含むポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供するものである。
ここでポリフェニレンエーテル系樹脂は、それ自体公知
であや、一般式 (式中R,,R2,R,並びにR4は水素、ハロゲン、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニル環
との間に少くとも2個の炭素原子を有するハロアルキル
基およびハロアルコキシ基で第3級α−炭素を含まない
ものから選んだ一価置換基を示し、nは重合度を表わす
整数である) で表わされる重合体の総称であって、上記一般式で表わ
される重合体の一種単独であっても、二種以上が組合わ
された共重合体であってもよい。好ましい具体例ではR
1およびR2は炭素原子数1〜4のアルキル基であシ、
R3,R4は水素もしくは炭素原子数1〜4のアルキル
基である。
例えばポリ(2,6−シメチルー1,4−フェニレン)
エーテル、ポリ(2,6−ジエテルー1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4
−フエニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−ブロ
ビルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−
シクロピル−1,4−フエニレン)エーテル、ポリ(2
−エチル−6−グロピに−1,4−7エニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−シクロピルー1,4−7エニレン)
エーテルなどが挙げられる。特に好ましいポリフェニレ
ンエーテル樹脂はポリ(2,6−シメチルー1,4−)
ユニしン)エーテルである。またポリフェニレンエーテ
ル共重合体としては上記ポリフェニレンエーテル繰返し
単位中にアルキル三置換フェノール九とえは2,5.6
−) リメチルフェノールを一部含有する共重合体を挙
げることができる。またこれらのポリフェニレンエーテ
ルに、スチレン系化合物がグラフトした共重合体であっ
てもよい。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレン
エーテルとしては上記ポリフェニレンエーテルに、スチ
レン系化合物として、例えばスチレン、a−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロルスチレンなトラグラフト
重合して得られる共重合体である。
本発明において用いられるスチレン系樹脂も、(式中R
は水素または炭素原子数1〜4のアルキル基であシ、2
はハロゲンまたは炭素原子数1〜4のアルキル基である
置換基を示し、pは1〜5の整数である) で示されるビニル芳香族化合物から誘導された繰返し構
造単位を、その重合体中に少くとも25重量%以上有す
るものでなければならない。かかるスチレン系重合体と
しては例えばスチレンもしくはその誘導体の単独重合体
並びに例えばポリブタジェン、ポリイソプレン、ブチル
ゴム、KPDM 、エチレン−プロピレン共重合体、天
然ゴム、エピクロロヒドリンの如き、天然または合成エ
ラストマー物質を混合あるいはこれらで変性したスチレ
ン系重合体、更には、スチレン含有共重合体、例えば、
スチレン−アクリロニトリル共重合体(8AN) 、ス
チレンブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共
重合体(ムB8)を挙げることができる。本発明のため
に好ましいスチレン系重合体はホモポリスチレンおよび
ゴム強化ポリスチレンである。ポリフェニレンエーテル
樹脂に対するスチレン系重合体の混合比率はポリフェニ
レンエーテル樹脂の優れた特性を損わない範囲にあるの
が望ましく、従ってポリフェニレンエーテル系tatJ
it2a〜100重量部に対しスチレン系樹脂0〜80
重量部が用いられる。
さて本発明において用いられるシクロペンタジェン系樹
脂(C)は、前記一般式で表わされる5員環化合物及び
/又はそのディールス・アルダ−付加物〔成分(a)〕
の1100重量と成分(すの1〜80重量部とを反応さ
せて得られる樹脂であって、100℃以上の軟化点(環
球法: :rxsK2551−60に準拠)を持つもの
である。
前記一般式で表わされる5員環化合物としてハ、シクロ
ペンタジェン、メチルシクロペンタジェンなど公知のも
のが挙げられる。これのディールス・アルダ−付加物と
して、たとえばジシクロペンタジェン、シクロペンタジ
ェン−メチルシクロペンタジェン共二量化物、トリシフ
はペンタジェンなど、およびこれらの混合物が挙げられ
、これらの中ではシクロペンタジェン、ジシクロペンタ
ジェンあるいは両者の混合物が特に好ましい。
反応原料としての5員環化合物たとえばシクロペンタジ
ェン、シシクロペンタシエンマタハそのアルキル置換誘
導体の純度が高いことは必ずしも必要でないが、シクロ
ペンタジェン、ジシクロペンタジェンまたはそのアルキ
ル置換誘導体が80重量%以上存在することが好ましい
また、ナフサ等の高温熱分解副生油の05留分中C含ま
れるシクロペンタジェン、メチルシクロペンタジェンを
熱二量化させることによって、ジシクロペンタジェン、
ジメチルシクロベンタジエ/、シクロペ7タジェン−メ
チルシクロペンタジェン共二量体、シクロペンタジェン
−イソグレン共二量体、シクロペンタジェン−ピペリレ
ン共二量体等の混合物セした後、蒸留によシC5オレフ
ィン、C5パラフィン等のC5成分の大部分を除去して
得られる濃縮された留分を使用してもさしつかえない。
つぎに成分(すのうち、炭素−炭素不飽和結合を分子内
に少くとも1個有する脂肪族炭化水素としては、炭素数
が6〜24の直鎖または分枝した脂肪族不飽和炭化水素
化合物、あるいは、脂肪族不飽和炭化水素基を有する化
合物が挙げられる。特に炭素数が8〜20のオレフィン
、特にα−オレフィンまたはこれらオレフィンの混合物
が好ましい。
ま九成分(1))のうち、不飽和結合及び上記極性基を
有する脂肪族炭化水素系化合物としては、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等
の不飽和酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無
水物、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル等の不飽和エス
テル、アリルアルコール、ブチンジオール寺の1価ある
いは多価の不飽和アルコール、アクリルニトリル、メタ
シクロニトリル、クロトンニトリル等のニトリル類、ア
クリルアミド、メタクリルアミド等の酸アミド類で代表
される不飽和極性化合物を主として挙げることができる
。また、脂肪族不飽和炭化水素基を有する天然の脂肪酸
及びそのエステルも用いることができる。
成分(b)のうち不飽和結合と極性基の双方を持つ化合
物は、主にシクロペンタジェン系樹脂の軟化点を上げる
ために用いられるが、この化合物の割合が成分(1))
中で40重ttsを越えると樹脂の物性が好ましくなる
成分(a) 100重量部あたシの成分(句の割合が8
0重量部を越えると、シクロペンタジェン系樹脂Cの軟
化点が100℃以下となシ、ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成分本来の優れた耐熱性が損われ好しくない。
一方成分(匂の割合が1重量部未満であると、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物の耐衝撃強度の低下を招き
好ましくない。
成分(→と成分(1))の反応は、オートクレーブ中で
成分(a)と成分(b)を150〜300℃、好ましく
は200〜280℃において10分〜20時間、好まし
くは、1〜10時間加熱反応することによシ行うことが
できる。あるいは、予め成分(a)を熱または触媒によ
多重合させて樹脂を製造し、しかる後に成分(b)を反
応させて変性することが7できる。あるいは成分(a)
と、成分(1))の一部たとえば脂肪族炭化水素とを一
緒に反応させ、しかる後に残る成分(→たとえば不飽和
結合と極性基を有する化合物を反応させて軟化点を調節
することができる。
〔本発明の効果〕
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、成形
加工用に好ましく使用される。これは、成形加工のため
に溶融された状態で良好な流動特性を示し、一方、成形
品の衝撃強度は高い。
また成形品の機械的強度はほとんど変らず、熱変形温度
の低下は僅かである。
〔実施例〕
以下に実施例により本発明を説明する。まず樹脂(qの
合成の好ましい例を示す。次にこの樹脂(cj)を含む
本発明の樹脂組成物の例及びこれを用いて成形したテス
トピースのテスト結果を示す。
合成例1 純度96チのジシクロペンタジェン(DCPD)525
p、炭素数16および18のa−オレフィン混合物(三
菱化成工業■製ダイアレン168(商標))175p、
および混合キシレン5001をオートクレーブ中でかく
はん下に260℃で4時間反応させた。反応終了後オー
トクレーブを冷却し、内容物を蒸留して未反応モノマー
、低重合体、および混合キシレンを除去し、釜残として
565.litの樹脂(1)を得た。軟下点は130℃
であった。
合成例2 DCPD                 525 
、!i’C12IC+4のα−オレフィン ダイアレン
124(商標)175y混合キシレン        
    300yを用いて合成例1と同様にして、3時
間反応させ樹脂(I[)を得た、軟下点は117.5℃
であった。
合成例3 DCFD                     
    490.9C12114のα−オレフィン ダ
イアレン124(商標) 210g混合キシレン   
        500yを用いて合成例1と同様にし
て5時間反応させ、得られた樹脂540yを200℃で
加熱溶融し、54Iの無水マレイン酸を添加し、2時間
反応させ1.軟下点121℃の樹脂U)を得た。
す組成のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得た。
まず25℃のクロロホルム中で測定した固有粘K O,
47d17’ll Oポリ(2,6−ジl f ルー 
1 # aフェニレン)エーテルを表に示す化合物とと
もにへンシエルミ中す−で均一になるまで混合した後、
260〜300℃の温度で2軸押比機を用いて溶融混練
しベレット化し、これをシリンダ一温度250〜280
℃、射出圧力1000kg/cIL2および金型温度6
0℃で物性測定用試験片を作成した。
物性測定条件 アイゾツト衝撃強度:   3.2X12.7X63.
51mの試験片にノツチを切シA8TM D−256に
よシ測定した。
引張シ強度  : A13TM法1号ダンベルを用いて
測定した。
メルトインデックス;  ASTM D−121−73
によシ、250℃−10権の荷重で行なっ た。
熱変形温度  ;荷、3t 18 、6 kg/cm2
でASTM D−648に従って測定した。
上記表よシ、本発明の樹脂組成物は樹脂(1>〜(J’
)の混入によシ良好な流動特性を与えられてお)、かつ
それから作った成形品の物性の低下が少ないことが明ら
かである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(A)ポリフェニレンエーテル系樹脂を20〜10
    0重量部、 (B)ポリスチレン系樹脂を0〜80重量部、(C)一
    般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Hは水素原子、Rは炭素数1〜 3のアルキル基を表わし、mおよびnは 0または1以上の整数でm+n=6である)で示される
    共役二重結合を有する5員環化 合物および/またはそのデイールス・アル ダー付加物〔成分(a)〕100重量部を重合させ、か
    つ炭素−炭素不飽和結合を分子内 に少くとも1個有する脂肪族炭化水素60 〜100重量%と炭素−炭素不飽和結合を 分子内に少くとも1個有しかつ水酸基、カ ルボキシル基、カルボン酸無水物基、エス テル基、ニトリル基及びアミド基から選ば れる極性基を有する脂肪炭化水素系化合物 0〜40重量%から成る成分〔成分(b)〕1〜80重
    量部を上記成分(a)の重合反応の際に同時に又は重合
    後に反応させることによ つて得られる、軟化点100℃以上のシク ロペンタジエン系樹脂を(A)および(B)の合計10
    0重量部に対し3〜100重量部含む ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
JP15827485A 1985-07-19 1985-07-19 ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 Granted JPS6220556A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1586596A1 (en) * 2004-04-14 2005-10-19 DSM IP Assets B.V. Radically curable resin compositions

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JPS4930255A (ja) * 1972-07-11 1974-03-18

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JPH0542979B2 (ja) 1993-06-30

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