KR900001086B1 - 내충격성 개량 모노비닐리덴 방향족 중합체 사출성형수지 조성물 - Google Patents

내충격성 개량 모노비닐리덴 방향족 중합체 사출성형수지 조성물 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

내충격성 개량 모노비닐리덴 방향족 중합체 사출성형수지 조성물
본 발명은 사출 성형 적합성이 개량된 내충격성 개량모노 비닐리덴 방향족 중합체 수지 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 물리적 성질 및 표면 특성이 고루 뛰어난 사출 성형품을 수득할 수 있는 사출 성형 방법에 관한 것이다. 그 외에 본 발명은 물리적 성질 및 표면 특성이 고루 뛰어난 개량된 사출 성형품에 관한 것이다.
일반적으로, 내충격성 개량 모노 비닐리덴 방향족 수지로부터 사출 성형품을 제조하는데 있어서, 가공성이 우수하며, 물품으로 성형되었을때, 질기고, 내열성이 있으며 표면 상태가 좋은 물품이 되는 수지가 필요하다. 표면 상태에 관해서 아주 해결하기 곤란한 문제는, 물품으로 성형되었을 때 그 표면에 유선(流線; flowline)이 생기지 않는 내충격성 개량 모노 비닐리덴 방향족 중합체 수지를 개발하는 것이었다.
이러한 문제점은 표면적이 넓고, 두께가 다른 단면, 및 유동수지에 많은 챈널을 제공하는 다수의 리브(rib)부를 갖는 텔리비젼 캐비넷과 같은 복잡한 부분의 사출 성형에 있어서 특히 심각하다.
쿠루스 등의 미합중국 특허 제4,187,260호는 특정의 디퍼옥시형 개시제가 내충격성 개량 모노 비닐리덴 방향족 중합체 조성물을 제조하는데 사용될 수 있다고 교시하고 있다. 이러한 조성물은 양호한 표면 특성을 갖는 성형품을 제공한다고 언급되어 있다. 쿠루스 등의 특허에는 디퍼옥시형 개시제를 사용함으로 해서 분자량이 고루 분포되어 용융 불안정성이 감소된다고 기술되어 있다. 따라서 이 수지로부터 성형된 물품은 부드럽고 분열되지 않은 표면을 갖는다. 그러나 유선은 용융 불안정성 또는 용융 분열의 결과로서 생기는 것은 아니므로 여전히 문제가 될 수 있다.
쿠터의 미합중국 특허 제4,137,388호에는 광범위한 분자량 분포를 갖는, 고무로 강화시키지 않은, 폴리 스티렌 수지가 기술되어 있다. 일본국 공개특허공보 제55/164,207호는 특정의 광범위한 분자량 분포를 갖는 폴리 스티렌 수지에 대하여 기술하고 있다.
본 발명의 목적은 개량된 내충격성 개량 모노 비닐리덴 방향족 중합체 수지를 제공하는 것이다. 바람직하게는, 이들 수지는 양호한 용융 유동성을 가지며 또한 물리적 성질과 표면 외관이 고루 뛰어난 물품으로 사출 성형될 수 있다. 이러한 수지가 물품, 특히 복잡한 물품으로 사출 성형되었을 때 유선을 생기게 하는 성질이 적다면 매우 바람직하다.
본 발명의 목적은 성형품의 표면상에서 볼 수 있는 유선이 제거되거나 감소된 개량된 사출 성형법을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 유선이 제거되거나 감소된 개량된 사출 성형품을 제공하는 것이다.
모노 비닐리덴 방향족 중합체가 특정의 넓은 분자량 분포를 갖는 내충격성 개량 모노 비닐리덴 방향족 중합체는 유선이 감소되거나 제거된 물품으로 용이하게 사출 성형될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 상기 목적은, 모노 비닐리덴 방향족 중합체가 (a) 모노 비닐리덴 방향족 중합체의 교착 분자량(EMW)의 8.4 내지 13.6배의 중량 평균 분자량, (b) 수 평균 분자량(Mn)에 대한 중량 평균 분자량 Mw의 비 2.4이상, (c) 교착 분자량의 1.3배 이하의 분자량을 갖는 모노 비닐리덴 방향족 중합체 분자 10중량% 미만, 및 (d) EMW의 5.2배 이하의 분자량을 갖는 모노 비닐리덴 방향족 중합체 분자 34 내지 42중량%를 가짐을 특징으로 하는, 모노 비닐리덴 방향족 중합체와 강화량의 내충격성 개량 중합체를 함유하는 개량된 내충격성 개량 사출 성형 수지에 의해 달성되는 것으로 밝혀졌다.
또한 이러한 수지를 사용하면 사출 성형법이 개량되어 유선 수가 감소된 개량된 내충격성 사출 성형품을 제공하는 것으로 밝혀졌다.
본 발명을 적용할 수 있는 중합체는 모노 비닐리덴 방향족 중합체를 포함한다. 여기에서 사용되는 모노 비닐리덴 방향족 중합체는 중합 성분으로서 중합체 중량을 기준으로 하나 이상의 다음 식의 단량체 50중량%, 이상, 바람직하게는 90, 가장 바람직하게는 100중량%를 함유하는 중합체이다.
Figure kpo00001
상기식에서, R1은 수소 또는 탄소수 3개 미만의 알킬 라디칼이고, Ar은 페닐, 할로-페닐, 알킬페닐 또는 알킬할로페닐이다.
본 발명은 폴리 스티렌, 폴리 파라-비닐 톨루엔 및 스티렌과 α-메틸 스티렌과 공중합체에 특히 적합하다. 스티렌과 다른 공중합 가능한 단량체(예 : 아크릴로니트릴)와의 공중합체도 본 발명에 따라 유리하게 사용된다.
본 발명에 따라, 유선이 감소된 물품으로 성형시킬 수 있는 모노 비닐리덴 방향족 중합체 수지는 중합체가 특정 범위 내의 평균 분자량, 특정한 최소 분자량 이하의 분자량을 갖는 중합체 분자 한정된 량 및 특정한 Mn에 대한 Mw비를 가질 때 수득된다. 필요한 분자량은 광범위한 모노 비닐리덴 방향족 중합체에 대하여 관계되는 모노 비닐리덴 방향족 중합체의 교착 분자량의 배수로 표현될 수 있음이 밝혀졌다. 여기서 사용된 ＂교착 분자량＂이란 용어는 이하에 더욱 상세하게 설명될 것이다. 전술한 고루 개량된 여러가지 특성은 모노 비닐리덴 방향족 중합체가 특정의 요건을 충족시킬 경우에 관찰할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 첫째, 중량 평균 분자량(Mw)은 중합체의 교착 분자량의 8.4 내지 13.6배이어야 한다. 둘째, 중합체 분자의 10중량% 미만이 중합체의 교착 분자량의 1.3배 이하의 분자량을 가질 수 있으며, 중합체 분자 34 내지 42중량%의 중합체의 교착 분자량의 5.2배 이하의 분자량을 가질 수 있다. 셋째, Mn에 대한 Mw의 비는 2.4이상이다. 바람직하게, 수지는 중합체의 Mw이 교착분자량의 9.9 내지 13.1배가 될 경우에 제조된다. 또한 중합체 분자 9중량% 미만이 교착 분자량의 1.3배 이하의 분자량을 가지며, 중합체 분자 36 내지 40중량%가 교착 분자량의 5.2배 이하의 분자량을 갖는 것이 바람직하다.
바람직하게, Mn에 대한 Mw의 비는 3 내지 3.4이다.
중합체 조성물의 교착 분자량의 측정법은 많은 다른 중합체 조성물의 교착 분자량과 마찬가지로 당업계에 알려져 있다[참고 : 예를 들면, January 25, 1966, Chemical Reviews Volume 66, No. 1, pages 1 through 25, for an article by Porter and Johnson giving a general overview of this theory; a May, 1981 report by Donald and Kramer entitled ＂Effect of Molecular Entanglements on Craze Microstructure in Glassy Polymers＂ identified as MSC Report No. 4407 and available at the Department of Materials Science and Engineering, Materials Science Center, Cornell University, Ithaca, New York]. 여기에서 사용된 교착 분자량의 측정법은 참고문헌[1979 address by J.T.Seitz entitled ＂Measurements of Entanglement Length in Broad Molecular Weight Systems＂ Presented at the 50th Golden Jubilee of the Rheolgy Society in Boston, Massachusetts]에 기술되어 있다. 이 측정법에서 중합체의 샘플은 동적 기계적 분석법으로 조사한다. 이것은 통상적으로 레오메트릭스 회사에서 제조한 기계적분광계를 사용하여 수행한다. 이러한 분석은 샘플 연신 주파수 0.1 헤르쯔를 사용하고 샘플 온도를 1℃/분의 속도로 증가시켜 수행한다. 이렇게 하여 온도가 샘플의 글래스 전이온도 이상으로 된 후에 Tanδ곡선(Tanδmin)상의 최소점에서 온도 및 저장 모듈러스가 발견된다. 하기 식을 상기 중합체 조성물의 교착 분자량 계산에 사용할 수 있다.
교착분자량=
Figure kpo00002
여기서, P=Tanδmin에서의 밀도(δ/㎤) R=가스상수 Tmin=Tanδmin에서 캘빈온도(도) G'min=Tanδmin에서 저장 모듈러스(dyn/㎠)
상기 식으로 중합체의 교착 분자량을 알 수 있다. 본 발명에 적용할 목적으로 교착 분자량을 측정하는 데는 이러한 방법 또는 이와 똑같은 결과를 제공하는 방법을 사용하여야 한다.
이 방법으로 측정된 여러개의 중합체에 대한 교착 분자량 값은 하기 표 1에 나타낸다.
[표 1]
여러가지 중합체에 대한 교착 분자량
Figure kpo00003
여기에서 사용된 ＂중량, 수 및 'z' 평균 분자량＂이란 용어는 당업계에 잘 알려져 있다. 이들은 여기에서 겔투과 크로마토그라피(GPC)법으로 측정한다.
모노 비닐리덴 방향족 중합체 수지와 같은 취성 수지 내에 상당량의 내충격성 개량 중합체(내충격성 개량제라고도함)를 혼입시켜 이를 함유하지 않는 동일 수지보다 갑작스런 충격에 대해 내파열성이 높은 고무-또는 내충격성 개량 모노 비닐리덴 방향족 중합체 수지를 제조하는 기술은 당업계에 잘 알려져 있다.
본 발명의 사용에 적합한 내충격성 개량 중합체는 널리 공지되어 있으며 에틸렌-프로필렌-삼원 공중합체(EPDM)고무 및 중합 성분으로서 하나 이상의 공액 디엔 단량체(예 : 부타디엔 및/또는 이소프렌)50중량% 이상, 바람직하게는 60중량%를 이상을 함유하는 중합체를 포함한다. 이러한 중합체는 바람직하게는 ASTM D3418-81로 측정시 글래스 전이 온도가 0℃이하, 바람직하게는 -20℃이하 및 가장 바람직하게는 -40℃이하를 갖는다. 내충격성 개량제는 부타 디엔이 50중량% 이상, 바람직하게는 60중량% 이상인 중합체를 포함한다. 공액 디엔 단량체의 공중합체를 사용할 경우, 바람직한 코모노머는 모노-비닐리덴 방향족 단량체, 바람직하게는 스티렌이다.
일반적으로, 내충격성 개량 중합체의 양은 생성된 수지가 지녀야 하는 특성에 따라 달라질 수 있다. 그러나 내충격성 개량 모노 비닐리덴 방향족 중합체 조성물은 통상 총수지 중량을 기준하여 내충격성 개량 중합체 40중량%이하, 바람직하게는 5 내지 30중량%를 포함한다.
본 발명은 특히 내충격성 개량 폴리 스티렌(고 내충격성 폴리 스티렌 또는 HIPS라고 부른다)에 적용되며 쉬운 예로 HIPS를 들 수 있다. 전술한 바와 같이 폴리 스티렌의 교착 분자량은 19,100인 것으로 밝혀졌다. 따라서 전술한 바와 같이 계산한 본 발명의 폴리 스티렌 수지의 Mw는 160,000 내지 260,000, 바람직하게는 190,000 내지 250,000이다. 본 발명의 폴리 스티렌은 중합체 분자 10중량% 미만, 바람직하게는 9중량% 미만이 25,000이하의 분자량을 가지며 중합체 분자 34 내지 42중량%, 바람직하게는 36 내지 40중량%가 100,000이하의 분자량을 갖는 것을 특징으로 하고 있다. 여기에 논하는 폴리 스티렌에 대한 분자량 데이타는 겔투과 크로마토그래피(GPC)법으로 측정한다. 본 교시에서 GPC분석은 분자량 약 600 내지 약 2,000,000의 중합체를 분리하는 선형 GPC 칼럼을 사용하여 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 내충격성 개량 수지에서 물리적 특성을 최적화하기 위해서는 무엇보다도 분자량 25,000이하의 폴리 스티렌 분자의 중량%를 적당하게 하는 것이 중요하다. 이 분자량의 중합체는 중합체의 10중량%이하, 바람직하게는 9중량% 이하로 유지하는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다. 또한 분자량 100,000미만의 폴리 스티렌 분자의 중량%를 조절하는 것이 물리적 특성을 최적화하는데 아주 중요한 것으로 밝혀졌다. 일반적으로 이 분자량의 중합체가 중합체의 34 내지 42중량%의 중합체, 바람직하게는 36 내지 40중량%의 중합체일 때 바람직한 물리적 특성이 나타난다. 이들 기준이 충족될 때 생성된 중합체 수지의 물리적 특성이 아주 만족스러우면서도 유선이 감소되는 것으로 밝혀졌다.
또한 중합체 조성물 중의 휘발성 물질의 양을 조절하는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다. 이러한 휘발성 물질은 잔류 용매, 단량체, 이량체 및 삼량체를 포함한다. 이들 물질은 바람직하게는 본 발명에 따른 내충격성 개량 모노 비닐리덴 방향족 중합체 조성물의 1.5중량% 미만, 바람직하게는 1중량% 미만을 차지한다.
본 발명에 따라 제조된 고 내충격성 폴리 스티렌 수지는 사출 성형용으로 아주 격합하다. 이러한 용도로 사용하기 위해 본 발명에 따른 수지 조성물이, 압축 성형되었을 때, 항복점(Ty)에서 인장 강도 3,300파운드/인치2이상, 신장율(%E) 30 내지 40%, 용융 유속 4 내지 6그램/10분 및 비캇 열변형 온도(VHD)적어도 216℉를 갖는 것도 특히 바람직한 것으로 밝혀졌다. 이러한 본 발명의 수지는 유선이 감소된 개량된 사출 성형품을 제조하는데 사용할 수 있는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 조성물은 내충격성 개량 모노 비닐리덴 방향족 중합체를 제조하는 공지된 중합 방법을 변형시키거나 또는 따로 제조된 여러가지 원소를 함께 블렌딩하여 단일 공정으로 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 단량체(들) 중에 내충격성 개량 중합체 및 임의로 희석제를 용해시킨 다음 혼합물을 중합조건에서 처리하여 단량체(들)을 중합시켜 제조하는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다. 중합 조건은 생성된 모노 비닐리덴 방향족 중합체가 원하는 분자량 및 분자량 분포를 갖도록 할 필요가 있다. 바람직하게는 이 조건은 제1반응대역에서 비교적 고분자량인 중합체가 제조되도록 하는 것이다. 이것은 저온, 긴 잔류시간, 및 연쇄 이동 효과를 갖는 용매의 저농도와 같은 공지 기술로 달성할 수 있다. 고분자량 중합체를 제조한 후, 반응 혼합물은 조심스럽게 조절된 저분자량 중합체 부분이 만들어질 수 있는 조건에 노출시킬 수 있다. 이러한 조건은 높은 온도, 높은 개시제 농도, 및 연쇄 이동제의 첨가를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 중합체의 중합에 있어서, 필요한 평균 분자량 및 분자량 분포가 달성되는 한 개시 방법은 중요한 것이 아니다. 예를 들면 중합은 개시되어 자유 라디칼 또는 음이온 적으로 일어날 수 있다. 적합한 라디칼 및 음이온 개시제 조성물은 몰론 열적 자유 라이칼 개시화에 적합한 조건도 당업계에 잘 알려져 있다. 대표적인 자유 라디칼 개시제에는 퍼에스테르와 같은 퍼옥사이드 개시제, 예를 들면 3급 부틸 퍼옥시벤조에이트 및 3급 부틸퍼옥시아세테이트; 디벤조일 퍼옥시드; 디라우릴퍼옥시드; 1,1-비스 3급 부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산; 1,1-비스-3급-부틸퍼옥시시클로헥산; 및 디-큐밀퍼옥사이드가 포함된다. 대표적인 음이온 개시제에는 n-부틸리튬과 같이 잘 알려진 유기 리튬 개시제가 포함된다.
연쇄 이동제의 사용은 본 발명에 따른 분자량 분포를 얻는데 중요한 것으로 밝혀졌다. α-메틸 스티렌 이량체와 같은 여러가지 연쇄 이동재 및 머캅탄은 당업계에 잘 알려져 있다.
물론 본 발명 조성물은 상당량의 통상 사용되는 기타 첩가제 예를 들면 충진제, 안정제, 안료 및 가소제를 포함할 수 있다. 몇몇 경우에, 그의 기본 특성으로서 만족스러운 용융 유속 및 인장 강도와 더불어 아주 양호한 열 변형 온도를 갖는 본 발명 조성물을 개질하여 소위 이유동성(easy flow)수지를 제조하는 것이 바람직할 수 있다. 이러한 경우에, 10중량% 이하, 바람직하게는 2중량% 미만량의 가소제를 첨가하면 유사한 정도의 강도 및 내열성을 갖는 다른 수지에서 밝혀진 것보다 더욱 양호한 용융 유속을 제공할 수 있다. 여하튼, 소량의 가소제를 첨가하거나 이를 전혀 첨가하지 않는 것이 바람직하며 유사한 가공성의 다른 수지보다 더 좋은 강도 및 내열성을 유지하면서 다른 수지의 용융 유속에 해당하는 용융 유속을 얻을 필요는 없다.
[시험]
다음 시험에서 상술된 값을 측정하기 위하여 여러가지 시험 기술을 사용한다. 시험 샘플은 199℃(390℉)에서 압축 성형된다. 인장 강도, 신장율 및 모듈러스는 ASTM D-638에 따라 측정하며 또한 아이조드 충격 강도는 ASTM D-256에 따라 측정한다. 비캇열 변형 온도는 ASTM D-1525에 따라 측정한다. 용융 유속은 ASTM D-1238, 조건 G에 따라 측정한다.
가드너 낙창 내충격도는 ASTM D-3029G에 따라 측정한다. 가드너 광택은 ASTM D-523에 따라 측정한다.
표면 균일성은 디바이더로 6개 구역으로 구분한 치수 16.5센티미터(㎝)×25.4㎝×3.8㎝(6.5in×10in×1.5in)의 분할된 트레이를 제조하여 측정한다. 신시내티 밀리크론 브랜드(cincinnati milicron)사출 성형기는 배럴 중의 점진 가온점에 199℃, 204℃ 및 210℃(390℉,400℉ 및 410℉)의 온도로 배럴을 가열하는 3개의 가열기를 갖는다. 금형은 90℃로 유지시킨다. 성형 사이클은 사출시간 6초, 유지시간 6초, 냉각시간 18초, 압축 해제시간 0.1초 및 클램프 개방시간 2초로 이루어진다. 사출 압력은 59메가 파스칼(MPa) 또는 10,000psi이고, 유지 압력은 38MPa(5,500psi)이고, 또한 배압(背壓)은 0.7MPa(100psi)이다. 스크류 속도는 134rpm이고, 사출 크기는 7.6㎝(3인치)이고 또한 쿠션은 1㎝(3/16인치)이다. 최근에는 연마되지 않은 주형이 사용되어 유선의 문제점을 악화시키고 있다. 성형된 트레이는 육안으로 검사하는데, 3개의 분할부에 4개 이상의 유선을 갖는 트레이너는 불량하고, 3개의 분할부에 3 또는 4개의 이상의 유선은 중간이고, 2개의 분할부에 1 내지 3개의 유선은 양호하고 또한 유선이 없는 것은 아주 우수하다.
실시예 조성물은 일열로 배열되고 각각의 용적이 거의 같은 9개의 온도 대역으로 나눠진 반응 시스템을 사용하여 제조한다. 반응 혼합물은 유동의 수직 방향으로 충분히 교반 및 혼합시키면서 플러그-유동식으로 각대역을 통하여 유동하게 한다. 스티렌-단량체 85.7중량%, 에틸벤젠 용매 8중량%, 시스함량이 높은 폴리 부타디엔 고무 5.8중량%, 입체 장애된 페놀성 산환방지제 0.25중량%, 광유 0.25중량% 및 1,1-비스-3급-부틸퍼옥시시클로헥산 개시제 0.04중량%를 함유하는 공급액을 제조한다. 그후 이 공급 용액을 2부분, 즉 제1공급액과 제2공급액으로 분리한다. 제1공급액은 65℃로 가열시킨 다음 제1반응 대역에 공급한다. 9개의 반응 대역의 온도는 각각 : 100℃, 106℃, 115℃, 121℃, 126℃, 137℃, 143℃, 156℃ 및 174℃이다. 중합은 반응 혼합물이 반응 대역을 통과할 때 일어난다. 반응 혼합물을 최초 3개의 대역에서 총 잔류 시간이 약 2.1시간이 되기에 충분한 속도로 제1대역에 공급하여 최종 대역으로부터 제거한다. 온도가 약 126℃이고 약 35 내지 55중량%의 단량체가 중합체로 전환되는 제5반응 대역에서, 동일 공급액의 제2부분을 주 공급액의 약25%의 속도로 반응 혼합물에 첨가한다. 에틸 벤젠 97.2중량% 및 n-도데실머캄탄 2.8중량%를 포함하는 제3공급류는 온도가 143℃이고 51내지 52중량%의 단량체가 중합체로 전환되는 제7반응 대역에 첨가한다. 제9단계에서 제거된 반응 혼합물을 탈휘발성화시키고 수지를 펠렛 형태로 만든다. 최종 생성물은 고무 약 7.25중량%를 함유한다.
수지의 여러가지 특성을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 기재한다.
[표 2]
Figure kpo00004
1. 100,000미만의 분자량을 갖는 중합체 분자의 중량%
2. 25,000미만의 분자량을 갖는 중합체 분자의 중량%
* 노치의 미터당 주울
제2실시예 조성물은 대표적인 내충격성-개량 폴리스티렌 수지(IPS) 및 상당량의 고무를 함유하지 않는 일반용 폴리 스티렌(GP PS)율 함께 블렌딩하여 제조한다. 이들 성분은 생성된 블렌드에 적합한 평균 분자량 및 분자량 분포를 제공하는데 필요한 평균 분자량 및 분자량 분포를 갖는다. 분자량 데이타 및 표면 특성은 하기 표 3에 기재한다. 또한 수득된 조성물은 부타 디엔(70%)과 스티렌(30%)의 트리 블록 공중합체 10중량%, 점화 방지용 첨가제 16중량%, 폴리 에틸렌 1중량% 및 산화 방지제 0.10중량%를 함유한다.
[표 3]
Figure kpo00005
*측정되지 않은 값
1. 성분에 의해 제공된 블렌드중의 폴리스티렌의 중량%
2. 100,000미만의 분자량을 갖는 중합체분자의 중량%
3. 25,000미만의 분자량을 갖는 중합체분자의 중량%
**노치의 미터당 주울
적합한 분자량 분포를 얻는 것이 얼마나 중요한가를 보여주기 위해 상기 실시예1 및 2에 기술된 바와 같이 제조된 여러가지 고무 개질 폴리 스티렌 조성물을 하기 표 4에서 비교한다.
[표 4]
Figure kpo00006
1. 분자량 100,000미만의 중합체분자의 중량%
2. 분자량 25,000미만의 중합체분자의 중량%
상기 표 4에서 볼 수 있는 바와 같이, 양호한 신장율(상기 20)은 전형적으로 본 발명에 따른 조성물 중에서 나온다.
본 발명은 특정한 실시 태양 및 실시예에 관하여 기술되었지만, 이러한 실시 태양이 본 발명에서 청구된 범위를 제한하는 것으로 해석해서는 안된다.

Claims (9)

  1. 모노 비닐리덴 방향족 중합체가 (a) 모노 비닐리덴 방향족 중합체의 교착 분자량(EMW)의 8.4 내지 13.6배의 중량 평균 분자량(Mw), (b) 수평균 분자량(Mn)에 대한 Mw의 비 2.4이상, (c) 교착 분자량의 1.3배 이하의 분자량을 갖는 모노 비닐리덴 방향족 중합체 분자 10중량%미만, 및 (d) EMW의 5.2배 이하의 분자량을 갖는 모노 비닐리덴 방향족 중합체 분자 34 내지 42중량%를 가짐을 특징으로 하는, 모노 비닐리덴 방향족 중합체와 강화량의 내충격성 개량 중합체를 함유하는 개량된 내충격성 개량 사출 성형 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 모노 비닐리덴 방향족 중합체가 (a) 중량 평균 분자량 160,000 내지 260,000, (b) Mn에 대한 Mw의 비 2.4이상, (c) 분자량 25,000이하의 폴리스티렌 분자 10중량%미만, 및 (d)분자량 100,000이하의 폴리스티렌 분자 34 내지 42중량%를 갖는 폴리스티렌인 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 폴리스티렌의 중량 평균 분자량이 190,000 내지 250,000인 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 폴리스티렌이 3 내지 3.4의 Mn에 대한 Mw의 비를 갖는 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 분자의 36 내지 40중량%가 100,000이하의 분자량을 갖는 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 폴리스티렌 분자의 9중량% 미만이 25,000이하의 분자량을 갖는 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 모노 비닐리덴 방향족 중합체가 스티렌과 아크릴로니트릴의 공중합체인 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 모노 비닐리덴 방향족 중합체가 파라-비닐 톨루엔의 중합체인 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 모노 비닐리덴 방향족 중합체가 스티렌과 알파-메틸 스티렌의 공중합체인 수지 조성물.
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US3976725A (en) * 1971-09-24 1976-08-24 General Electric Company High impact strength thermoplastic compositions
BE835094A (fr) * 1975-10-31 1976-02-16 Compositions de polystyrene resistant aux chocs et leur procede de preparation
DE2613352B2 (de) * 1976-03-29 1980-08-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von schlagfest modifizierten Styrolpolymerisaten
US4255315A (en) * 1979-03-23 1981-03-10 United States Steel Corporation Method of making a high impact polystyrene
JPS55164207A (en) * 1979-06-07 1980-12-20 Denki Kagaku Kogyo Kk Styrene polymer

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