JPS62205187A - 液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジグリセリンまたはトリグリセリンの高級ア
ルコールモノエーテルを水系中に含有せしめて得られる
液晶組成物に関するものである。

また１本発明において「液晶組成物」とは、液晶溶液、
液晶分散溶液などの偏光プリズム下で光学的異方性を示
すものを意味し、外観は青色透明から半透明までの状態
を呈している。従ってラメラ液晶分散系なども含まれる
ものである。

一般的に、液晶溶液は界面活性剤水溶液系で得られ、界
面活性剤の親木性−親油性バランプ、（以下ＨＬＢと略
）を整えること疋よって、高濃度から低濃度までの広い
範囲にわたって形成されることが知られている。尚、こ
こでＨＬＢの調整を図るに際しては１例えばイオン性界
面活性剤の場合には、対イオンの種類を変えたり、′ｇ
ｔ解質な添加することＫより、また非イオン性界面活性
剤の場合には、親水基鎖の長さを調節することによって
行なわれていた。

しかしながら、非イオン性界面活性剤を用いて液晶溶液
を調製する場合には、ＨＬＢを調整したと１−でも多重
の界画活性剤黛例えば界面活性剤濃度として１０重ｔチ
以上を含有させないと実用面で有用な安定性に優れた液
晶溶液が形成し得なかった。従って、液晶剤型はこれま
でレシチンに代表されるよ５な両性型界面活性剤やジア
ルキルジメチルアンモニウムクロライドやソジウムージ
ー２−エチルへキシルスルホサクシネートのようなイオ
ン性界面活性剤によって調製されるのが通常であった。

ところか、化粧品や医薬品においては、これらの剤型を
利用する際に、系中における溶存状態がＰＨや電解質に
よる影響を受は難い点から、非イオン界面活性剤を用い
ることが最も望ましいと考えられてきた。しかし、非イ
オン界面活性剤は相対的に皮膚に対する刺激が低く１人
体に対する安全性は良好な方であるとしても、やはり液
晶溶液を形成させるため１ｏｇ＃ｅｓ以上もの界面活性
剤量を使用することは、安全性上法して好ましいものと
は言い難かった。

そこで１本発明者らは、前記の問題に鑑み、低濃度でも
液晶状態を形成し化粧品や医薬品の剤型としても用いる
こともできる非イオン性界面活性剤について鋭意研究し
たところ、特定のモノエーテル型非イオン界面活性剤が
上述の目的を達成し得、しかも温度安定性の上でも極め
て優れていることを見出し、斯る知見に基づき本発明の
完成に至りた。

すなわち１本発明は、４合により水溶性成分を含む水相
中に、ジグリセリン及び／またはトリグリセリンと炭素
数１２〜２４の飽和又は不飽和脂肪族アルコールもしく
は炭素数１６〜２４のβ−分岐一価アルコール゛とのモ
ノエーテルの含有濃度が界面活性剤全型を係中９０重糧
チ以上である非イオン性界面活性剤を０．１重量俤以上
含有せしめたことを特徴とする液晶組成物Ｃで関するも
のである。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明で適用される非イオン界面活性剤中に含有される
モノエーテルを形成するー；級アルコールとしては、炭
素ａ１２〜２４の飽和又は不飽和脂肪族アルコール例え
ばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステア１）
ルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコー
ル、リルイルアルコール、リノＶニルアルコール、ホホ
バアルコールなどや、炭素数１６〜２４のβ−分岐一価
アルコール例工ｔ”！２−へキシルデカノール、２−へ
ブチルウンデカノール、２−オクチルドデカノール、フ
ァインオキソコール、２−デシルテトラデカノールなど
が挙げられる。

上記に示した様なジグリセリン及び／またはトリグリセ
リンの高級アルコールモノエーテルを主成分として本発
明に係る非イオン界面活性剤が構成されるが、その場合
においても１本発明の液晶組成物を良好に形成させるく
は、やはりＨＬＢの調整が一つのポイントとなる。その
具体的な手法としては１通常の混合法（高ＨＬＢモノエ
ーテル＋低ＨＬＢモノＬ−チル）を用いても良いし、モ
ノエーテル中の親水鎖長と親油鎖長をコントロ・−ルす
る方法などが挙げられる。後者の場合くは。

一般的に親油性の強い長鎖脂肪族アルコールを多く用い
る場合！／ｃは、グリセリンの重合度を高クシ。

逆に親油性の弱い短鎖脂肪族アルコールを多く用いる場
合には、グリセリンの重合度を低くすることが良好な結
果を与える。例えば、ベヘニルアルコールを用いた際に
はトリグリセリンの比率を多くシ、ラウリルアルコール
を用いた際くはジグリセリンの比率を高める等である。

次に１本発明の液晶組成物中の非イオン界面活性剤の含
有量としては、０．１重量多以上好ましくは０．１〜１
０重量％の範囲である。更に詳しく述べるならば、液晶
組成物は０．１〜３重ｔ％の範囲では液晶分散溶液の状
態で存在し、１重量％以上では液晶溶液の状態を呈する
。

ここで、非イオン界面活性剤の含有量が１重量％以下で
は、どんなＶｃＨＬＢを調整しても液晶溶液を得ること
は困難となる。−万、液晶溶液を形成させるための非イ
オン界面活性剤の含有量の上限については何ら制限的な
ものは存在しないが。

化粧品や医薬品への利用を考えると１ｏｘｘ’ｓ以下に
留めることが好ましい。また、この液晶溶液を水又は水
溶性溶媒例えばエタノール、グロパノール等のアルコー
ル１１ヤ７”ロピレングリコール。

グリセリン等の多価アルコール類などの単独乃至は混合
溶液で希釈すると液晶分散溶液へと移行する。

また、非イオン界面活性剤の含有量が１重量％以下にな
ると通常は液晶分散溶液が得られる。しかし、カメラ液
晶の形成に適したＨＬＢ範囲からＨＬ　Ｂがずれると、
液晶分散溶液が形成されるための最低界面活性剤量は増
加する。このような場合には１〜３重量％の界面活性剤
含有着下においても、液晶分散の青色半透明溶液が得ら
れる。ざらにＨＬＢがずれて、液晶分散溶液を形成する
ための最低界面活性剤量が３重量％以上となると。

液晶分散溶液は白濁してしまいエマルジテンとの差がな
くなってしまう。

一万、非イオン界面活性剤の含有盆が０．１重量％以Ｆ
でも、液晶分散溶液は得られるが安定性面からみて、医
薬品や化粧品としての機能は期待できない。

但し、上記側れの場合にありても、非イオン界面活性剤
中の前記特定のジグリセリ／モノエーテルもしくはトリ
グリセリンモノエーテルは、単独または混合系で全界面
活性剤重量中９０重量％以上含有していることが重要で
ある。９０重量％より少ない含有率では、安定な液晶溶
液乃至は液晶分散溶液は得られない。

ここで、斯る少飲の含有景下に！６いても液晶組成物を
形成するジグリセリンモノエーテルまたはトリグリセリ
ンモノ一−チルを高純度に含有する非イオン界面活性剤
は、従来入手することができなかった。例えば、ギ、イ
、パンデルベルグらは分布のあるポリグリセリンアルキ
ルエーテルを用いて、リボソームを特徴する特許 ６３７５号及び特開昭５６−５１９号公報参照）を出願
しているが，これらは液晶相溶液とはなり得なかった。

すなわち、液晶相を界萌活性剤蝋の低濃度範囲下まで広
げるためにはポリグリセリン鎖の分布の少ない界面活性
剤を用いる必要かあるからである。ところが、従来のポ
リグリセリンエーテル系界面活性剤は．通常高級アルコ
ール圧グリシドールをアルカリ触媒下で付加するか．ま
たは高級アルコールにエピクロルヒドリンを付加させた
後．アルカリにてケン化して高級アルコールエーテルへ
と誘導していた。これらグリシドールを用いて合成した
エーテル体は複雑な混合物を与える為．マたエピクロル
ヒドリン等のエビハロヒドリンを用いた合成においては
．ハロゲンの除去が不完全であったり．脱塩反応の際に
複雑な生成物を与える為に．高純度に精製することが困
難であった。

そこで、本発明者はこれまで行なわれていた高級アルコ
ールへのグリシドールやエピクロルヒドリンの付加を用
いず．高級．アルコールグリシジルエーテルにグリセリ
ンまたはジグリ七リンを付加する方法によって．ジグリ
セリンまたはトリグリセリン高級アルコールモノエーテ
ルの含有率が９０重量％以上の界面活性剤を得たもので
ある。

以下に，本発明に係る合成例１〜４と従来法に係る比較
合成例１を示しておく。

合成例１．トリグリセリンモノオレイルエーテル 無水のジグリセリ７５　１　５　１　（　３．１ｍｏｌ
　）ＩＣ金属ナトリウム１。４，ｐ（０．０６１ｒｎｏ
ｌ）を加え。

１２０℃でアルコラートを生成させた。これを１８０℃
に加熱し．激しく攪拌しながらオレイルグリシジルエー
テル１　９　６　１　（　０．６ｍｏｌ　）を５時間か
けて滴下し．さら忙滴下終了後同条件下で２時間反応を
続けた。室温まで冷却後６上層を取り出しシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにかけ。

クロロホルム：メタノール■９５：５の分画で無色〜淡
黄色液状の目的物を得た。収量１１８ｇ（収率４０慢）
。

合成例２．トリグリセリンモノホホバアルコールエーテ
ル 合成例１のオレイルグリシジルエーテルの替わりにホホ
バアルコールのグリシジルエーテル２３６ｇ（０．６ｍ
ｏｌ）を用いて同様にして合成した。目的物は淡黄色〜
黄色の液状〜ペースト状物でありた。収量ｉｉｓｙｃ収
率３５％）。

合成例３．　ジグワセリンモノ−２−ヘキシルデシルエ
ーテル グリセリン３８０ｇ（４．１ｍｏｌ）Ｋ金属ナトリウム
１ｙ（０。０　４　ｍｏｌ　）を加え．１３０℃でアル
コラートを生成させた。これを１８０℃に加熱し。

激しく攪拌しながら２−へキシルデシルグリシジルエー
テル２３９ｊｉ（０．８ｍｏＩ）を４時間かけて滴下し
、さらに滴下終了後も同条件下で４時間反応を続けた。

室温まで冷却後、上層を取り出し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにかケ、クロロホルム：メタノール−
９８：２の分画テ無色液状の目的物を得た。収８１２５
ｇ（収率４０％）。

合成例４．　ジグリセリンモノラウリルエーテル無水の
グリセリン５５２Ｆ（６，０ｍｏｌ）ｌｌ′Ｃ金属ナト
リウム２．０９　（０，０８７ｍｏｌ　）を加え、１２
０℃でアルコラードを生成させた。これを１８０℃に加
熱し、激しく攪拌しながらラクリルグリシジルエーテル
１９４．Ｐ　（０，８ｍｏｌ　）を４時間かけて滴下し
、さらに滴下終了後同条件下で２時間反応を続けた。室
温まで冷却後、上層を取り出しシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにかけ、クロロホルム：メタノール−９５
：５の分画で無色〜淡黄色液状の目的物を得た。収量１
７６ｇ（収率６６チ）。

比較合成例１．トリグリセリンオレイルエーテル混合物 オレイルアルコールｌ　３４９　（０，５ｍｏｌ　）Ｋ
金属ナトリウム０．１１Ｉ（０，００４ｍｏｌ　）を加
え、アルコラードを生成さぜた。これを１３５℃でグリ
シドールＸ　１１ＪＦ　（１，，５ｍｏｌ　）を約６時
間かけて滴下した。滴下終了後、同条件下で３時間反応
を続けた。生成物を塩酸で中和後、不溶物を日別し。

揮発物を減圧下で除いて、黄色ペースト状のトリグリセ
リンオレイルエーテルを含む混合物を得た。

収量１８１１（収率７４俤）。

本発明の液晶組成物は、そのまま各種水溶性成分例えば
ヒアルロン酸等の水溶性ムコ多糖類、アスコルビンｒｌ
Ｒ（ｔｊ［）等の水溶性ビタミン類、アミノ酸類、その
他１）　ＣＡソーダ、アルコール、多価アルコールなど
を含有させることによりモイスチャーローションとして
化粧料への応用かできる。

この場合、液晶組成物はそのラメラ構造により。

水を適度に保持し、潤いのある肌を保つのに有効で、ち
る。また、液晶組成物中に顔料類を分散させることくよ
りメークアップ化粧料としての利用も可能である。さら
に、液晶組成物中に各種脂溶性物質をも取り込み得る。

本発明に係る非イオン界面活性剤が、従来法によるジグ
リセリンまたはトリグリセリンの高級アルコールエーテ
ルは油中水型用乳化剤またはリポソーム状分散剤であっ
たという常識を覆えし、水溶性でしかも少量の含有量下
でも液晶を形成し得るとい５ことは予期せざることであ
った。これは。

前述のように従来法のポリグリセリン高級アルコールエ
ーテル系界面活性剤においては、グリセリン鎖の付加形
態に分布があるため水に不溶であったからである。従っ
て従来法のジグリセリンまた＆−トリグリセリン高級ア
ルコールエーテルの場合には、これを界面活性剤として
用いた系は、油中水型エマルジ璽ンの安定化剤もしくは
リポソーム状分散剤としてのみ利用されているのが現状
であった。−万、親水性を増すためグリセリンの重合度
を上げたヘキサグリ七すンノニルフーニルエーテルも合
成′されるようｋなりたが、ＨＬＢの概念を無視し℃お
り液晶形成剤として、少量で液晶組成物を得ることは困
難であった。これらは、何れも未重合のグリセリンのエ
ーテル化合物を含んでいる為と、ポリグリセリン鎖に分
布がある為。

ＨＬＢが親油的くなってしまうからであった。さらに、
このよ５な従来法による界面活性剤は精製により純度を
上げることも非常に困難であった。

ここで１本発明に係る非イオン界面活性剤の液晶形成能
を評価するため、前記合成例１で得られたトリグリセリ
ンモノオレイルエーテルと、比較品として比較合成例１
で得られたトリグリセリンオレイル一−チル混合物とを
用いて、液晶形成力を比較した。方法としては、上記そ
れぞれの界面活性剤を水中に０．５重量％、３重量％、
５重量％。

ｌＯ重ｉｉ［，２０重量％を含有させた時の液晶形成状
態を評価した。その結果を表−１に示す。

表−１液晶形成力 Ｏ：液晶分散溶液　　Δ：液晶溶液　　×：なし表−１
の結果から明らかな様に１本発明に係る界面活性剤は、
比較品界面活性剤に比べ°Ｃ少量でしかも優れた液晶形
成力を有していることが証明された。

以下に実施例を示す。

実施例１゜ ジグリセリンモノー２−ヘキシルデシルエーテル１．５
ｊとトリグリセリンモノオレイル一−チル０．５９を、
グリセリン５ｙ、！タノール７ｇを含む水溶液９８１に
加え、青色半透明の液晶溶液を得た。

実施例２゜ ジグリセリンモノラウリルエーテル０．４ｇとトリグリ
セリンモノラウリルエーテル１．６１に水９７、５　ｇ
を加えた後、アスコルビす酸リン酸マグネシウムｏ、　
ｓ　ｇを加え攪拌し、青色半透明の液晶溶液を得た。

実施例３゜ トリグリセリンモノホホバアルコールエーテル０．２ｇ
とジグリセリンモノラウリルエーテル０．１９に水９９
．、７　ｇを加えて攪拌１−１青色半透明の液晶分散溶
液を得た。

実３ｍ　例４．　　モイスチャーローシ可ントリグリセ
リンモノベヘニルエーテル１．５ｇとジグリセリンモ、
ノセチルエーテル１．５ｇを７０℃に加熱した。これに
、プロピレングリコール５ｇ。

グルコース０．１！ｉ、グＩＪシン０．１　、？　、ヒ
アルロン酸ナト１７ウム０．２　、（７を含んだ７０℃
の水相９６．７ｙを添加し、液晶分散の半透明溶液を得
た。これを冷却しなから００３ｇの香料を添加し、さら
に冷却するとバール状の青色半透明の分散済液となった
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）場合により水溶性成分を含む水相中に、ジグリセリ
   ン及び／またはトリグリセリンと炭素数１２〜２４の飽
   和又は不飽和脂肪族アルコールもしくは炭素数１６〜２
   ４のβ−分岐一価アルコールとのモノエーテルの含有濃
   度が界面活性剤全重量％中９０重量％以上である非イオ
   ン性界面活性剤を０．１重量％以上含有せしめたことを
   特徴とする液晶組成物。