JPS62201927A - オリゴ−またはポリ−エステル化合物のエステルおよびこれを含有する分散可能な組成物およびこの化合物を含有する分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は固体を有機溶剤に分散するために好適な化合物
および分散可能な組成物および化合物を含有する分散液
に関する。

従来の技術 顔料、染料、石油堀さく泥水ｅｔｃ　ｋ含む固体の広い
範囲の、殊に非極性有機溶剤、殊に炭水化物および塩素
化された炭水化物中への非常に有利な分散剤のいくつか
は英国特許第１３４２７４６号、同第１３７３６６０号
および同第２００１０８３号明細書から公知である。こ
れらの分散剤は力ルｄぐキシルおよびヒドロキシル基を
分６する、少なくとも４の炭素原子を有する、少なくと
も９の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロキシルざン酸か
ら誘導された、モノ−またはポリ−エステル残置を含有
し、好適な酸はヒドロキシステアリン酸である。分散剤
はしかしながら、これらを含有する分散液がペイントに
変えられる場合、ペイントフィルムのいくつかの特性、
殊に接着性に有害な作用を有する。これおよび関連する
構造の分散剤が、少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二
重結合を有する末備基を有するようにその構造を変性す
ることにより、殊に空気乾燥（空気−酸化）ペイントで
の使用のために改良できることが見出され念。変性され
た分散剤はペイントおよび看色または充填され念プラス
チック材料で改良された効果、殊に改良された付層性お
よび／または乾燥割合を生じる。

発明を達成するための手段 本発明の最初の観点により、式： ％式％（ 〔式中Ｙは小なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合
を含有する基であり；および Ｘは（ｉ）ヒ）′ロキシ基の酸素原子またはカルどキシ
基の炭素原子を介してＹＶＣｗ続されたヒドロキシ脂肪
族カルズン酸の基ｆたは（ｉ、　ｉ　）末端ヒドロキシ
基の酸素原子または末端カルゼン酸基の炭素原子を介し
てＹに接続されたヒドロキシ脂肪族カルボン酸１攬また
は数種から誘導されたオリイエスチルまたはポリエステ
ルの基であり、（ｉ）および（ｉ１）の各り■た酸性ま
たは塩基性アミノ基を有・する〕のエステルまたはオリ
が−またはポリ−エステルまたは対イオンを有するその
塩ｔｍ供する。

基Ｘがカルボキシ基の炭素原子を介してＹに接続されて
いる場合、Ｘ上の酸基はホスホネートまたはスルホネー
トのような酸性基を用いる、ヒドロキシ基の水素原子の
置換により提供される。基Ｘがヒドロキシルの酸素原子
を介してＹに接続される場合、Ｘにおける酸性または塩
基性アミノ基は末４カルメン酸基またはホスホネートま
たはスルホネートのような酸性基を含有する基を用いる
、末端カルボン酸基中のヒドロキシルの置換または後に
さらに記載するような塩基性アミノ基により提供される
。

本発明の最初の観点での化合物の好適な形に式：　　Ｙ
−Ｃｏ−［０−Ａ−Ｃｏ］、−Ｊ　　　　　Ｉｌａまた
は（ｙ−ｏ−（ＣＯ−Ａ−ｏ〕ｎ）、−、ｒｌ　　　　
　ｆ（ｂ〔式中Ｙは前述のものと表わし、Ａは二価の脂
肪族基であり、ｎは１〜１００の整数であり、Ｊ　ｉｄ
　ｒａ）　−０Ｈ（Ｍは８％ＮＨ４である〕、置換アン
モニウム゛ま之は金属であるか、（ｋ）ｌ−Ｚ−Ｒ（式
中２は二価の架橋基およびＲは（ｉ）塩基性アミノ基ま
たは酸を有するその塩であるか、（ｉｉ）スルホネート
、ホスホネート、スルフェートｔたはホスフェートであ
る）であり； ｍは１または２であり、 Ｊｌは遊離酸形でのまたは金属またはアンモニウム塩と
してのホスホネートまたはスルホネートである〕のもの
である。

Ｙにより表わされる基は有利にアルカボリエ二ル基、さ
らに有利には２または３炭素−炭素二重結合を有するも
のである。これば５０まで、しかしさらに有利に８〜２
５の炭素原子を有する。これはヒドロキシ、ハロゲノ、
アミノおよびアルコキシのような、分子において水溶性
を与えない置換基を有していてよく、シかし有利には置
換されてい吹い。好適な基Ｙ−（”Ｏ−の例は９．１２
−オクタデカジェノイル（リルオイル）、９，１２．１
５−オクタデカトリエノイル（リルノイル）および９，
１１．１７−オクタデカトリエノイル（エレオステアロ
イル）である。

Ａにより表わさハる二価の脂肪族基は、有利に、酸素原
子およびカルｅニル基の間に少なくとも４の炭素原子を
有する、４〜２５、殊Ｖｃ４〜２０の炭素原子を含有す
るアルキレンまたはアルケニレンである。ｎ　＞　１の
場合、ポリエステル鎖（０−Ａ−ＣＯ″Ｉｎ中人により
表わされる基は同じ（即ちホモポリエステルである）か
、ま念は異なっていてよい（！Ｄちコポリエステルであ
る兎化合物の分散特性はポリエステル鎖中のアミ１単位
のｔＪ）　量の配合の存在により著しく影響されず、本
発明はアミ「環、殊にアミ）″架橋に対するエステルの
配分が少なくとも１０であるような化合物の少量の配分
を含有する前述のようなどリエステルを包含する。脂肪
族鎖が９またはそれより多くの炭素原子を含有し、ｎが
１〜１０である場合および脂肪族鎖が８１での炭素原子
を有し、ｎが１〜６０である場合が一般に好適である。

Ａにより表わされる基はハロビンおよびアルコキシのよ
うな、分子に水溶性を与えない、他の置換基を有してい
てよい。好適な基の例はポリ（ｉ２−ヒげロキシステア
ロイル）、ぎり（リシノイル）および式り（６−ヒドロ
キシカプロイル）であり、その際Ａけ各々１１−（旦−
ヘキシル）−ニーウンデカン−１，１１−イレン、１ｌ
−（ｎ−ヘキシル）−ニーウンデセ−８，９−エン−１
，１１−イレンおよびｎ−ペンタン−１，５−イレンで
ある。

式　二　Ｙ−ＣＯ−（０−Ａ−ＣＯ）、−１１１ａのポ
リエステル残基は（ｊ）ヒドロキシおよびカルメニル基
の間に小なくとも４の炭素原子を有する４〜２５の炭素
原子を有する飽和または不飽和脂肪族ヒドロキシカルボ
ン酸またはラクトンのようなその環状前駆物質および（
ｉ１）弐Ｙ−ＣｏｏＨの、有利に脂肪族のポリエニルヵ
ルダン酸の混合物から誘導される。好適なヒドロキシカ
ルボン酸および前駆物質の例は１２−ヒドロキシステア
リン酸、リシノール酸、６−ヒドロキシカデロン酸およ
びカプロラクトンである。

これから末端基Ｙ−Ｃｏ−がｎ専で舞る、好適なボリエ
ニルカルボン酸の例はリノール酸、リルン酸、エレオス
テアリン酸および脱水素化されたひまし油、大豆油、亜
麻仁油、紅花油、綿実油、ひまわり油、デｒつ種子油、
桐油のような天然生成物および合成誘導体から誘導され
る、これらの酸を含有する混合物である。

式：　Ｙ　−Ｏ−（Ｃｏ−Ａ−０）。−■ｂのポリエス
テル残基は（ｉ）ヒドロキシおよびカルボキシル基の間
に少なくとも４の炭素原子を有する、４〜２５の炭素原
子を含有する飽和または不飽和脂肪族ヒドロキシカルビ
ン酸またはラクトンのようなその環状前駆物質および（
ｉ１）弐Ｙ−ＯＨのホリエニルアルコール（、ｆ？　＋
フェノール）の反応から誘導される。好適なヒドロキシ
カルボン酸および前駆物質の例は、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、リシノール酸、６−とＨｗ　ｃ＋キシカプ
ロン酸およびカプロラクトンである。末端基Ｙ−０−が
誘導される、好適なポリエノールの例はリルイルおよび
リルニルアルコールおよび天然生成物から誘導されるこ
れらの混合物である。

本化合物が容易にこれから４ｉ！遺される、脂肪族ヒド
ロキシカルボン酸、？リエニルー脂肪族カルメン酸およ
びアルカポリエノールの市販の等級は通常ヒドロキシル
ー不合脂肪族鎖または飽和脂肪族鎖の少量の配合を含有
し、およびこのようにして本発明の化合物は、通常の市
販形で、式ｒＮｍａまたは１ｂに従って分子の混合物お
よび末端ボリエニル基を有しないものを包含する。

式ＩＩａ中ＪがＯＭである場合、酸性基またはその塩は
式１１ａのポリエステル鎖中の末端ＣＯ基およびＯＭか
ら成る、Ｃ（’）０Ｍ基を包含する。Ｍは有利にＢ１ア
ルカリまたはアルカリ土類金属または置換アンモニウム
である。好適なアルカリおよびアルカリ土類金属の例は
、リチウム、ナトリウム、カリウム、バリウム、マグネ
シウムおよび殊にカルシウムである。Ｍが置換アンモニ
ウムである場合、これは有利に第４アンモニウムおよび
さらに殊にポリアルキレンイモニウムであり、後者はポ
リアルキレンイミン（ＦＡＩ）の式■ａ（式中ＪはＯＨ
である）のポリエステルとの反応またはＰＡＮの存在で
の、二のようなポリエステルの形成により、有利に形成
される。

ＭがＦＡＩである場合、式１１ａの化合物はイオン性°
塩１結合によ！ｊ　ＰＡＩ主鎖に結合された弐ｍａの？
リエステル塘鎖１１または数４１を有するＰＡＩ主鎖を
包含する。

式ｌａ中Ｊにより表わされる基−Ｚ−Ｒ中、二価の架者
基、ｚｌは有利に式： 〔式中ＱはＨ１有利に２５までの炭素原子を有するアル
キルまたはアルケニルであり、Ｌは有利［２〜６の炭素
原子を有するアルキレン、アルケニレンまたはヒドロキ
シアルキレン基テする〕のものである。Ｚが２つの基り
を介してＲ中の窒素原子に架橋される場合、これらはジ
アザ−脂環式基を形成する。Ｑにより表わされる基の例
はＨ１メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−エチル、オ
クタデセニルおよびオクタデシルである；Ｌにより表わ
される基の例は−（ＣＥｇｈ−１−（ＣＨｔ）ｓ−１−
（ＣＨｓ）４−１−（ＣＨｇ）６−および−ＯＨ５−Ｃ
ＨＯＨ−ＣＨ２−であり；ジアゾ脂環式架橋基の例はビ
ペラゾンー１，４−イレンである。

Ｒにより表わされる塩基性アミノ基は第一、第二中たは
第三アミノ基または置換アンモニウム基であし、有利に
式： 〔式中Ｔｌ、Ｔ２およびＴ３は各々個々にＨ１アルキル
、アルケニルまたはシクロアルキルであ抄、その際アル
キル基は有利て２５まで炭素原子を含有し、シクロアル
キル基は有利に４〜８の炭素原子を含有し、各々非極性
基により置換されていてよ＜ｐｖ−はＮ口されたまたは
無色の陰イオンである〕のものである。Ｔ１〜Ｔ３によ
゛り表わされる基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｎ−エチル、オクタデシル、オクタ子９セニル、２−
ヒドロキシエチルおよびシクロヘキシルである。陰イオ
ン、ｖ’ｕ、ｐｃｔ。

Ｈ２ＳＯ４、Ｃ）１３Ｃ００Ｉ４　、　Ｃ２Ｈ，Ｃ００
日　、　　Ｈｅ’（’）ＯＨＳ　Ｃ）１３のｓ（’）３
Ｈ。

ＣＨ３５Ｏ３Ｈｓ　Ｃ６Ｈ５５Ｏ３Ｈ、Ｃ６Ｅｉ５ＣＯ
ＯＨのような４１［１，＋１１または着色され九または
無色の有轡酸または一８Ｏ３Ｈまたは−ＣＯＯＨ基を有
する有機染料、殊にアゾ、ＴＰＭ、アントラキノンまた
は−８０３８または一〇〇〇Ｈ基を含有するフタロシア
ニン染料であり、このようなものはカラーインデックス
（Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　）第３版（ｉ９７１ｆｆ
）Ｋ記載されている。好適な着色された酸の例は鋼フタ
ロシアニンモノ−およびポリ−スルホン酸のようなフタ
ロシアニンスルホン酸およびその混合物；アセトアセト
アニリド←ゾクロロペンゾジン→スルホーアセトアセト
アニリタのようなスルホン化ジクロロベンジジンジスア
ゾ染料；ＣＩ酸オレンジ６３およびアニリン→カル〆二
ｋ　−Ｊ　酸←アニリンのようなスルホン化す７タレン
ゾスアゾ染料；１−アミノ−２−スルホ−４−アニリノ
−ＡＱのようなスルホン化アントラキノン染料およびＣ
Ｉ酸デル−１、Ｃ’Ｉ酸デル−８５のようなＴＰＭ曖染
料である。

二者択一的におよびさらに有利に、Ｊはポリアルキレン
イミン（ＦＡＩ　）から誘導されてよい。

この場合２はＰＡＩのアミノエチレン−ｘ、−ＮＨ−Ｃ
Ｈｔ−ＣＢ２−から誘導され、ＲはＰＡＩの８！りであ
り、即ちＪはＦＡＩにおける窒素原子およびテリエステ
ル鎖における末端カルゼニル基の炭素原子の間の共有結
合によりぼりエステル鎖に結合される。ＪがＦＡＩ−１
ｄｉである、上記式ｆｆａの化合物は英国特許第２００
１　口８３号明細書およびヨーロッパ特許第２０８０４
１号明細書に記載および特許請求されたポリエステル−
ＰＡＩ分散剤と同様のものであり、この際ＦＡＩおよび
ポリエステル鎖は、前述のようにポリエステル側鎖の１
つ以上および有利に少なくとも５０％が少なくとも２つ
の脂肪族二重結合を有する点？除者、共有°アミド“結
合により架橋されている（前述のようにポリエステル鎖
が重版ｏ１２−ヒドロキシステアリン酸またはリシノー
ル酸のようなヒドロキシカルセン酸から誘導される鵬合
、出発物質が、ポリエステル鎖のいくつかに末塙基を形
成する、飽和カルボン酸一般に５〜１５％の重安な配分
を有するので、全てのポリエステル鎖がボリエニル基で
末４病・蹟されている化合物を製造することはできない
：Ｙが線溝可能である多不飽和脂肪族カルビン酸および
アルコールの市販の品質はまた１！ｉ！和酸またはアル
コールの配分を含有する）。

Ｒおよび／ま念はＭがＰＡＩから誘導される用合、直鎖
または分枝鎖であってよいＰＡｒは有利に５００〜６　
Ｄ　Ｏ，０００およびさらに有利に１００．０００まで
および殊に１０００〜１ｎｏ、ＯｏＯの重量平均分子量
を有する。ＦＡＩは有利にポリ（エチレンイミン）　（
ＰＦＩ　）である。

Ｒおよび／ｆたはＭがＰＡＩから誘導される本発明の化
合物で、ＦＡＩ基は有利に１〜２０００、さらに有利に
４、〜１０００のポリエステル鎖ヲ有する。

本発明の化合物がボリエニル脂肪族酸、ヒドロキシカル
ボン酸およびＦＡＩから誘導される場合、これは一般に
、反応条件の嘗しさに依存して、そのうちのいくつかで
ポリエステル鎖が“塩１結合を介してＦＡＴに架橋され
ており（Ｍはポリアルキレンイモニウムである）および
他では“アミ団”結合を介してＰｌに架橋されている（
ＪはＦＡＩ基である）、式ｆｌａの化合物の混合物を含
有する。

Ｒが遊離酸形でまたは金４またはアンモニウム塩として
スルホン酸塩、ホスホン酸塩、硫酸塩またはリン酸塩を
表わすか、式ｕｂ中Ｊ１がスルホン酸塩またはホスホン
酸塩全表わす場合、陽イオンは水素イオン、全域イオン
、アンモニウムイオンまたは置換アンモニウムイオンで
あってよく、および好適な陽イオンの例はＨ＋、Ｎａ”
、Ｋ＋、Ｃａ”、ＮＨ３”、Ｎ（Ｃ８４）４”、ｍ（Ｃ
１１３）、”およびポリエチレンイモニウムである。

式１、ｆｉａおよびｌｌｂの化合物は、末端基Ｙを形成
する反応成分が少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を
有する脂肪族鎖全包含するという条件で、英国特許第１
５４２７４６号、同第１３７３６６０号、同第２００１
０８３号明細書およびヨーロッパ！、ｆ’Ｆｇ１２７３
２５号明細曹（エポキシ化の省略で）に記載さねだのと
同様の方法により製造される。英国特許第１３４２７Ａ
６号、同第１３７３６６０号および同第２００１　［１
８３号明細書の記載が本明細賽圧参照されている。

式！、ｆｆａおよびｕｂによる化合物は有機液中への固
形物の分散のために好適であり、本発明の他の特徴によ
り固形物の分牧可卯な組成物および式Ｉまたは■による
化合物ｔｔｉ供する。

、７Ｍ成物中の、この後′本分散剤°と呼ばれる、式１
．．■ａまたはＩＩｂの化合物の蚤は固形物の優に基づ
き１〜５０、さらに有利に２〜３０重量％である。

固形物は有利にたとえば、カラーインデックス（Ｃｏ１
ｏｕｒｓ　Ｉ、ｎｄｅｘ　）（ｉ９７１竿）第３＃、お
よびその改訂および追補版で゛顔料°の章に記載された
顔料の認められた等級のいくつかからの無機または有ト
々顔料である。他の好適な固形物はメルク、カオリン、
パライトおよび白唾のような充填剤およびエキステンダ
ーである。

無機顔料の例は二酸化チタン、酸化亜鉛、プルシアンブ
ルー、硫化カドミウム、酸化鉄、カー＆ンブラック、朱
およびウルトラマリンであ・る。無機顔料の池の例はク
ロム酸塩、モリブデン酸塩を含有するクロム顔料および
鉛、亜鉛、バリウムおよびカルシウムの混合クロム酸塩
／硫酸塩およびシリムロ−ｉ　（Ｐｒｉｍｒｏｓｅ　）
、レモン（Ｌｅｍｏｎ　）、ミＦ　Ａ／　（ｍ１ｄｄｌ
ｅ　）、オレンジ〔Ｏｒａｎｇｅ　）、スカーレット（
５ｃａｒｌｅｔ　）およびレッド　クロム（ｒｅｄ　ｃ
ｈｒｏｍｅ　）の名で緑がかった黄色〜赤色顔料として
市販で得られる、その種々の混合物および変性体である
。

有機顔料の例は、アゾ、ジスアゾ、縮合ジスアゾ、チオ
インジゴ、インダントロン、イソインダントロン、アン
トラキノン、アンドランドロン、イソインダントロン、
トリフエンシタ オキサシン、フ／ｅＩシアニン、殊に鋼フタロシアニン
およびその核ハｏｒン化誘導体およびキナクリタン列お
よび酸性、塩基性染料および媒染染料のレーキからのも
のである。好適な有機顔料は鋼フタロシアニン、モノア
ゾ、・ジスアゾ、インダントロン、トリ７エンジオキザ
ジンおよびキナクリーンである。

分肢可能な組成物は、分、救剤が固形物全通しておよび
有利にその表面上に均一【分１枚される条件下の、分赦
削を用いる固形物の処理により製造してよい。このよう
にして、有利に固形物のスラリまたは分散液を有機液中
の本発明の分散剤の水性エマルジョンまたは溶液と混合
し、引続去濾過により有機液および水を除去し、固形混
合換金乾燥して、固形物および本発明の分散剤の乾燥分
散性組成物？提供する。固形物および本発明の分散剤の
このような屹燥分散性組成物は本発明の他の特色を形成
する。乾燥組成物はその後、分散液を生じる之めに有機
液中に混合される。固形物が顔料である場合、このよう
な乾燥組成物は顔料の製造での後期１穐の間、有利に水
性エマルジョン中での、分散剤の固形物との混合により
形成され、そこで分散剤は顔料との密な混合物を形成す
る。

分散剤および分散可能な組成物は有機液中の固形物の分
散液の！Ｉｌｉ造のために好適であり、本発明の他の特
色により本分散剤を含有する有機液中の固形物の分散液
１＆：虎供する。分散液は有利に分散液の全重量を基に
して固体５〜９０重景％金含有し、厳密な量は固形物の
性質および固形物および有機液の相対密度圧依存する。

たとえば、有機液の分散液が有利に分散液の全重量を基
にして固体１５〜６０重量％を含有するのに対し、無機
固形物の分散液は有利に固体４０〜９０％を含有する。

固形物が分散されている有機液は、本分散剤が少なくと
も部分的に室はで直性であり、分散液の使用のその後の
状轢下に安定である、無機有機液であってよい。所望に
より、有機液の混合物を使用してよい。好適な有機液は
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロＤ／（ンゼン、ト
リクロロエタン、四塩化炭素およびベルクロロエチレン
のような脂肪族および芳香族炭化水素およびへロデン化
炭化水素である。使用される他の有機液はプロピルアセ
テートおよび２−エトキシエチルアセテートのようなエ
ステル、ｎ−ブタノールのような脂肪族アルコール、テ
トラヒドロフランのようなエーテルおよびメチルブチル
ケト／のようなケトンおよび殊にペンキの製造で広く使
用される、４：１キシレン：ｎ−デタ／−ルのような芳
香族炭化水素とのこれらの混合物である。一般に有機液
または液の混合物は分散液の最終−使用に依存する。

分散液は甘た、通常分散液の特性および挙動を改良する
ために添加されるような他の成分を含有してよい。この
ような他の成分の例は、流動化剤微生物成長に対する防
腐剤および附脂である。

本分舷ｅ、は、その内容がここで参照されている、芙国
′＃杼第１５０８５７６号および同第２１０８１種３号
明細書に記載された流動化剤と両立できる。英国時計第
１５０８５７６号明ａＩ書に記載された流動化剤は看色
された暇の置換アンモニウム塩であ抄、置換され之アン
モニウムイオンのＮ−原子に結合さｎた少なくとも６つ
の鎖に１９〜６０の炭素原子がある。英国特許第２１０
８１種３号明ａ　＝Ｊ　Ｋ記載された流動化剤は、アゾ
４？介して２つの単価の末端基に架橋された酸性および
他のイオン性置換基不含の中心性の二画の基を有し、一
方の末端基は酸性置換基および他のイオン性置換基不含
であり、この他方の基は単一置換アンモニウム塩基を有
する。このような流動化剤を混合している、本分散液は
本発明の他の特色全形成する。

本発明の分散液は分散液製造のための慣用の方法により
得られる。このようにして、固形物、有機液および本発
明の分散剤を、いかなる方法でか一緒に混合し、および
必要な場合、混合物はたとえば安定な分散液が形成され
るまでメール、バラス（ｇｒａｖｅｌ　）ま几はビード
ミル粉砕による固形物の粒子大赤さを減少する念めの機
械的処理にかけられる。処理は有利に顔料粒子の平均直
径が１０ミクロンより下およびさらに有利に５ミクロン
より下にあるまで持続する。

二者択一的に分散可能な組成物は有機液に添加されるか
、または固形物は分散剤を含有する有機液中に流れおよ
び好適な機械的処理により分散される。

本分散剤が塩の形で使用される場合、固形物、有機液、
その遊離酸または塩基形での本分故削および塩基または
酸の混合および混合物の機槻的粉砕操作にかけることに
よる分数剤の製造の間、その鴫で製造される、このよう
な予備成形された塩をとることは必要ない。たいていの
鳩舎遊離酸または塩基形が固形物の分散で同橿度に効果
的であるので、本分散剤を完全に塩の形に変えることは
必要ない。

本分散液の！！！造の丸めの他の方法は、固形物のみの
または有機液との混合物中でのまたは本分散剤のみの粒
径を減少し、引続き粒径で所望の減少が達成されたＩａ
倉、他の成分の添加から成る。

分散性組成物は、たとえば蒸発による有機液の除去によ
り、分散液から得られる。

本分散剤は、殊に、剤がこのようなペイント使用される
（釘脂と両立で去、および付着性、固さ、光沢、通過性
ｅｔｃのようなペイントフィルムの特性？不利に影響し
ないので、ペイント、殊に空気乾燥ペイントでの使用の
九めに予定される、顔料、填料およびエキステンダーの
分散液のために殊に好適である。本分散剤の使用に関連
する改良された％Ｆ、燥割合の意味でも有利である。

この観点で、末端ＭＹが少なくとも２つの脂脂族炭素−
炭素二重結合金有さない、同様の構造の前記公刊分散剤
が有利であ抄、基はその間これらの公知分散剤の力強い
分散作用全保持する。本分散剤の使用と関連した増大さ
れた付着性のために、分散液および分散性組成物は塑性
材料中への顔料、充填剤およびエキステンダーの導入の
ため（好適である。

本発明の他の特色により式ＩまｔはＨによる化合物を含
有するペイントを提供する。

本分散剤および分数液は空気乾燥および非空気乾燥ペイ
ントの双方で有利である。

本分散剤およびそれから導かれた分散液が殊に好適であ
るペイントシステムは、アルキド、殊に長−５中−およ
び短−油変性アルキドおよびビニル、スチレン、ビニル
トルエン、アクリレート、メタクリノート、フェノール
およびａジン変性アルキｒのような空気−乾燥（空気−
酸化）系を包含する。油はいわゆる乾燥および半乾燥１
類のものであってよい。他の、殊に好適な空気−乾４（
？気−酸化）系はチキントワビー性アルキド、ウレタン
オルキタおよびウレタンオイルである。

本分散剤およびそれから導かれた分散液が好適である他
のペイント系は、アルキｒ１上述のような変性アルキタ
、非−パ呪燥油変性アルキドおよび油状物−不含＆　Ｉ
Ｊエステル樹脂の、架橋剤またはメラミン−ホルムアル
デヒド、呆素−ホルムアルヂヒｒ１アルキル化されたメ
ラミン−ホルムアルデヒド、アルキル化された尿素−ホ
ルムアルデヒドおよびヘキサメトキシメチルメラミンの
ような硬化剤との組合せを包含する。

他の好適なペイント系は塩素化されたゴム、溶剤−基礎
ビニル、ニトロセル・ロース、？リアミｖ１エチルセル
ロース、アクリル酸、ｒ７レタン、エポキシおよびシリ
コーン変性アルキドペイント糸である。

本分散剤およびこれから導かれた分数液はまた殊に、上
記のような空気−酸化および非−酸化樹脂系との組合せ
である、４インドでの使用のために好適である。

本分散剤はまた、密閉剤、マスチック、パテおよびマー
キング、殊に固形粒状または繊維状材料の大量を含有す
るようなものおよび殊に酸化構造により架橋するような
ものでの使用のために好適である。酸化構造により架橋
する密閉剤の例ハ油−ペースマーキングまたはパテ、多
硫化物タイプ密閉剤およびブチルイムを包含する。

本発明を欠の実施例によりさらに詳述する。

全ての部およびパーセンテージは別記しないかぎり、重
漫に関する。

実施例 例　　１ リシノール酸２００１！、　　リルイン酸（ジエンＩ！
！（ｄｉｓｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　）　）　６０９および
テトラゾチルチタネート０．５．！ｉ’ｅ１９０〜２０
０℃で９時間、不活性ブスの流れ下１７Ｃ，９時間攪拌
した。生成物、茶色の液体は６６叩・ＫＯ）！　／　ｆ
！の酸価を有し、この後は分散剤１と呼ばれる。

ここおよび次側で使用されるリシノール酸は１７５〜１
８５刀す、　ＫＯＨ／　ｇの酸価および／しなくとも１
５０＃、ＫＯＨ／、Ｆのヒドロキシル価ヲ有するアクゾ
（ＡｋＺＯ）社からのノウアー（Ｎ０ＵＲ）！！！ｃｓ
８０（今後はＣ１１３８０と呼ぶ）　（Ｎ０ＵＲは開襟
）であった。

例　　２ ｃｓ８０　１３３．３ｇ、軟菌大豆油脂肪酸４０ｇおよ
びテトラゾチルチタネート０．３３．９の混合物を１８
０〜２００℃で９時間不活性ブスの流れ下に攪拌した。

生成物、茶色の液体は６６・ダ、　ＫＯＨ／　９の酸価
？有し、今後は分散剤２と呼ばれる。

ここおよび次側で使用される、Ａｉ１大豆油脂肪酸はア
クデ社からのノウアー酸８Ｅ３０（今後は°５Ｅ３Ｑ”
と呼ぶ）であり、これは示され九好適な配分で久の成分
金含有する：ｃ１ａ〜Ｃ４１１飽和脂切酸　　　　　　
　　　１６′石オＶイン酸（モノエン酸）　（ｍｏｎｏ
−ｅｎｏｉｅ　ａ、ｒｉｄ）２４％リルイ７ＲＣゾエン
酸）　（６１−ｅｎｏｉｅ　ａｃｉｄ）　　５３％リル
ニン酸（トリエン酸）　（ｔｒｉ−ｅｎｏｉｅ　ａＣｌ
ｄ）７％例　　３ Ｃｅ２Ｏ１３３，３Ｌ環留徂麻仁油脂肪酸４０、Ｆおよ
びテトラゾチルチタネート０゜５６ｇの混合物を１８０
〜２００℃で不活性ブスの流れ下に９時間攬袢した。生
成物、茶色の液体は６７？ダ、ＫＯＨ／９の酸価を有し
、この後は分酸剤６と呼ばれる。

ここおよび次側で使用される蒸留亜麻仁油１１旨肪酸は
アクゾ社からのノウアー酸ＬＥ８０（ｌ＃後はＬＥ８Ｑ
と呼ぶ）であり、これは示された好適な配合で矢の成分
を有する： ｅ１ａ〜Ｃ１ｇ飽和脂肪酸　　　　　　１３％オレイン
酸（モノエンｍ）　　　　　　　２０％リルイン酸（ジ
エン酸）　　　　　　　１７％リルン１ｉｌｙ（）ジエ
ン酸）５０％ 例４〜１１ 表１は、表にみられるような出発物質、その重量および
反応時間および温度を用いて、例３と同様の方法で行つ
九一連の製造を記載する。

各々の場合、テトラゾチルチタネートは出発物質の全重
優で計算して０．２％Ｗ／Ｗの添加で触媒として添加し
た。

表１で、ＤＢ６５０はアク・戸社からのノウアー酸Ｔ）
Ｅ６５０およびＤＥＤ　５　’；’　８１はつ二ケマ（
ＵＮｒＣＨＥＭＡ　’）社からのデデイコ（Ｉ）ＥＤＩ
Ｃ○）５９８１（Ｉ）ＥＤＩＣ○は商漂）は双方とも市
販の脱水素化されたひまし油脂肪酸である。

ｃｓ８０の示された号を、約１８０■ＫＯＨ／９の酸１
曲および約１５０〜ＫＯｆ（／　ｇのヒドロキシル価を
有する市販の１２−ヒドロキシステアリン酸の同量に・
ｌえる場合、上記分散剤■〜■と同様の分散剤が製造さ
れる。

例１２ 分子ｉｌｌ！１Ｊ１（カルゼキシレート末４封鎖された
ポリエステル）１００ｇおよび約１００．ＯＤＤの平均
分子［ｄ−有する無水ポリエチレンイミン（ｉボリミン
（ｐｏＬｙｕｘＮ）無水“−ｐｏひｆｆ工Ｎはパスフ（
ＢＡＳＦ　）社の商漂である）８ｇの混合物を１５０℃
で１１／／２時間不活性がス下に撹拌した。２８〜。Ｋ
Ｏ日／ｙの酸価を有する非常に粘性な茶色の液体を今後
は分散剤１２と呼ぶ。

例１６〜３０ 表２−は、表にみられるような出発物質、その重量およ
び反応時間および温度を用いて、例１２と同様の方法で
行った一連の製造全記載する。

表 ポリエステ　　　：１’：リエステル　　無水ボリミン
１種　　　　　　　　　３　　　　　　　　　　　１０
口　　　　　　　　　８．０１５　　　′４　　　　　
　　２（ｉ（ｉ６，７１６４１９７９，９ １７４１７５１種，０ １８４１９０１９，０ １９、！ｌ　　　　　　　　１８２　　　　　２６．０
２０　　　　　　４　　　　　　　　４５　　　　　　
９．０２１　　　　　　４　　　　　　　　４２　　　
　　１種．０２２　　　　　　５　　　　　　　　４９
　　　　　　７．０２３　　　　　　６　　　　　　　
　４９　　　　　　７．０２４　　　　　　６　　　　
　　　　４５　　　　　　４．５２５　　　　　　６　
　　　　　　　５３　　　　　　５．３２６　　　　　
　７　　　　　　　４９０　　　　　７０．０２７　　
　　　　８　　　　　　　　、ｉ４０　　　　　４４．
０２８　　　　　　９　　　　　　　３８５　　　　　
５５．０２９　　　　　１０　　　　　　　　９８　　
　　　１種．０３０　　　　　１１　　　　　　　１種
０　　　　　２０．０反応時間　　　　生成物　　生成
物名 および温度　　　　　の酸価　　　（分散剤番号）（時
間／℃）　　　　（ｍｑＫＯＨ／ｇ）―−■−−−−―
―−−−−−■陽−Ｉｍ−−關−−頓−−一―――■―
國■■駅■甲−―謬−一一−―ｖ１　ｖ２／１３０−６
０　　　　２７　、９　　　　　１３１偽、’１５０−
６０　　　　　Ｓ７８．２　　　　　１種１　ｖ２／１
５０　　　　　４８．７　　　　　１５”／Ｉ／２１１
１１　　　　　　４３　、５　　　　　１６１１／ａ／
ｊ　５０　　　　　２８．６　　　　　１７”／２／２
００　　　　　１８．４　　　　　１８０．７５／１５
０　　　　　２３．６　　　　　１９１　ｌ／２／１５
０　　　　　　２６　、３　　　　　２０１　ｌ／ｌ／
１５０　　　　　　２５．５　　　　　２１１　ｌ／２
／１２［１−５０５３，０２２１１／＋／１２０−３０
　　　２６．０　　　　　２３１　’Ａ／１２０−３０
　　　　２４　、５　　　　　２４２．７５／１３０−
４０　　　１６．９　　　　　２５０．７５／１５０　
　　　　２０．３　　　　　２６１　ｌ／／！／１２０
−３０　　　　２３．６　　　　　２７０．７５／１５
０　　　　　２０．８　　　　　２８Ｑ、７５／１５０
　　　　　２５・０２９０．７５／１５０　　　　　１
９．６　　　　　３０例３１ Ｅ−カプロラクトン２５０ｇ、ノウアー酸５Ｅ３０　３
０７．！ｉ’およびテトラブチルチタネート１．１．！
ｉ＋の混合物ｆｔ１６ｏ〜１８０℃で４時間、不活性ブ
スの流れ下に撹拌した。生成物、柔かいワックスは１０
５１ｎ９ＫｏＨ／ｆｌの酸価を有し、およびこの後分散
剤３１と呼ばれる。

例６２ Ｅ−カプロラクトン４００Ｉ！、ノウアー酸５Ｅ３０　
２４６．！ｉ’およびテトラゾチルチタネート１．３　
ｇを使用した点を除き、例１５と同様の方法で製造した
。生成物、柔かいワックスは７０ダＫＯＨ／　、ｐの酸
価を有し、この後は分装剤３２と呼ばれる。

例３３ Ｅ−カプロラクトン１５０．！ｉ＋、ノウアー酸５Ｅ３
０　３０．５．！ｉ’およびテトラゾチルチタネート０
．３３　ｇの混合物を１６０〜１７０°Ｃで８時間不活
性ブスの流れ下に攪はした。生成物、ワックスは３０．
５ダＫ（’）Ｈ／ＪｉｌＣＤ酸価を有し、この後は分散
剤６３と呼ばれる。

例３４ 分散剤６１（カルボキシレート末端Ａ鎖ポリエステル）
８４ｇおよびボリミン無水１２ｇの混合物を１２０〜１
３０°Ｃで６時間不活性ブスの流れ下にＦｆｌ、ｒＰシ
念。生成物、ワックス状物質は７０〜Ｋｏｎ　／　ｉの
酸価を有し、この後分散剤３４と呼ばれる。

例６５ 分散剤６２（カルざキシレート末鳩Ａ鎖されたポリエス
テル）４９ｇおよびボリミン無水７ｇの混合換金１２０
〜１３０℃で６時間、不活性がスの流れ下に攪拌した。

生成物、ワックス状物質は４７．叩ＫＯＨ／　ｇの酸価
含有し、この後分散剤６５と呼ばれる。

例３６ 分散剤６３（カルざキシレート末４封鎖されたポリエス
テル）６６ｇおよびＴ１Ｙリミン無水９ｙの混合物１１
２０’Ｃで１５分間不活性ブスの流れ下に撹拌した。ゴ
ム状素材をその後キシレン１７０１に溶解した。キシレ
ン中ゼリ一様溶液を形成する生成物はこの後分散剤３６
と呼ばれる。

例３７ 分散剤３３　６５９およびボリミン無水５ｙの混合物を
１２０℃で１５分間不活性ブスの流れ下に攪拌した。ゴ
ム状素材をその後キシレン２００ｇに溶解した。キシレ
ン中ゼリ一様溶液を形成する生成物にこの後分散剤３７
と呼ばれる。

例６８ 分散剤３２　６５９およびポリミン無水５ｇの混合物を
１２０〜１３０℃で６時間不活性ブスの流れ下に攪拌し
た。生成物、ワックス状物質はこの後分散剤３８と呼ば
れる。

例６９ Ｅ−カプロラクトン１５．１．１　ｇ　、　Ｎ０ＵＲｉ
便５ＴＡ３０　２６．６．Ｆ、、ジメチルアミノプロピ
ルアミノ１０．２Ｆおよびテトラゾチルチタネート肌６
６ｇの混合物を１２０°０で１時間、１６０〜１６５°
Ｃで８時間および１８０°Ｃで８時間不活性ブスの流れ
下に撹拌した。生成物、ワックス状物質は１０．６　ｒ
ｖ　ＫＯ日／Ｉの酸価および１９２．３　ノ塩基性窒素
に関し当量を有した。これはこの後分散剤３９と呼ばれ
る。

例４０ 分散剤３９４３゜５ｇおよびツメチルスルフニー）　２
．７　、！ｉ’の混合物を８０〜９０℃で１時間攪拌し
た。生成物、ワックス状固形物はこの後分散剤４０と呼
ばれる。

例４１ ジメチルアミノプロピルアミノ５．１．！ｉｉｅ使用し
た点を除き、例５９と全く同じ方法で製造した。生成物
、ワックス状物質ば１６・ηＫｎＨ／　ｉの酸価および
６７５０の塩基性窒素に関し当量を有した。これはこの
後分散剤４１と呼ばれる。

例４２ 分散剤４１　４２．５Ｉ！およびジメチルスルフェート
１．３５．Ｆの混合物を８０〜９０℃で１時間撹拌した
。生成物、ワックス状固形物は分散剤４２と呼ばれる。

例４３ 分散剤４　６５．５ＩＩ、ジメチルアミノプロピルアミ
ノ８゜１ｙおよびトルエン１７．３９の混合物を攪拌し
、水を除去する九めにディーン　アンド　スターク　ヘ
ラ？　（Ｉ）ｅａｎ　ａｎｄ　５ｔａｒｋｈｅａｄ）を
用いて還流下に加熱した。＠度が１７０〜１８０’ＣＩ
ＣＡｌた際に、これを６１／１時間維持した。反応生Ｒ
Ｖ、物がトルエン中の８８％溶液として得られた。これ
は２０．６　Ｗ＃ｆＩＫＯＨ／ＩＩ　ノｒＲｊｍ、１０
１種のｉＪ［省性窒菓に関する当ｔを有し、この後分散
剤４３と呼ばれる。

例４４ トルエン中の分散剤４３の８８％浴夜２６ｇを（ヤｔけ
し、４０℃で加熱した。ジメチルスルフニー　）　　２
．７．９　　を添ｊｐコし、　訃り合物をイ遮件し−９
゜〜９５°Ｃで１時間加勢した。トルエンとその後１ｃ
空下の譲浦により除去し九。生成物、粘性の液体はその
凌分散削４４と呼ばれる。

例４５ 分散剤１０　９８．！ｉ［およびｌウ　ケミカルカンパ
＝　−（Ｉ）ｏｖｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ　）により名称”モントレツク（Ｍ（’）ＮＴＲＥＫ
　）　６°（モントレツクは簡標）で市販の、約６００
の平均分子量を有するｉｊｒ　ＩＪエチＶンイミン１種
ｇの混合物を不活性がス下に１５０’Ｃで４５分間攪拌
し友。

生成物、２１゜３ｎ１９ＫＯＦｌ　／　９の酸価を有す
る非常ｉＣ粘性の液体はこの侵分散削４５と呼ばれる。

比狡分歓剤１（ＣＤ１） ノウアー改Ｃ８８０３２０６ｇおよびテトラエチルチタ
ネー）６／の混合物を１７０〜１７５℃で不活性ブスの
流れ下に攪拌した。酸価を合間で測定し、酸価が３４ｉ
ｎ９ＫＯＩｌ／ｇであった１７時間後、反応を反応混合
物を型温に冷却することにより中止した。生成物はこの
・ｔＣＤｌと呼ばれる。

比較分散剤２　（ＣＤ２　） これは６５■ＫＯ）！　／　、！ｉ’の酸価を有するポ
リ（ｉ２−ヒドロキシステアリン酸）である。

比較分散剤３（ＣＤ３） 比較分散剤２　１２７６９、ジメチルアミノプロピルア
ミノ４０．５　ｇおよびトルエン１０４ｙの混合物を、
水を除去するためにディーンアンド　スターク　ヘッド
を用いて、１００℃で唾流下に攪拌した。さらに水が除
去されなくなった、２時間後、トルエンを真空下に環留
により除去した。この後ＣＤ５と呼ばれる、反応生成物
は２４．４！ｒｔ９Ｋｏｎ／１０２１１おｊび３４５９
のｉｌ；ｔｔ性窒素に閣する当量を有した。

比弐分散剤４（ＣＤ４） ＣＤ２　９８０．Ｆに、４０℃で攪拌しながら、ジメチ
ルスルフェート３３．８　、！ｉ’　１＆：添加し念。

温度が５０℃に高まる発勢反応が生じ、これを９０℃に
高め、外部熱の適用によりＩＺ待時間これを維持し念。

この周期の終わりで、がスー液体クロマトグラフィーに
より反応物質中に、遊離ジメチルスルフェートは検出さ
れなかつ念。

生成物はこのｅｃＤ４と呼ばれる。

比較分散剤５（ＣＤ５） 市販品質の１２−ヒドロキシステアリン酸２５２１！、
ステアリン酸６５ｇおよびテトラゾチルチタネート０．
６１の混合物を撹拌し、１７０〜１８０℃で８時間不活
性がスの流れ下に攪拌した。生成物、ペースト状物質は
６７．６　ｍｇ　ＫＯＥＩ／９の酸価を有し、この後Ｃ
Ｄ５と呼ばれる。

比較分散剤６（Ｃ’Ｄ６） ノクアー酸Ｃ８８０１１６，！ｉ’、オレイン酸３２．
５　、Ｆおよびテトラゾチルチタネート０．３　、Ｆの
混合物を攪拌し、１７０〜１８０℃で１６時間不活性ブ
スの流れ下に攪拌した。生成物、粘性の液体は６０．６
Ｉｎ９にＯＨ／９の酸価を有し、このｊｉｃＤ＜５と呼
ばれる。

比較分散剤７（ＣＤ７） 比較分散剤５　１７５．Ｆおよびポ１７　ミン無水２５
、Ｆの混合物を１５０℃で４５分間不活性がス下に攪拌
した。生成物、２４．５〜［０）１　／　ｆｉの酸価含
有する非常に粘性の液体はその後ＣＤ７と呼ばれる。

比較分散剤３（ＣＤ８） ｃｐ５　６６ｇ、ジメチルアミノデロビルアミノ８．１
ｇおよびトルエン１７．３．！ｉ’の混合物を攪拌し、
水を除去するためにディーン　アンドスターク　ヘラｒ
を用いて還流下に加熱した。

温度が１７０〜１８０℃に達した際、これを６時間にわ
たって保持し九。トルエンをその後真空下の蒸留により
除去した。この後ＣＤ３と呼ばれる反応生成物は１１．
１７１１Ｐ　ＫＯ）１　／ｌの酸価および１０４３の塩
基性窒素に関し当量を有した。

比・咬分散剤９（ＣＤ９） ジメチルスルフニー）　２．７．９のＣＤ　８　２５．
８ｙへの添加、５０〜６０℃での攪拌により裏道される
混合物ｅ９０〜９５℃で１時間保った。

生成物、柔かいワックスはこの後ＣＤ９と呼ばれる。

比較分散剤１０（ＣＤ１０） ＣＤ６　５４．６．！ｉ’およびボリミン無水７．８１
の混合物を攪拌し、１５．０’Ｃで４５分間不活性がス
下に加熱した。生成物、２６　ｗ　ＫＯＨ／ｌの酸価を
有する非常に粘性の液体は、この後ＣＤ１０と呼ばれる
。

流動化剤１（ＦＡＩ） 水２を中の銅フタロシアニンスルホン酸８５．６ｇ（こ
れは、平均して、鋼フタロシアニン核毎に１．３スルホ
ン酸を含有する）全含有する濾滓３００ｇの攪拌スラリ
に７０〜７５℃で７５％ヅオクタデシルジメチルアンモ
ニウムクロリドおよび２５％イソプロパツールの混合物
（アクゾ社からのアルクアト（ＡＲＱＵＡＤ　）　２　
ＨＴ　−７５：アルファには商［）７６、！ｉｉ’を添
加した。９０〜１００℃で２時間撹拌した後、生成物、
ＦＡｌｌｆｒ：Ｅｌ別し、水で洗浄し、乾燥した。

流動化剤２（ＦＡ２） 溶液Ａ：テトラｒ−３，！ｉ’−ジクロロベンゾシンを
０℃での水１２００ｇ中の６，６′一ジクロロペンゾジ
ン５８ｇのテトラ ゾ化により製造した。

Ｍｉｎｉ　：アセトアセタニリド（第１カツプリング成
分）２８ｇおよびカリウムＮ−ア セトアセチル−４−スルファニレート （第２カツプリング成分）　４６．５９の混合物を水５
００ＩＩ中へ攪拌した。スラリＩｃ　４６．７％水酸化
ナトリウム１３．５ｇを添加し、温度を高め、アセトア
セ タニリドの溶液を完成した。溶液に氷 酢酸１６ｆ！、３６％塩化水素酸１８．９９および水７
００Ｆｔ添加した。

添加し、ｒＨを酢酸ナトリウムの添加により４．３で調
節する。

反応混合物を１晩中攪拌し、その漫過剰のテトラゾが存
在しないことを保証するために試験し九。

反応混合物を７０℃に加熱し、ジオクタデシルジメチル
アンモニウムクロリド（Ｉ）ＯＤＭＡＣ）を添加し、混
合物を７０℃で１時間攪拌した。

２つのカップリング成分の尋モル縫配分で製造された生
成物、ＦＡ２ｔ−濾別し、水で洗浄し、５０〜６０℃で
乾燥した。

流動化剤３（ＦＡ３） 癖液Ａ：テトラゾー３，６′−ジクロロベンジジンを０
°Ｃでの水５００Ｉ中の３．３’−ジクロロベンゾジン
１３．４５　ｇのテトラゾ化によりａ造した。

溶液Ｂ：２−ナフトール７．２９および６−ヒドロキシ
−２−ナフタレンスルホン酸 （（５ｃｈａｅｆｆｅｒ’ｓ　ａｃｉｃｌ　）シエー７
アース酸）　１２．３９の混合物を水５００ｇに攪拌し
た。水酸化ナトリウムの３０ ％水溶液をＰＨ８，５まで、攪拌しながら添加し九〇 持し、ｐ）ｌｉ水酸化ナトリウムの３０％尋液の添加に
よ抄８．５で調節した。反応混合物を１時間攪拌し、そ
の後９０ ０Ｃに加熱し、冷却および濾過した。

濾滓を水９００ｇに再スラリ化し、７０°Ｃに加熱し、
’ＰＩ−［を希塩化水素酸の添加により６に調節した。

攪拌された酸スラリにＤＯＤＭＡＣ２２，５ｇｔ−１０
分間にわたって添加し、混合物を７０００で１時間纜捧
し念。生成物、ＦＡ３を濾別し、水で洗浄し、５０〜６
０°Ｃで乾燥した。

例４６〜１０１ 表６に紀威され九処方を有する分散剤を１６時間にわ念
る成分のゼールはル粉砕により製造し九。全ての生じる
分散液は液状で、采拵されておらず、５ミクロンより下
の平均直径を有する顔料粒子を有した。

＜　　　＜　　　＜　　　＜　　　＜ 良　民　氏　氏、ｈ 圭　圭　圭　屯　Φ　圭　屯　東　Φ　圭　圭　巾　圭
　圭）口、−ＣＮ（イ）１唖くへのαローへｎ　　　４
　　　＜）　　　４　　　つ　　℃　　つ　　く　　つ
　　℃　　◇　　ｒ’−、ｋ　　　ｌ’−。

Ｎつ　　Ｎつ　　Ｎ〕　　Ｎつ １契ぐマく・　・　・　・　１　・　・　・返　蛋　万
　妊　区　匠　藺　匠　薩　万　配　甚　ぼ屯　屯　ホ
　圭　圭　余　中　中　屯　余　屯　圭　中哨寸叩くｈ
■さローへ（イ）１唖 ｈトドトドベトの■■のの■ ＜＜　　　　　　　　　　　　　＜＜＜＜　　　　　　
　　　　＜　　　　　　　＜氏　　氏　　　　　　　　
　　　　良　　区　　ｈ　　−ｈ　　　　　　民％Ｏｒ
Ｎ　　ＵＪ　　小　　０　１　　き　　唖　　Ｎ　　頃
　　〜　　ｈ　　■　　ψ　　−口ののＣＯ　ＣＯ　ｏ
−さぴさへささささき−１久の略語が表３で使用される
： ＷＳ　　ホワイトスピリット　　　ＦＡｌ　　流動化剤
１ＢＡ　　　ｎ−グチルアセテート　　ＦＡ２　　流動
化剤２ＸＹＬ　　キシレン　　　　　ＦＡ３　　流動化
剤３ＭＩＢＸ　　メチルイツエチルケトン 例１０２〜１０７および比較例１１〜１９（ｉ）二酸化
チタン顔料、（ｉ１）フタロシアニン顔料および（ｉｉ
ｉ）その混合物で着色された、慣用の長油アルキ「空気
−乾燥ペイント系での本発明による分散剤の効果を評価
する九めに、矢の組成の長油アルキド樹脂を使用した。

ホワイトスピリット　　　　　　　　　　　　　２５％
固形配分の酸価は９ｒｖＫＯＨ／ｇであった。この伎１
月旨はジノラック（５ＹＮＯＬＡＣ）　５０　ｗ　（ク
レイ　バレー　プロダクツ（Ｃｒａｙ　Ｖａｌｌｅｙ　
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）Ｌｔｄから：ジノラックは商ｓ）と
して入手可能である。

混合乾燥剤の組成物（コ／４ルト、鉛およびカルシウム
ナフチネート＋白亜中のメチルエチルケトン）をペイン
ト系に与え、固形樹脂上の金属の欠の重量を生じた、コ
バルト：　０．０２５％、鉛：　０．２５％およびカル
シウム：　０．２５％。

例１０２〜１０７および比較例１２．１３．１５．１６
．１８および１９で、顔料全分散剤または比較分散剤の
存在で溶剤に分散させた。

比較例１１．１．４および１７（対照）で、顔料をペイ
ント工業の通常の方法により樹脂の存在で、浴剤中に分
散させた。

全てのペイント処方はビールミル中濃縮ミルーペースと
して＋！！！遺し、各々の場合ミル粉砕後の顔料粒子の
平均直径は５ミクロンより下であった。ミル粉砕後、ミ
ル−ペースを池の側脂、混合乾燥剤および諺削と混合し
てスラリ状にし、使用９亜なペイン）１［遺する。全て
の例およびいくつかの比較例でこのスラリ状化（は二工
場テ行つ。ミルベースおよびスラリ状化躊液の散ｆな組
成は表４および５に与えられ、全ての量はダラム重量で
表わされる。二酸化チタンおよびフタロシアニン顔料を
有するペイントは、単一顔料を有するペイントの部分の
混合により製造した。これらの混合組成物は表６に記載
されている。

欠の略語が表４〜１３で使用される二 ＣＤｚ比戒分散剤　・　ＤｉＳｐ　：分散剤ＣＥ：比較
例　　　　ＥＸ：例 Ｐｉｇ　：　ＣＩ顔料 表　　　４ Ｐｉｇホワイト　　３５゜０　　７２．０　　７２．０
　　７２゜［１７２，ＯＣＤ　２　　０．９　　＋ Ｄｉｓｐ　１　　　０．９　− Ｄｉｓｐ　５−−０．９− ＣＤ　Ｉ　　　　　　Ｑ。９ ジノラック５０Ｗ５゜０　　−　　　−　　　　　　　
　−ホワイトスピリット　１３，８　　　１７，１　　
　１７．１　　　１７．１　　　１７．１″１ｉｃ１工
橿 スラリ溶液 ジノラック５０ｗ　　　−１０，３４１０，３４１０，
＋４　１０．３４ホワイトスピリツト　　−１０，４３
１０，４３１０，４３ｊｏ、４３第２工程 スラリ溶液 ジノラック５０Ｗ　　５３．３　１０９．６４１０９．
６４１０９．６４１０９．６４混合乾燥剤　　４．４　
　９．０５　９．０５　９．０５　９．０５ホワイトス
ピリツト　　５゜１７　　１０．５４　１０．５４　１
０．５４　　１０．５４Ｃす ・・　　　　　　　　　　　　　　　　≧　　ム上記表
４〜６で＋５ｆｉ認されたペイントの各々の試験パネル
を＃！造し、これらは英国標準試験（Ｂｒ１ｔｉｓｈ　
５ｔａｎｄａｒｄ　Ｔｅ５ｔ　）　Ｂ　Ｓ　３９００　
：　Ｋ６部（クロス−カット　テスト）企広く参照した
方法により付Ｒを評価し念。

隠ぺいパネル（Ｉ）ｒａｖｒ−ｄｏｗｎＰａｎｅｌ　）
　ｔ−１２５ミクロン　ウェル　アプリケータ（Ｗｅｌ
ｌ　ａｐｐ−１１ｃａｔｏｒ　）　ｋ用いてブリキ板パ
ネルで製造した。

ペイントされた試験パネルをクロスカット試験方法を行
う前に７日間空気乾燥させた。切断工具を用いて、１１
００Ｘ１の長方形のマトリックスをペイントフィルムで
切断した。付着は初めにペイントパネルの表面の穏やか
なブラッシングおよびパネルから分離された長方形のａ
ｔ数えることにより評価した。さらに敢密な評価はマト
リックス上に付着テープをしっかりと押しつけ、これと
強く引−’Ｔｒはがし、パネルから分離された長方形の
数を数えることにより評価した。結果は表７で報告する
。

表　　　７ ｃｇｌｌ　　０　　１０（ｉ （Ｊ１２　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　
　　　　　　　１０口ＥＸ１０２　０　　９０ Ｅｒ２Ｏ３０５ ＣＫ１３　０　　９５ Ｃ］Ｅ１種　０　　０ ＣＥ　１５　１００　　１００ Ｅｘ　１０４　０　　７５ Ｅｒ１Ｏ５００ Ｃ’Ｅ１（Ｓ　　０　　８０ ＣＫ１７　０　　０ ＣＫ１８　１００　　１００ Ｅｒ１Ｏ６００ Ｅｒ１Ｏ７００ ＣＫ１９　０　　９０ 艮好なペイント付着は分離されたペイント長方形の少い
数により示される。表７の結果は本発明によるペイント
（例１０２〜１０７）が一般に付着試験で、対照ペイン
）（ＣＥｌｌ、１種および１７）と（ロ）じ位効果的で
あり、類似の公知分散剤を含有する比較ペイント（ＣＫ
１２．１３．１５．１６．１８および１９）よりもすぐ
れている。

例１０８および比較例２０および２に 酸化チタンで着色された工業的キシレン−ベースのペイ
ント系での本発明による分散剤の効果を評価し念。使用
された中油アルキド樹脂は欠の組成を有し之： キシレン　　　　　　　　　　　５０％これは１５　ｍ
ｇ　ＫＯＨ／　ｇの固形部分の酸価を有し、クレイ　バ
レー　７′）ロダクツ　リミテッド社からジノラック１
２Ｘとして入手ｏＴ）ｆＦである。コバルトおよび８１
ｉ燥剤（ナフチネート）の６液を添加して、固形樹脂上
の金稿の欠の重ｔを生じる。コバルト：　０．０５％お
よび鉛：０．５％。

例１０８および比較例２１で、顔料を分散剤または比僕
分散剤の存在で溶剤に分散させた。

比収例２０で顔料をペイント工業で通常の方法により、
樹脂の存在で溶剤に分散させ九。ペイント、組成物は例
１０２〜１０７および比較例１１〜１９に記載されたの
と同様の方法で製造し次。正確な組成は、全ての汝がグ
ラムｉｔで表わされる、表８に挙げられる。

表　　　８ ビッグホワイト６　　　　　４０，０　　　　７５．８
０　　　　７５．８０ＣＤ２　　　１．１種 Ｄｉｓｐ　２７　　　　　１．１種 ジノラツク１２Ｘ　　　　　　８．４　　　　−　　　
　　　−キシ７ン　　　　　１２．６　　１７．８１　
　１７．８１第１工程 スラリ状溶液 ジノラック１２Ｋ　　　　　　　　　　　１５．９０　
　　１５．９０キシレン　　　　　　−４，９５４，９
５第２工程 スラリ状溶液 ジノラック１２　Ｘ　　　　　９１．６０　　１７３．
６０　　　１７５．６０キシレン　　　　　　−１７，
９０１７，９０コバルト乾燥剤　　　　　　０．４２　
　　０，８０　　　　０．８０鉛乾燥剤　　　　　　１
，０４　　１．９７　　　１．９７表８で確認され九ペ
イントの各々の九めに、ブリキ板上に１２５ミクロン　
ウェル　アプリケーターを用いて試験パネル？製造した
。パネルを７日間空気乾・柔させ、その後Ｂ５３９００
：パートＥ６のクロス−カット試験方法により評画し九
。評価は０〜５段階であり、０は基質への最良の付着お
よび５は基質への最悪の付着を示す。

さらに厳密な評価は、マトリックス上に付着テープをし
っかりと押しつけ、強く引きはがしおよびパネルから分
離された長方形のａ全数えることにより行った。結果は
表９で報告する。

表　　　９ ＣＰ　２０　０　　０ ＣＥ　２１　　５　　１００ Ｅｘ１０８　０　　　（） 表９の結果は、本発明により製造されたペイント（例１
０８）が一般に付着試験で対照ベイン）（ＣＦ２Ｏ）と
同じ位に作用性であり、公知分散剤（ｃｇ２１）ｔ−含
有する比較ペイントよりすぐれていること分示す。

例１０９〜１１３および比較例２２〜２７本発明による
分散剤を用いて製造されたペイントの他の例および本発
明の範囲外の分散剤金層いて製造したペイントの比較例
を表１０および１１で報告する。分散剤を含まない対照
ペイントも含まれる。これらのペイント組成物は例１０
２〜１０７および比装例１１〜１９に記載されたのと同
様の方法で製造した。

表１０ ビッグホワイト６　３５，０　４７．４２　４７．４２
　４７．４２　４７．４２ＣＤ７　　　　　　　　　−
０．６３−　　　　　−　　　　　−ＣＤ１０　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．６３　　　−　　　　
　−Ｄｉｓｐ　１２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．６３　　　−Ｄｉｓｐ２Ｂ　　　　　　−−
−０，６３ジノラック５０Ｗ５．０　　　−　　　　−
　　　　−　　　　−ホワイトスピリット　　１３，８
　　１５．１７　　１５．１７　　１５．１７　　１５
．１７第１　工程 スラリ状溶液 ジノラック５０ｗ　　　　−６，８１６，８１６，８１
６，８１ホワイトスピリツト　　　　−２，９２２，９
２２，９２２，９２第２工程 スラリ状溶液 ジノラック５０ｗ　　５３．３　７２．２２　７２．２
２　７２．２２　７２．２２混合乾燥剤　　４．４　５
，９２　５，９２　５，９２　５．９２ホワイトスピリ
ツト　　　５，１７　　６，９８　　６，９８　　６，
９８　　６．９８表　　１１ ミルペース ビッグホワイト６　３５，０　４７．４２　４７．４２
　４７．４２　４７．４２ＣＤ７　　　　　　　　　−
　　　０．６３−　　　　−　　　　−ＣＤ１０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．６３　　　−　　
　　　−Ｄｉｓｐ１２　　　　　　−　　　−　　　　
−　　　０．６５　　　−Ｄｉｓｐ２８　　　　　　−
　　　　　　　　　　　　　−　　　０．６３ジノラッ
ク５０Ｗ５．０　　　−　　　　　　　　　−　　　　
−ホワイトスピリット　　１３．８　　１５．１７　　
１５．１７　　１５．１７　　１５．１７第１工程 スラリ状溶液 ジノラック５０ｗ　　　　−６，８１６，８１６，８１
６，８１ホワイトスピリツト　　　　−２，９２２，９
２２，９２２，９２第２工程 スラリ状溶液 ジノラック５０ｗ　　５３．３　７２．２２−　７２．
２２　７２．２２　７２．２２混合乾燥剤　　４．４　
５．９２　５．９２　５．９２　５．９２ホワイトスピ
リツト　　　５．１７　　６，９８　　６．９８　　６
．９８　　６．９８表１０で確認されたペイントの各々
のためだ７５ミクロン　ウェル　アプリケーターを用い
てブリキ板上試験パネルを製造１７た。パネルを７日間
空気吃燥させ、その後句１０および比較例２０および２
１に記載されたのと同様の方法で評価した。結果は表１
２で報告する。

表　１２ ｃｇ２２　　　　　１−２　　　　　　　２５ＣＥ　２
３　　　　　２　　　　　　　５０四２４　　　　　１
−２　　　　　　　４０ＥＸ１０９　　　　１−２　　
　　　　　０欧１１０　　　　１−２　　　　　　　０
ＣＥ　２５　　　　　４−５　　　　　　１１００Ｃ２
６４−５１００ 欧１１１　　　　１−２　　　　　　　１００Ｔｋｊ１
２　　　　１−２　　　　　　　１００Ｋｘ１１３　　
　　０−１　　　　　　　　０ＣＥ　２７　　　　　２
−３　　　　　　　１［１０表１２の結果は本発明によ
る分散剤を用いて製造されたペイントが、少なくとも２
つの脂肪族炭素−炭素＝１結合を有する末瑞基を有しな
い、その他の点では同様の分散Ｉ’ｌｌを用いて製造さ
れたペイントよりもすぐれていることを示す。

例１１種 分散剤６１２．４ｇおよび市販の品質の６−オクタゾシ
ルアミノ７ｐロピルアミノ（デエオメーン（Ｉ）Ｕ（’
）Ｍ！ＨＥＮ　）　Ｔ　、アクゾ社製、デュオメーンは
商標）３６ｇの混合物を１件し、不活性ブスの流れ下に
８時間１６０〜１７０°Ｃに加部し友。生成物、この後
は分散剤４６と呼ばれる粘性の液体は１９４２の塩基性
窒素に関し当棒を有し、式： ％式％ （Ｙは主に８，１１−へブタデカジエン−１−イルであ
り；Ａは１ｌ−（ｎ−ヘキシル）一旦−ウンデセー８，
９−二ンー１，１１−イレンであり；ｎは約３．２であ
る）の化合物の混合物である。

着色された酸１　（ＣＡ１　） これは平均して、ＣｕＰｃ核毎に１．３スルホン酸基？
有する鋼フタロシアニン（ＣｕＰｃ　）スルホン酸であ
る。これは５２３の酸に関し当埼である。

例１１５〜１１８ 表１５に記載された担成を有する分散液を１６時間にわ
たる成分のは−ルミル粉砕により製造した。全ての生じ
る分散液は液状でちり、悦凝集されており、５ミクロン
より下の平均直径を有する顔料粒子を有する。

表　　１６ Ｃ’Ｉ顔料また　分散？１１訃１：び量　流動化剤また
　有機液分散剤 １１５　パライト／８　　巷訓町げ１０．１６　　　　
　　　　　　　ＷＳｉ１．８４分散剤 １１６　タルク１５　　−一４２８／Ｄ−２５ＷＳｉ２
．７５分散剤２７は１０３６の塩基性窒素に関し当ｔを
有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式：Ｙ−Ｘ（ I ） 〔式中Ｙは少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有す
   る基であり；および Ｘは（ｉ）ヒドロキシ基の酸素原子またはカルボキシ基
   の炭素原子によりＹに接続されたヒドロキシ脂肪族カル
   ボン酸の基または（ｉｉ）末端ヒドロキシ基の酸素原子
   または末端カルボン酸基の炭素原子によりＹに接続され
   たヒドロキシ脂肪族カルボン酸１種または数種から誘導
   されたオリゴエステルまたはポリエステルのラジカルで
   あり、（ｉ）および（ｉｉ）の各々はまた酸性または塩
   基性アミノ基を有する〕で示されるオリゴ−またはポリ
   −エステル化合物のエステルまたは対イオンを有するそ
   の塩。 ２、Ｘが式：−ＣＯ−〔Ｏ−Ａ−ＣＯ〕＿ｎ−ＪIIａ〔
   式中Ａは二価の脂肪族ラジカルであり； Ｙは少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有す
   る場合により置換された基であり；ｎは１〜１００の整
   数であり；および Ｊは（ａ）−ＯＭ（ＭはＨ、ＮＨ＿４、置換アンモニウ
   ムまたは金属である）または（ｂ）−Ｚ−Ｒ（Ｚは２価
   の架橋基およびＲは（ｉ）アミノ基または酸を有するそ
   の塩または（ｉｉ）スルホネート、ホスホネート、スル
   フェートまたはホスフェートである）である〕のもので
   ある、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｙ−Ｘが式： （Ｙ−Ｏ−〔ＣＯ−Ａ−Ｏ〕＿ｎ）＿ｍ−Ｊ＾１IIｂ〔
   式中Ａおよびｎは前述のようなものであり；ｍは１また
   は２であり； Ｊ＾１が遊離酸形でまたは金属またはアンモニウム塩と
   してのホスホネートまたはスルホネートである〕のもの
   である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、Ｙが８〜２５の炭素原子を有するアルカジエニルま
   たはアルカトリエニル基である、特許請求の範囲第１項
   から第３項までのいずれか１項記載の化合物。 ５、Ａが酸素原子およびカルボニル基の間に少なくとも
   ４つの炭素原子を有する、４〜２５の炭素原子を有する
   アルキレンまたはアルケニレンである、特許請求の範囲
   第２項または第３項記載の化合物。 ６、Ａが少なくとも９つの炭素原子を有し、ｎが１〜１
   ０である、特許請求の範囲第５項記載の化合物。 ７、Ａがアルケニレンである、特許請求の範囲第６項記
   載の化合物。 ８、Ａが８までの炭素原子を含有し、ｎが１〜６０であ
   る、特許請求の範囲第５項記載の化合物。 ９、Ｚ−Ｒが式： −ＮＱ−Ｌ−Ｒ、▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは−Ｏ−Ｌ−Ｒ〔式中ＱはＣ＿１＿〜＿２＿５−アル
   キルであり；ＬはＣ＿２＿〜＿６−アルキレンまたはＣ
   ＿２＿〜＿６−ヒドロキシアルキレンであり；および Ｒが▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中Ｔ＾１、Ｔ＾２およびＴ＾３は別々にＨ、Ｃ＿１
   ＿〜＿２＿５−アルキルおよびＣ＿４＿〜＿６−シクロ
   アルキルから選択され；および Ｖ＾−は陰イオンである）である〕のものである、特許
   請求の範囲第２項記載の化合物。 １０、Ｊがポリアルキレンイミン中の窒素原子によりカ
   ルボニル基に架橋されたポリアルキレンイミンラジカル
   である、特許請求の範囲第２項記載の化合物。 １１、固形物および式：Ｙ−Ｘ（ I ） 〔式中Ｙは少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有す
   る基であり；および Ｘは（ｉ）ヒドロキシ基の酸素原子またはカルボキシ基
   の炭素原子によりＹに接続されたヒドロキシ脂肪族カル
   ボン酸の基または（ｉｉ）末端ヒドロキシ基の酸素原子
   または末端カルボン酸基の炭素原子によりＹに接続され
   たヒドロキシ脂肪族カルボン酸１種または数種から誘導
   されたオリゴエステルまたはポリエステルのラジカルで
   あり、（ｉ）および（ｉｉ）の各々はまた酸性または塩
   基性アミノ基を有し、または対イオンを有するその塩で
   ある〕で示されるオリゴ−またはポリ−エステル化合物
   のエステルを含有することを特徴とする、分散可能な組
   成物。 １２、式：Ｙ−Ｘ（ I ） 〔式中Ｙは少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有す
   る基であり；および Ｘは（ｉ）ヒドロキシ基の酸素原子またはカルボキシ基
   の炭素原子によりＹに接続されたヒドロキシ脂肪族カル
   ボン酸の基または（ｉｉ）末端ヒドロキシ基の酸素原子
   または末端カルボン酸基の炭素原子によりＹに接続され
   たヒドロキシ脂肪族カルボン酸１種または数種から誘導
   されたオリゴエステルまたはポリエステルのラジカルで
   あり、（ｉ）および（ｉｉ）の各々はまた酸性または塩
   基性アミノ基を有し、または対イオンを有するその塩で
   ある〕で示されるオリゴ−またはポリ−エステル化合物
   のエステルを含有する有機液中に固形物を分散させるこ
   とを特徴とする、分散液。