JPS6220505A - カチオン化ポリビニルアルコ−ルの製造方法 - Google Patents
カチオン化ポリビニルアルコ−ルの製造方法Info
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- JPS6220505A JPS6220505A JP15871085A JP15871085A JPS6220505A JP S6220505 A JPS6220505 A JP S6220505A JP 15871085 A JP15871085 A JP 15871085A JP 15871085 A JP15871085 A JP 15871085A JP S6220505 A JPS6220505 A JP S6220505A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はカチオン化ポリビニルアルコールの製造方法に
関し、この製品は製紙工業においてはサイズプレス用ポ
リマーとしてまた内添紙力増強剤、サイズ定着剤、繊維
工業においては経糸サイソング用糊剤、染色性改良剤、
その細孔化安定剤、接着剤などに使用できるものである
。
関し、この製品は製紙工業においてはサイズプレス用ポ
リマーとしてまた内添紙力増強剤、サイズ定着剤、繊維
工業においては経糸サイソング用糊剤、染色性改良剤、
その細孔化安定剤、接着剤などに使用できるものである
。
（従来の技術）
ポリビニルアルコールのカチオン化には二つの方法があ
る。一つは酢酸ビニルとカチオン性モノマーどの共重合
による方法、他の一つは酢酸ビニルの重合後、一度ポリ
ビニルアルコールを製造した後、高分子変性する方法で
ある。前者の方法としては酢酸ビニルとジアリルアミン
との共重合、（特公昭４５−３７０３２ ）、ビニルピ
リジンとの共重合（高分子化字足、４６７、（１９５１
））、アルキルアミノアルキル化アクリルアミドとの共
重合（特開昭５６〜１４５０４、特開昭５６−１１８９
９７、特開昭５６−８８４１３ ） 、アルキルアミノ
アルキルエーテル化アリルアルコールとの共重合（特開
昭５９−１３５２０２ ）、その他Ｎ−ビニルコハクイ
ミドやＮ−？’ニルアセトアミドなどとの共重合などの
例が知られている。
る。一つは酢酸ビニルとカチオン性モノマーどの共重合
による方法、他の一つは酢酸ビニルの重合後、一度ポリ
ビニルアルコールを製造した後、高分子変性する方法で
ある。前者の方法としては酢酸ビニルとジアリルアミン
との共重合、（特公昭４５−３７０３２ ）、ビニルピ
リジンとの共重合（高分子化字足、４６７、（１９５１
））、アルキルアミノアルキル化アクリルアミドとの共
重合（特開昭５６〜１４５０４、特開昭５６−１１８９
９７、特開昭５６−８８４１３ ） 、アルキルアミノ
アルキルエーテル化アリルアルコールとの共重合（特開
昭５９−１３５２０２ ）、その他Ｎ−ビニルコハクイ
ミドやＮ−？’ニルアセトアミドなどとの共重合などの
例が知られている。
後者のポリビニルアルコールの高分子変性する方法とし
てはアミノアセタール化による方法（特公昭３Ｏ−５５
６３）、高分子論文集麺、８４３．１９７７、グリシジ
ルトリメチルアンモニウムクロライドを付加する方法（
特公昭５７−３４８４２ ）、エピクロルヒドリンを反
応させた後、さらにポリエチレンポリアミンを反応させ
る方法（日本化学会誌、１９７５ ）その他シアナミド
と反応させる方法などが知られている。
てはアミノアセタール化による方法（特公昭３Ｏ−５５
６３）、高分子論文集麺、８４３．１９７７、グリシジ
ルトリメチルアンモニウムクロライドを付加する方法（
特公昭５７−３４８４２ ）、エピクロルヒドリンを反
応させた後、さらにポリエチレンポリアミンを反応させ
る方法（日本化学会誌、１９７５ ）その他シアナミド
と反応させる方法などが知られている。
（発明の目的および問題点）
従来のポリビニルアルコールのカチオン化方法は前述の
ように共重合法および高分子変性法があり、いずれにつ
いても技術的に、コスト的に問題が存在する。
ように共重合法および高分子変性法があり、いずれにつ
いても技術的に、コスト的に問題が存在する。
先ず共重合法について〜・えばビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルコハクイミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびア
ルキルアミノアルキルエーテル化アリルアルコールなど
は工業的な規模で生産されているモノマーではなく、コ
ストも高かく、入手も一般的には困難である。ただジア
リルアミンの生産は一部では企業的に生産されているが
、一般的なモノマーとは言い難い。最も一般的で入手も
容易であるＮ−アルキルアミノアルキル化アクリルアミ
ドは価額が高いという問題がある。またポリビニルアル
コールの原料モノマーチアル酢酸ヒニルとの反応性の差
が太きすぎ、Ｎ−アルキルアミノアルキル化アクリルア
ミドのホモビリマーが重合中生成し易いことが予想され
る。また重合体のケン化の工程中、アミド基部分が加水
分解を受けやすいという問題もある。
ニルコハクイミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびア
ルキルアミノアルキルエーテル化アリルアルコールなど
は工業的な規模で生産されているモノマーではなく、コ
ストも高かく、入手も一般的には困難である。ただジア
リルアミンの生産は一部では企業的に生産されているが
、一般的なモノマーとは言い難い。最も一般的で入手も
容易であるＮ−アルキルアミノアルキル化アクリルアミ
ドは価額が高いという問題がある。またポリビニルアル
コールの原料モノマーチアル酢酸ヒニルとの反応性の差
が太きすぎ、Ｎ−アルキルアミノアルキル化アクリルア
ミドのホモビリマーが重合中生成し易いことが予想され
る。また重合体のケン化の工程中、アミド基部分が加水
分解を受けやすいという問題もある。
一方、高分子変性法についてみろと、アミノアセタール
化は水系では反応率が上がらず、従ってカチオン化度も
高くはない。また反応中、副反応によって架橋反応も起
き易く、溶液の安定性がわるい。グリシジルトリメチル
アンモニウムクロライド付加法も反応性が低く、エピク
ロルヒドリン付加後、ポリアミンを反応させる方法は架
橋反応が起き易く、溶液の安定性も悪い。またシアナミ
ド法も反応性は非常に低く、ごく低カチオン化度のポリ
ビニルコールが生成するに過ぎない。
化は水系では反応率が上がらず、従ってカチオン化度も
高くはない。また反応中、副反応によって架橋反応も起
き易く、溶液の安定性がわるい。グリシジルトリメチル
アンモニウムクロライド付加法も反応性が低く、エピク
ロルヒドリン付加後、ポリアミンを反応させる方法は架
橋反応が起き易く、溶液の安定性も悪い。またシアナミ
ド法も反応性は非常に低く、ごく低カチオン化度のポリ
ビニルコールが生成するに過ぎない。
本発明は上記の従来の欠点を解消するもので低コストで
しかも製造が容易で高カチオン化度でしかもカチオン化
後も安定な溶液の得られるカチオン化製造法の開発を目
的とするものである。
しかも製造が容易で高カチオン化度でしかもカチオン化
後も安定な溶液の得られるカチオン化製造法の開発を目
的とするものである。
（問題点を解決するための手段）
上記の目的のために本発明はシアンエチル基を有スる。
ｄ リピニルアルコールをヒドロキシルアミンまたはそ
の塩類と水系で反応させ、末端のニトリル基をアミドオ
キシム化することによりカチオン化ポリビニルアルコー
ルを製造することを要旨とするものである。
の塩類と水系で反応させ、末端のニトリル基をアミドオ
キシム化することによりカチオン化ポリビニルアルコー
ルを製造することを要旨とするものである。
前述のように、現在の４１Ｊビニルアルコールのカチオ
ン化技術の問題点である高コスト、製造の困難性、低カ
チオン化性、溶液不安定性等の問題点を解決するため、
本発明は原料の普遍性、低コスト化の問題、製造の容易
さ、溶液の安定性から考慮して上述のような要旨の製造
法を確立したものである。
ン化技術の問題点である高コスト、製造の困難性、低カ
チオン化性、溶液不安定性等の問題点を解決するため、
本発明は原料の普遍性、低コスト化の問題、製造の容易
さ、溶液の安定性から考慮して上述のような要旨の製造
法を確立したものである。
ポリビニルアルコールをアルカリの存在下でアクリロニ
トリルによりこれをシアノエチル化する技術は公知であ
り、また、１１Ｊアクリルニトリルを有機溶媒により溶
解し、ヒドロキシルアミントドもに反応させ、アミドオ
キシム化する技術モスでに知られた反応である（ ＵＳ
Ｐ 、 ２，９５９，５７４やＵＳＰ、２．９５９，５
１４またはＢ、Ｐ ７８６，９６０ ）。
トリルによりこれをシアノエチル化する技術は公知であ
り、また、１１Ｊアクリルニトリルを有機溶媒により溶
解し、ヒドロキシルアミントドもに反応させ、アミドオ
キシム化する技術モスでに知られた反応である（ ＵＳ
Ｐ 、 ２，９５９，５７４やＵＳＰ、２．９５９，５
１４またはＢ、Ｐ ７８６，９６０ ）。
本発明においてはシアンエチル化したポリビニルアルコ
ールを水溶液中または水分散液中にヒドロキシルアミン
またはその塩類を加えて中性または弱アルカリ性におい
て加熱下でアミドオキシム化することによりカチオン化
ポリビニルアルコールが生成することを見出した。
ールを水溶液中または水分散液中にヒドロキシルアミン
またはその塩類を加えて中性または弱アルカリ性におい
て加熱下でアミドオキシム化することによりカチオン化
ポリビニルアルコールが生成することを見出した。
さてこ＼で原料のシアンエチル化ポリビニルアルコール
について説明すれば、このものは常法により調製するこ
とができるもので、シアンエチル化ポリビニルアルコー
ルをアミドオキシム化するためには、シアンエチル化度
としてポリビニルアルコール単位に対して５モルチル（
２）モルチ程度の付加率のポリビニルアルコールを使用
するが１０〜３０モル係程度の付加率のものの方が好ま
しい。シアンエチル化度の高いポリビニルアルコールで
は水不溶性となり、アミドオキシム化が進行しにくくな
るものである。
について説明すれば、このものは常法により調製するこ
とができるもので、シアンエチル化ポリビニルアルコー
ルをアミドオキシム化するためには、シアンエチル化度
としてポリビニルアルコール単位に対して５モルチル（
２）モルチ程度の付加率のポリビニルアルコールを使用
するが１０〜３０モル係程度の付加率のものの方が好ま
しい。シアンエチル化度の高いポリビニルアルコールで
は水不溶性となり、アミドオキシム化が進行しにくくな
るものである。
本発明におけるシアンエチル化ポリビニルアルコールを
アミドオキシム化する方法について述べれば、ヒドロキ
シルアミンは遊離の状態としては市販されていないため
、硫酸塩または塩酸塩として使用する。使用に際しては
上記の塩水溶液に遊離ヒドロキシルアミンを得るため当
量の苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどを添加した溶液を使用する。反応温度は５００
Ｃから１００°Ｃの間で行うが、余り高温ではヒドロキ
シルアミンのみが分解して有効に二） ＩＪル基と反応
しないので好ましくは、７０°Ｃから９０００の間であ
る。
アミドオキシム化する方法について述べれば、ヒドロキ
シルアミンは遊離の状態としては市販されていないため
、硫酸塩または塩酸塩として使用する。使用に際しては
上記の塩水溶液に遊離ヒドロキシルアミンを得るため当
量の苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどを添加した溶液を使用する。反応温度は５００
Ｃから１００°Ｃの間で行うが、余り高温ではヒドロキ
シルアミンのみが分解して有効に二） ＩＪル基と反応
しないので好ましくは、７０°Ｃから９０００の間であ
る。
またシアンエチル化ポリビニルアルコール溶液にヒドロ
キシルアミンを混合した後、加熱してアミドオキシム化
反応を行う前に、混合物のｐＨを７〜１０程度に調節す
ることが好ましい。またアミドオキシム化の反応時間は
７０°Ｃで（９）時間程度、９０°Ｃでは１．５時間程
度で目的のカチオン化度に達する。
キシルアミンを混合した後、加熱してアミドオキシム化
反応を行う前に、混合物のｐＨを７〜１０程度に調節す
ることが好ましい。またアミドオキシム化の反応時間は
７０°Ｃで（９）時間程度、９０°Ｃでは１．５時間程
度で目的のカチオン化度に達する。
（実施例）
本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明
はこれら実施例によって制約されるものではない。
はこれら実施例によって制約されるものではない。
ポリビニルアルコール（水分ｌＯ％、重合度５００、ケ
ン化度８９ ％ ） ５０グを還流冷却管、温度計、攪
拌機を備えた三ロコルベンに取り、蒸諦水２１８１を加
え、室温で１時間攪拌し、ポリビニルアルコールを完全
に溶解する。次いで水酸化ナトリウ、ム４．５７を蒸篩
水２０９に溶解させた溶液を加え均一に混合した後、ア
クリロニトリル６．０１を加える。
ン化度８９ ％ ） ５０グを還流冷却管、温度計、攪
拌機を備えた三ロコルベンに取り、蒸諦水２１８１を加
え、室温で１時間攪拌し、ポリビニルアルコールを完全
に溶解する。次いで水酸化ナトリウ、ム４．５７を蒸篩
水２０９に溶解させた溶液を加え均一に混合した後、ア
クリロニトリル６．０１を加える。
温度は２００±３°Ｃに保ち、２時間反応させる。反応
後、溶液の１部を採取し、ガスクロマトグラフにより未
反応アクリロニトリルを測定したところ、９２チが反応
した。溶液は１部ポリマーが析出した懸濁状態であり、
シアノエチル化度は１８．４％（対ビニルアルコール当
り）、濃度は１５チである。
後、溶液の１部を採取し、ガスクロマトグラフにより未
反応アクリロニトリルを測定したところ、９２チが反応
した。溶液は１部ポリマーが析出した懸濁状態であり、
シアノエチル化度は１８．４％（対ビニルアルコール当
り）、濃度は１５チである。
実施例１
重合度５００、シアノエチル化度１８．４％、濃度１５
チのシアノエチル化ポリビニルアルコール溶液３００１
を還流冷却管、温度計、攪拌機を備えた三ロコルペンに
取る。水酸化ナトリウム４．５９を蒸篩水：３Ｏｆに溶
解し、この溶液に硫酸ヒドロキシルアミン１３．９ｆを
溶解する。この溶液を前述のシアンエチル化テリビニル
アルコール溶液中に混合する。溶液はポリマーの１部が
析出する。混合後、硫酸あるいは水酸化ナトリウム溶液
を用いてｐＨ８，５に調節した。次に温度を８５°±３
°Ｃで２時間アミドオキシム化反応を行った。反応後、
溶液を硫酸によりｐＨ３，２に調節し、１部を採取し、
コロイド滴定法によりカチオン化度を測定したところ１
２．７％（ビニルアルコール当す）であった。
チのシアノエチル化ポリビニルアルコール溶液３００１
を還流冷却管、温度計、攪拌機を備えた三ロコルペンに
取る。水酸化ナトリウム４．５９を蒸篩水：３Ｏｆに溶
解し、この溶液に硫酸ヒドロキシルアミン１３．９ｆを
溶解する。この溶液を前述のシアンエチル化テリビニル
アルコール溶液中に混合する。溶液はポリマーの１部が
析出する。混合後、硫酸あるいは水酸化ナトリウム溶液
を用いてｐＨ８，５に調節した。次に温度を８５°±３
°Ｃで２時間アミドオキシム化反応を行った。反応後、
溶液を硫酸によりｐＨ３，２に調節し、１部を採取し、
コロイド滴定法によりカチオン化度を測定したところ１
２．７％（ビニルアルコール当す）であった。
溶液は室温放置で３ヶ以上良好な流動性を示し、カチオ
ン化度の変化もなかった。また製造直後の１０％溶液に
おける粘度は１２０ ｃｐ （２５°Ｃ）であった。
ン化度の変化もなかった。また製造直後の１０％溶液に
おける粘度は１２０ ｃｐ （２５°Ｃ）であった。
実施例２
重合度５００、シアノエチル化度２７チ、濃度１０チの
シアノエチル化ポリビニルアルコール溶液３００ｔにつ
いて上述の装置でアミドオキシム化反応を行った。水酸
化ナトリウム４．５２を蒸饋水２５２に溶解した溶液に
硫酸ヒドロキシルアミン１２．３５’を溶解シ、シアノ
エチル化ポリビニルアルコール溶液に混合し、ｐＨ８，
３に調節した。溶液は１部ポリマーが析出した。次いで
温度を８５°±３°Ｃで２時間アミドオキシム化反応を
行った。反応後、硫酸でｐＨを２．８に調整した。この
時溶液は均一な透明溶液となった。カチオン化度を測定
すると１７．３％であり、室温放置で３ケ月以上良好な
流動性を示し、カチオン化度の変化は見られなかった。
シアノエチル化ポリビニルアルコール溶液３００ｔにつ
いて上述の装置でアミドオキシム化反応を行った。水酸
化ナトリウム４．５２を蒸饋水２５２に溶解した溶液に
硫酸ヒドロキシルアミン１２．３５’を溶解シ、シアノ
エチル化ポリビニルアルコール溶液に混合し、ｐＨ８，
３に調節した。溶液は１部ポリマーが析出した。次いで
温度を８５°±３°Ｃで２時間アミドオキシム化反応を
行った。反応後、硫酸でｐＨを２．８に調整した。この
時溶液は均一な透明溶液となった。カチオン化度を測定
すると１７．３％であり、室温放置で３ケ月以上良好な
流動性を示し、カチオン化度の変化は見られなかった。
また製造直後の１０％溶液における粘度は１４０ Ｃ１
） （２５°Ｃ）であった。
） （２５°Ｃ）であった。
実施例４
重合度２０００ 、シアノエチル化度１８．０％、濃度
８％のシアノエチル化ポリビニルアルコール溶液３００
ｖについてアミドオキシム化反応を同様に行った。２．
４２の水酸化ナトリウムを蒸餓水２Ｏｆに溶解した溶液
に硫酸ヒドロキシルアミン７．４？を加えて溶解する。
８％のシアノエチル化ポリビニルアルコール溶液３００
ｖについてアミドオキシム化反応を同様に行った。２．
４２の水酸化ナトリウムを蒸餓水２Ｏｆに溶解した溶液
に硫酸ヒドロキシルアミン７．４？を加えて溶解する。
これをシアンエチル化ポリビニルアルコール溶液に混合
し、ｐＨを８．２に調整する。
し、ｐＨを８．２に調整する。
混合後、溶液はポリマーが懸濁した状態になった。
この後で温度を８５°±３°Ｃに保ち、２時間反応させ
、反応後、硫酸でｐＨを３．１に調整した。カチオン化
度を測定すると１１．５％であり、室温放置で３ケ月以
上良好な流動性を維持した。カチオン化度の変化も見ら
れなかった。また製造直後の５チ濃度における粘度は２
５０ ｃｐ （２５°Ｃ）であった。
、反応後、硫酸でｐＨを３．１に調整した。カチオン化
度を測定すると１１．５％であり、室温放置で３ケ月以
上良好な流動性を維持した。カチオン化度の変化も見ら
れなかった。また製造直後の５チ濃度における粘度は２
５０ ｃｐ （２５°Ｃ）であった。
（作用および効果）
本発明のカチオン化ポリビニルアルコールの祈力増強に
ついて試験した結果を説明するが、カナディアン・スタ
ンダード・フリーネス値が４１０−になるよう叩解した
・ぐルｆ ＬＢＫＰを用いて本発明のカチオン化ポリビ
ニルアルコールの紙力増強度をテストした。液体硫酸バ
ンド（８％品）をパルプに対し３％併用し、坪量を６０
１／ｍ２で抄紙し、常法により比破裂度を算出した。そ
の結果の比破裂度は表１に示す通りの作用効果を示した
。比較品として共重合により合成したサンゾルとしてジ
アリルアミンとの共重合体（比較品１）、高分子変性法
としてトリメチロールメラミンの酸コロイド°変性ポリ
ビニルアルコールを用いた比較品２を用いた。ジアリル
アミンとの共重合体の１０％水溶液粘度は１３００ｐ
（２５°Ｃ）、カチオン化度は４．６％である。またト
リメチロールメラミンの酸コロイド変性による方法はト
リメチロールアミンの１０チ水溶液を作り、３倍モルの
塩酸を加え、４０°Ｃで３時間熟成させる。これに５％
のポリビニルアルコール水溶液を加え４００Ｃで３時間
放置した。
ついて試験した結果を説明するが、カナディアン・スタ
ンダード・フリーネス値が４１０−になるよう叩解した
・ぐルｆ ＬＢＫＰを用いて本発明のカチオン化ポリビ
ニルアルコールの紙力増強度をテストした。液体硫酸バ
ンド（８％品）をパルプに対し３％併用し、坪量を６０
１／ｍ２で抄紙し、常法により比破裂度を算出した。そ
の結果の比破裂度は表１に示す通りの作用効果を示した
。比較品として共重合により合成したサンゾルとしてジ
アリルアミンとの共重合体（比較品１）、高分子変性法
としてトリメチロールメラミンの酸コロイド°変性ポリ
ビニルアルコールを用いた比較品２を用いた。ジアリル
アミンとの共重合体の１０％水溶液粘度は１３００ｐ
（２５°Ｃ）、カチオン化度は４．６％である。またト
リメチロールメラミンの酸コロイド変性による方法はト
リメチロールアミンの１０チ水溶液を作り、３倍モルの
塩酸を加え、４０°Ｃで３時間熟成させる。これに５％
のポリビニルアルコール水溶液を加え４００Ｃで３時間
放置した。
表 １
（比破裂度）
特許出願人 株式会社協立有機工業研究所外１名
Claims (1)
- シアノエチレン基を有するポリビニルアルコールをヒド
ロキシルアミンまたはその塩類と水系で反応させ、末端
ニトリル基をアミドオキシム化することを特徴とするカ
チオン化ポリビニルアルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15871085A JPS6220505A (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | カチオン化ポリビニルアルコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15871085A JPS6220505A (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | カチオン化ポリビニルアルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6220505A true JPS6220505A (ja) | 1987-01-29 |
| JPH0157123B2 JPH0157123B2 (ja) | 1989-12-04 |
Family
ID=15677661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15871085A Granted JPS6220505A (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | カチオン化ポリビニルアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6220505A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6664332B2 (en) * | 2001-07-19 | 2003-12-16 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Resin composition for recording sheets |
| JP2012227134A (ja) * | 2011-04-05 | 2012-11-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ２−シアノエチル基含有ポリマーを含む非水電解質電池セパレータ用バインダー及びこれを用いたセパレータ並びに電池 |
| JP2012227135A (ja) * | 2011-04-05 | 2012-11-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ２−シアノエチル基含有ポリマーを含む非水電解質電池セパレータ用バインダー及びこれを用いたセパレータ並びに電池 |
-
1985
- 1985-07-18 JP JP15871085A patent/JPS6220505A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6664332B2 (en) * | 2001-07-19 | 2003-12-16 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Resin composition for recording sheets |
| JP2012227134A (ja) * | 2011-04-05 | 2012-11-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ２−シアノエチル基含有ポリマーを含む非水電解質電池セパレータ用バインダー及びこれを用いたセパレータ並びに電池 |
| JP2012227135A (ja) * | 2011-04-05 | 2012-11-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ２−シアノエチル基含有ポリマーを含む非水電解質電池セパレータ用バインダー及びこれを用いたセパレータ並びに電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0157123B2 (ja) | 1989-12-04 |
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