JPS62197358A - 純白でかつ汗かき現象の少ないアルミナ、ジルコニア、シリカ質鋳造耐火物 - Google Patents

純白でかつ汗かき現象の少ないアルミナ、ジルコニア、シリカ質鋳造耐火物

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JPS62197358A
JPS62197358A JP61039656A JP3965686A JPS62197358A JP S62197358 A JPS62197358 A JP S62197358A JP 61039656 A JP61039656 A JP 61039656A JP 3965686 A JP3965686 A JP 3965686A JP S62197358 A JPS62197358 A JP S62197358A
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JP
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glass
refractories
zirconia
alumina
azs
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茂男 遠藤
公男 平田
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Saint Gobain TM KK
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Toshiba Monofrax Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はアルミナ、ジルコニア、シリカ質鋳造耐火物て
、特に高温て汗かき現象の少ない鋳造耐火物に関する。
[従来の技術] 従来よりアルミナ、ジルコニア、シリカI!!i鋳造耐
火物はAZS耐火物という名称で呼ばれ、ガラス用耐火
物として広く使用されている。このAZS酎大耐は特に
溶融ガラスに対する耐蝕性か優れているため、ガラス窯
の中で溶融ガラスに直接接触する場所で賞用されている
。さらに溶融ガラスに直接接触しない場所、すなわちガ
ラス窯の上部構造にも広く使用されている。
市場ではこのAZS耐火物は耐蝕性に関係するジルコニ
ア含有騒の違いによって三種類に分けられて流通してい
る。そしてこれ等は使用場所によって最も経済的な使い
分けがなされている。これ算の耐火物の鉱ey組織に共
通していることは、大きく分けて二種類の組織に分けら
れることである。その〜・つは約80〜85%を占める
結晶と、他の一つは15〜20%を占め、結晶の間隙を
充填しているマトリックスガラスである。
このマトリックスガラスは結晶間のクッションのような
役割をしており、AZS耐火物を製造する時、高温の溶
融状態から常温まで冷却されるために発生ずる熱応力を
吸収し、亀裂のない製品の製造を可f七にしている。
しかし一方において、1400℃以上の使用温度で軟化
を起し、耐火物の表面へ浸み出す現象を示す場合がある
。(以下この現象を杆かき現象と言う)この汗かき現象
によって耐火物の表面に浸み出したガラス(以下浸出ガ
ラスと言う)はアルミ、ジルコニアといった成分を多く
含み、ガラス窯の溶融ガラス(以下浸出ガラスと言う)
に入り込んだ場合は、溶融母ガラスに均質に溶は難い傾
向を持つ。
その結果、溶融母ガラスの中て、ストーンやコートとい
った異物の起源となり、ガラスの品質を著しく損なう結
果となっている。また、溶融母ガラスと直接接触する場
所ではないが、?s熱室を構成する天井、側壁煉瓦や格
子積煉瓦として使用した場合、AZS耐火物の表面から
流れ出た浸出ガラスは蓄熱室底部に溜り、底部に設けた
空気の出入口を閉塞して、換熱効率を著しく低下させる
原因にもなっている。このように侵出ガラスは溶融母ガ
ラスに対して悪い影響を午えるのみならず。
他の面においても好ましくない存在であった。そのため
従来より汗かき現象の無いAZS耐火物か研究され、幾
つかの方法か提案されている。
前述のように浸出ガラスの源はAZS煉瓦中のマトリッ
クスガラスであるから、第1の方法としてマトリックス
ガラスの分を減らす努力かなされている。すなわち、マ
トリックスガラスをつくる原料となっているアルカリ酸
化物の添加量を減らすことである。しかしながらマトリ
ックスガラスは前述のようにAZS耐火物の製造上、欠
くべがらざる組織であるから減らすことには限界かあり
、この方法を適用しても、浸出ガラスか明らかに少ない
と認められる製品にはクラック(亀裂)が発生したり、
コーナースポール(角が欠けること)が発生する等、他
の特性で満足な結果は得られなかった。第2の方法とし
て原料を溶解する時に、溶融物を酸化状態に維持する方
法かある。この方法はクラック、コーナースポール等の
問題点は第1の方法より少ないか、溶解操作の条件か狭
く、再現性か困難であることと、浸出ガラスの量そのも
のも満足な水準まて減少したAZS煉瓦とならなかった
[発明が解決しようとする問題点] 本発明は従来のものが持つ、以上のような問題点を解消
させ、クラウク、コーナースポールを起すことなく、さ
らに溶解条件に余り影響されないて製造され、純白であ
り従来よりさらに汗かき現象の少ないAZS耐火物を提
供することを目的とする。
[問題点を解決するためのf段] 本発明は、この目的を達成するために鋭意研究を重ねた
結果、従来の方法をもってしても、溶融条件によって汗
かき現象にバラツキか出るのは製品の中に含まれている
Fe、 Tiその他の金属の酸化物の影!であるとの知
見を得1本発明を完成した。
しかし、これ等の酸化物がいかなるメカニズムでAZS
耐火物の汗かき現象に影響をグーえるのかは不明である
0本発明は次のような構成としている。すなわち、本発
明の耐火物は従来より公知のAZS+耐火物の基本組織
の中に含まれる不純物としてFc、Ti、Cr、V、G
o、(:u、Sn、Mn、Ni、翻及びW等の酸化物の
合計か5011ppm以下である条件に維持することに
より達成てきる。
L記酸化物の合計か400ppm以上の範囲では浸出ガ
ラスか多すぎることと、溶解条件の変動によって汗かき
現象か影響を受ける場合もあるから不適当である。この
ようにその対象となる不純物の量を、極〈微礒に維持す
るには、原ネ4の中に含まれる不純物の含有量を規制し
なければならないのは勿論であるか、製造工程中に混入
するものの排除も心かける必要かある。
通常、このような鋳造耐火物の製造には原料を上部開放
式のアーク炉て溶解する工程。溶融物を耐火砂て作った
鋳型に流し込む工程。鋳込んだものを徐冷砂の中に埋め
て徐冷する工程かある。したがって具体的には、アーク
を発生するための電極、炉ケーシング、PJ型、徐冷砂
等から不純物か混入することを避けなければならない。
また、従来から溶解時の溶融物を酸化状態に維持するた
めに、電極を溶融物表面からてきるたけ離してアークに
よる通電かなされてきたか、本発明にもこの方法は好ま
しい方法であるか、必ずしも必要な方法てはない。さら
に電極、炉ケーシングから不純物か入るのを避けるため
に別の溶解方法を採用することも好ましい方法である。
このようにして得られた汗かき現象の少ないAZS耐火
物は、高温て使用しても浸出ガラスをほとんど発生する
ことがないから、侵出ガラスによる溶融mガラスの欠陥
を無くすることかてきる。
さらにこのAZS4を大物は純白てあり不純物、例えば
Fc、 Ti以外にCr、 V、 Co、 Cu、 S
n、 Mn、 Ni。
Mo、W等の酸化物の含有ム1が極端に少ないために溶
融母ガラスの中に溶は込む不純物の量を微量に抑制する
ことかできる。この不純物は溶融母ガラスに対しては若
色剤であるから、看色剤の存在に由来する溶融母ガラス
の光学的特性、その他の物理的特性の正確な制御が可能
になる等の利点も存在する。
[作用] アルミナ、ジルコニア、シリカ?t#JI造耐火物にお
いて、不純物としてFe、 Ti、 Cr、 V、 G
o、 Cu。
Sn、 Mn、 Ni、 hlo及びW等の酸化物のか
500ppm以下である条件を満たしている。
[発明の効果コ アルミナ、ジルコニア、シリカ質鋳造耐火物(AZS耐
火物)において、不純物としてFcその他の酸化物の合
計が400ppm以下である条件を満たすようにすると
、純白てあり従来よりはるかに汗かき現象のないAZS
耐火物をtA造することかできる。そして、このAZS
耐火物は製造するうえで溶解条件に影響を受けることも
なく安定した品質を保つことかできる。また、コーナー
スポール、クラック等の発生等、製造上の問題点も持っ
ていない、さらに、このAZS耐火物を容器として溶解
した溶融母ガラスはAZS耐火物によって全く汚染する
ことがない利点を右する。
[実施例] 本発明の実施例について説11する。
実施例 従来のAZS耐火物を作るための基本的な原料ノ配合比
率(八1.o、 =50X 、 Zr02=33% 、
5iOt=15.6! 、 B20.=0.10X 、
 NaaO=1.1%)を基に、原料中に含まれるFe
、Ti、及び(:r、 V、 Co、 Cu、 Sn。
hen、 Ni、 No、 Wの酸化物の全合計重量を
種々に変化させてAZS耐火物を作った。溶解には上部
開放式のアーク炉を用い、目的とする原料以外の上記不
純物か溶融物に入らないように注意して溶解した。溶解
条件は従来方法と回しように長いアークを保つようにし
て、てきるたけ溶解物を酸化状態に保つようにした。
溶解後、溶融物を高純度の珪砂て作った鋳型に流し込み
、鋳型ごと徐冷用のアルミナ粉に埋めて徐冷した。本発
明によって得られた製品はいずれもクラック、コーナー
スポール等、外観上の欠陥はなく、色も純白てあったか
、本発明の範囲外の製品や従来製品は上記外観りの欠点
はないか、何れも黄褐色に着色していた。
次にこのようにして得られた製品の侵出ガラスri+r
を試験した。
第1表は不純物含有7.)と浸出ガラス呈の関係を示す
No、1.2,3,4,5,6.7は本発明の範粘に入
るAZS耐火物である。
No、  8. 9.IQ、 II、 12. l:l
、 14. +5. ISは本発明の範隘に入るものて
なく比較例である。
このうちNo、 15. ISは従来法による通常のA
ZS耐火糊である。
ガラス浸出量の試験は次のようにして行った。
先づ鋳造物から直径×高さかzox 80mmの試料を
タイヤモントコアトリルて切り出し、J I 5R22
05にしたがって乾燥重湯(Wl)、水中重礒(W2)
を測定する。この試料を1600℃に保持された電気炉
内て4詩間加熱した後、炉外て自然放冷し、再び160
0℃に保持された電気炉内て4時間加熱した後、炉外て
自然放冷する。最後に自然放冷した試料の氷中m ”i
 (W 4 )を測定する。このようにして得られた測
定値を使い、次式によりガラス浸出1よを算出する。
第1表 手 続 ネrlj  正 四(自発) 昭和61年 4月11日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿          
 テ\1、事件の表示 昭和61年特許願 第39656号 2、発明の名称 純白でかつ汗かき現象の少なレゾルミ九ジルコニア、シ
リカ質鋳造耐火物 36補正をする者 事件との関係  特許出願人 住 所  千葉県香取郡神崎町武田字へ幡平20番8名
 称  東芝モノフラックス株式会社代表者 日 吉 
 淳 − 4、代理人     刊60    電話 03−35
6−30165、補正の対象 手続補正書帽発) 昭和61年 5月 1日 1、事件の表示 昭和61年特許願 第39656号 2、発明の名称 3、補正をする者 X3(件との関係  特許出願人 住 所  千葉県香取郡神崎町武田字へ幡平20番8名
 称  東芝モノフラックス株式会社代表者 日 吉 
 淳 − 4、代理人     〒160    電話 0:l−
356−:10166、補正の内容 (1)明細書第3頁第4行および第5行の「アルミ」を
「アルミナ」と訂正する。
(2)明細書第6頁第1行のr 500Jをr 400
Jと訂正する。
(3)明細書第8頁第1行のr 500Jをr 400
」と訂正する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  アルミナ、ジルコニア、シリカ質鋳造耐火物において
    、不純物としてFe、Ti、Cr、V、Co、Cu、S
    n、Mn、Ni、Mo及びW等の酸化物の合計が400
    ppm以下であることを特徴とする純白でかつ汗かき現
    象の少ないアルミナ、ジルコニア、シリカ質鋳造耐火物
JP61039656A 1986-02-25 1986-02-25 純白でかつ汗かき現象の少ないアルミナ、ジルコニア、シリカ質鋳造耐火物 Granted JPS62197358A (ja)

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JPH057350B2 JPH057350B2 (ja) 1993-01-28

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JP2003001373A (ja) * 2001-06-25 2003-01-07 Asahi Glass Ceramics Co Ltd 電鋳レンガ用鋳型およびそれを使用した電鋳レンガの製造方法

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