JPS62190224A - エンジニアリング用ポリアミドの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱特性５機械的特性、化学的物理的特性１
寸法安定性、摺動特性および成形性のいずれにも優れた
性能を兼ね備えた透明な成形用材料、とくに耐熱特性に
優れたポリアミドの製造法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、耐熱特性０機械的特性および化学的物理的特性に
優れたポリアミドからなるエンジニアリングプラス手ツ
クスとして、ボリμ〕　ラフエニレンテレ７タルアミド
（ケブラー［Ｆ］）。

ポリへキサメチレンアジボアミド（６，６−ナイロン）
、ポリ２，２．４−）リメ千ルへキサメ千しンチレフ々
ルアミド（トロガミドＴ■）などが知られている。これ
らのうちでポリテし７タロイルバラフエニレンジアミン
などＬＪ　１ｌＦｆ　Ｍ特性１機械的特性および化学的
物理的特性に優れているが、溶融成形を行うことができ
ないという欠点があり、その利用分野は著しく制限され
てい　′る。また、これらのエンジニアリングプラスチ
ックスのうちで、ポリへキサメチレンアジボアミド（６
，６−ナイロン）、　２．２．４−　）リメ千ルへキサ
メ千レンチレフタルアミド（トロガミドＴ■）などはい
ずれも溶融成形をすることができるという特徴はあるが
、ポリへキサメチレンアジボアミド（６，６−ナイロン
）およびポリ２．２．４−トリメチルへキサメ千レンチ
レフタルアミド（トロガミドＴ■）などのポリアミドは
いずれもガラス転移点、熱変形温度などの耐熱特性、引
張強度１曲げ強度。

限界ＰＶ　ｉｌ［、耐摩耗性などの機械的特性および耐
薬品性、耐沸水性、飽和吸水率などの化学的物理的特性
に劣るという欠点がある。

本出願人は、耐熱特性１機械的特性、化学的物理的特性
に優れたポリアミドとしてテレフタル酸成分単位を主成
分とする芳香族系ジカルボン酸成分単位および脂肪族ア
ルキレンジアミン成分単位からなるポリアミドからなる
成形材料を特開昭５９−５３５３６号公報、特開昭６０
−１５８２２０号公報などにすでに提案した。このポリ
アミドは耐熱特性１機械的特性および化学的物理的特性
に優れ。

溶融成形性に優れているという特徴を有しているが、結
晶性であるので透明性に劣るという欠点がある。

また、特開昭４９−５６９５９号公報および特公昭ａｔ
、−４１０２４号公報にはイン７タル酸敗分単位を主成
分とする芳香族系ジカルボン酸成分単位およびヘキサメ
千レンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メ
タンなどの混合ジアミンからなるジアミン成分から形成
されるポリアミドが提案されており、その製造法として
芳香族系ジカルボン酸およびジアミンの混合物またはこ
れらから形成されるナイロン塩をオートクレーブ中で大
気圧または減圧下に重縮合させる方法が開示されている
。該ポリアミドは耐熱特性１機械的特性、化学的物理的
特性および溶融成形性に優れ・かつ透明性に優れている
が、該公報に記載された方法により充分に高分子量のポ
リアミドを生成させるためには一般に高温で数時間以上
保持する必要があるので、該方法では生産性が悪く、得
られた樹脂の色調ならびに光線透過率が劣るという欠点
がある。

〔発明が解決しようとする間顧点〕

本発明者らは、イン７タロイルジアミン成分凰位とジア
シロイルジアミン成分単位とから形成される低次縮合物
から透明性１色調、ＩＲ械的強度、耐熱老化性などに優
れた性能のポリアミドを製造する方法ご検討した結果、
特定の組成のイソ７タロイルジアミン成分単位とジアシ
ロイルジアミン成分単位とから形成される低次縮合物を
特定の条件で溶融状態で剪断条件下に混線手段を用いて
加熱し１重縮合させることにより一前記目的が達成され
ることを見出し１本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕本発明
によれば、一般式〔」〕 で表わされるイソ７タロイルジアミン成分単位（ａ）お
よび一般式〔厘〕 で表わされるジアシロイルジアミン成分単位（ｂ）。

〔式中、Ｒｏは炭素原、子数が４ないし２５の二価の炭
化水素基を示し、Ａｒは炭素原子数が６ないし２０の二
価の芳香族炭化水素基を示す。〕から形成される低次縮
合物を、溶融状態で剪断条件下に混線手段を用いて加熱
し１重縮合させることにより該イン７タロイルジアミン
成分単位（ａ）が５０ないし１００００モル％び該ジア
シロイルジアミン成分単位（ｂ）が０ないし５０モル％
の範囲からなるポリアミドを形成させることを特徴とす
るポリアミドの製法が提倶される。

本発明の方法において１重縮合反応の原料として使用さ
れる低次縮合物は、一般式〔１〕で表わされるイン７タ
ロイルジアミン成分蛍位（ａ）および一般式（１） で去わぎれるジアシロイルジアミン成分単位（ｂ）。

〔式中、Ｒは炭素原子数が４ないし２５の二価の炭化水
素基を示し、Ａｒは炭素原子数が６ないし２０の二価の
芳香族炭化水素基を示す。〕から構成されるものであり
、その組成は該イン７タロイルジアミン成分単位（ａ）
が通常５０ないし１００モル％および該ジアシロイルジ
アミン成分単位（ｂ）が通常０ないし５０モル％の範囲
からなること、好ましくは、該イン７タロイルジアミン
成分車位（ａ）が６０ないし９０モル％および該ジアシ
ロイルジアミン成分単位（ｂ）が１０ないし４０モル％
、さらに好ましくは該イン７タロイルジアミン成分本位
（ａ）が６５ないし８０モル％および該ジアシロイルジ
アミン成分単位（ｂ）が２０ないし３５モル％の範囲に
ある。

本発明の方法において１重縮合反応に原料として使用さ
れるイソフタロイルジアミン成分単位（、）およびジア
シロイルジアミン成分単位（ｂ）から形成される低次縮
合物（Ａ）は、後記芳香族ジカルボン酸成分およびジア
ミン成分から形成されるものである。該低次縮合物は、
芳香族ジカルボン酸とジアミン、それらの塩または芳香
族ジカルボン酸エステルとジアミンとを必要に応じて水
、アルコール、フェノール類、芳香族系炭化水素などの
溶媒の存在下および不存在下に１通常１２０ないし３５
０℃、好ましくは２００ないし３００℃に加熱すること
により、生成する。これらの低次縮合物の中では該芳香
族ジカルボン酸とジアミンまたはそれらの塩を用いる方
法が好ましく、とくにそれらをオートクレーブ中水溶媒
の存在下で反応を行うと生成した低次縮合物の色調が優
れ、扶出しが容易で取扱い易いなどの利点があって好ま
しい。前記低次縮合物を製造する際に、リン酸１次亜リ
ン酸ソーダ、リン酸オク千ル、トリストリデシルホスフ
ァイトなどの触謀、安定剤などを添加することが好まし
い。該低次縮合物の濃硫酸中で３０’Ｃで測定した極限
粘度〔η）　！２０．４６１７ｇ以下、好ましくは０．
０１ないし０．３．とくに好ましくはｏ、０１ないし０
．２ｄｊ！’／ｇの範囲である。

本発明の方法において、原料のポリアミド低次縮合物お
よび生成樹脂のポリアミドを構成する前記一般式〔Ｉ〕
で表わされるイソ７タロイルジアミン成分蛍位（ａ）お
よび前記一般式〔璽〕で表わされるジアシロイルジアミ
ン成１分単位（ｂ）を構成するジアミン成分に相当する
Ｒは炭素原子へか４ないし２５の二価の炭化水素基を示
す。該ジアミン成分に相当する二価の炭化水素基Ｒ０と
しては、炭素原子数が４ないし２５の二価の脂肪族炭化
水素基、炭素原子数が６ないし２５であり少なくとも１
個の脂環族炭化水素環を含む二価の脂環族炭化水素基。

炭素原子数が６ないし２５でありかつ少なくとも１個の
芳香族炭化水素環を含む二価の芳香族炭化水素基を挙げ
ることができるが−とくに炭素原子数が４ないし２５の
二価の脂肪族炭化水素基Ｒ１と炭素原子数が６ないし２
５であって少なくとも１個の脂環族炭化水素環を含む二
価の脂環族炭化水素基Ｒまたは炭素原子数が６ないし２
５であって少なくとも１個の芳香族炭化水素環を含む二
価の芳香族炭化水素基Ｒ２とからなる混合成分から構成
されている゛ことが好ましく、とりわけその組成がＲ１
成分が５ないし９８モル呪、好ましくは４０ないし８５
モル％およびＲ２成分が２ないし９５モル％、好ましく
は１５ないし６０モル％の範囲である混合成分であると
好適である。炭素原子数が４ないし２５である二価の脂
肪族炭化水素基Ｒ１に相当するジアミン成分として具体
的には−１，４−ジアミノブタン、１．５−ジアミノペ
ンタン、１．６−ジアミツヘキサン。

１．７−ジアミノへブタン、１．８−ジアミノオクタン
、１．９−ジアミノノナン、１．１０−ジアミノデカン
、１．１１−ジアミノウンデカン、１．１２−ジアミノ
ドデカン、１．１３−ジアミノトリデカン、１．１４−
ジアミノテトラデカン、１．１５−ジアミノペンタデカ
ン、１．１６−ジアミノウンデカン、１．１７−ジアミ
ノウンデカン、１．１８−ジアミノオクタデカン、１．
１９−ジアミノノナデカン、１．２０−ジアミノエイフ
サンなどを例示することができる。これらアルキレンジ
アミン成分としては１＠のみを単独で含有していてもよ
いし、２種以上の混合物として含有してい゛ても差しつ
かえない。これらのアルキレンジアミン成分のうちでは
、炭素原子数が６ないし１６の範囲にあることが好まし
く、とくに炭麦叛が６のアルキレンジアミン成分である
ことが好ましい。また、ｒ＃、素原子数が６ないし２０
でありかつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環を含む二
価の脂環族炭化水素基Ｒ２に相当するジアミン成分巣位
として具体的には、１．３−ジアミノシクロヘキサン、
１．４−ジアミノシクロヘキサン、１．３−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン１１１，４−ビス、（アミノ
メチル）シクロヘキ廿ン、インホロンジアミン、ピペラ
ジン、２．５−ジメ千ルビペラジン、ビス（４−アミノ
シクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）プロパン＋　　４．４’−ジアミノ−５，３′−
ジメ千ルジシクロヘキシルメクン＋　４．／Ｉ’−アミ
ノー５．５’−ジメチルジシクロヘキシル、４．４−ジ
アミノ−６，３′−ジメチ／ｌ／−５，５−ジメチルジ
シクロヘキシルメタン、４．４１−ジアミノ−６，３′
−ジメチル−５，５′−ジメチルジシクロヘキシルプロ
パン、α、ａ／−ビス（４−アミノシクロへキシルクー
ｐ−ジインプロピルベンゼン、ａ、σ′−ビス（４−７
ミノシクロヘキシル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、
α、α′−ビス（−一アミノシクロヘキシル）−１，，
４＝シク〜ロヘキサン、α、α′−ビス（、Ｉｆ−−７
ミノシクロ△１キシル）　−１−；、３−シクロヘキサ
ンなどを例示することができる。また、炭素原子数が６
ないし２０でありかつ少なくとも１個の芳香族炭化水素
環を含む二価の芳香族炭化水素基Ｒ２に相当するジアミ
ン成分巣位として具体的には、ｐ−フェニレンジアミン
、ｍ−フェニレンジアミン。

ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４
．４′−ジアミノジフェニルメタン−４，４−ジアミノ
ジフェニルエーテル、４．４−ジアミノジフェニルプロ
パン、　４．４’−ジアミノジフェニルスルホン、４．
４′−ジアミノジフェニルスルフィド、α、α−ビス（
４−アミノフェニル）−ｐ−インプロピルベンゼン、α
、ａ′−ビスθ゛４−アミノフェニル）−ｍ−インプロ
ピルベンゼンなどを例示することができる。

本発明の方法において、原料のポリアミド低次縮合物お
よび生成樹脂のポリアミドを構成する前記一般式（１）
で表わされるジアシロイルジアミン成分巣位（ｂ）を構
成する芳香族ジカルボン酸成分に相当するＡｒは−１ｅ
５−フェニレン基以外の炭素原子数６ないし２０の二価
の芳香族炭化水素基である。該二価の芳香族炭化水素基
Ａｒに相当する芳香族ジカルボン酸成分として具体的に
は、テレフタル酸、７タル酸、　２．６−す７タレンジ
カルボン酸、　２．５−す７タレンジカルボン酸、　１
．４−ナフタレンジカルボン醇、　１．５−す７タレン
ジカルボン酸などを例示することができる。また、該芳
香族ジカルボン酸成分には、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸などの三塩基性以上の多価カルボン酸成分を少量
含んでいても差し支えない。

本発明の方法において、前記一般式〔１〕で表わぎれる
イン７タロイルジアミン成分車位（＆）および前記一般
式（１）で表わされるジアシロイルジアミン成分単位（
ｂ）から形成される低次縮合物を溶融状態で剪断条件下
に混線手段を用いて加熱し１重縮合させることによりポ
リアミドが得られる。ここで使用される剪断条件下での
混練手段としては。

加熱条件下で高粘度ポリマーを混練できるいずれの方法
をも採用することができ、具体的にはロ−ル、押出椹、
ニーダ−などを例示することができる。これらの方法の
中では、高温下で混練が容易にでき、また短時間のうち
にポリマー化を行うことができ、さらに生成するポリマ
ーの入手が容易なことなどの利点を有しているベント付
き押出機、ニー々゛−などを使用する方法が好ましい。

押出機としては反応留出物の水などを留去できるベント
付をの１軸、多軸の押出機を使用することができ、ベン
トから常圧（加圧）下あるいは減圧下の条件で反応生成
物を留去することによって、容易に溶融条件下で短時間
のうちにポリアミドを製造することができる。ここで、
ｍｈ混練にょる重縮合反応時における脱水型綜合帯域の
温度は通常は２５０ないし３６０℃、好ましくは３００
ないし３５０℃の範囲であり、圧力は通常１ないし７６
０ｍ　ｍ　Ｈｇ　ｓ好ましくは１０ないし７６０　ｍｒ
ｎ　Ｈｇの範囲であり、その滞留時間は通常は０．５な
いし３０分。

好ましくは１ないし１５分の範囲である。重縮合反応の
終了した溶融状態のポリアミドを常法によって取り出す
ことにより１本発明のポリアミドが得られる。

本発明の方法において得られるポリアミドは、前記一般
式〔１〕で表わされるイン７タロイルジアミン成分単位
（ａ）が５０ないし１００モル％、好ましくは６０ない
し９０モル％、とくに好ましくは６５ないし８０モル％
の範囲および前記一般式（１）で表わされるジアシロイ
ルジアミン成分拒位（ｂ）が０ないし５０モル％、好ま
しくけ１０ないし４０モル％。

とくに好ましくは２０ないし３５モル％の範囲から構成
されている。該ポリアミドは、前記（ａ）成分および前
記（ｂ）成分がランダムに配列して結合し、鎖状構造を
形成したものである。ここで鎖状構造とは直鎖構造のみ
ならず１分枝鎖状または相違する分子間で架橋構造を形
成している場合もある。分枝鎖状構造または架枡構造の
形成は前記（ＩＬ）、（ｂ）画成分単位のアミン成分を
介して形成される。該ポリアミドの３００℃で荷重２に
９で測定したメルト７０−レー）（ＶＦＲ）は０．１な
いし１００ｇ／　１０ｍ１ｎ。

好ましくけ０．５ないし５０　ｇ７１０　ｍｉｎの範囲
にあり。

また、該ポリアミドが３０℃の濃硫酸中に可溶性の場合
には３０℃の濃硫酸中で測定した極限粘度〔η〕はａ常
０．４２ナイシ２．ｎａ７ｇ／ｇ−好マシ＜　ハ０．５
　ナイし１ｊＪ／ｇの範囲である。また、該ポリアミド
のＸ線回折法で測定した結晶化度は通常７％以下。

好ましくは５％以下、とくに好ましくは３％以下の範囲
である。また、該ポリアミドの示差走査型熱量計（ＴＩ
ＳＣ）によって測定したガラス転移温度（ｘｌ＜　）は
１１０ないし２４０℃、好ましくは１２０ないし２２０
℃の範囲にある。該ポリアミドが結晶性を有する場合に
は、その融点は通常は２２０ないし３５０℃、好ましく
は２４０ないし３２０℃の範囲である。該ポリアミドの
うちでは直鎖状ないしは分枝鎖状構造すなわち実質上線
状構造のポリアミド。

すなわち３０℃の濃硫酸に溶解するポリアミドが好適で
ある。

〔実施例〕

次に、本発明のポリアミドの製法を実施例によって具体
的に説明する。試験片の調製法ならびに各性能の評価方
法を次に示した。

また以下の表において使用した次の略号はそれぞれ次の
化合物を示す。

ＴＡ　　　：テレ７タル酸 工Ａ　　　：イン７タル醒 Ｃ６ＤＡ＝ヘキサメ千レンジアミン ＡＣＭ　　　：ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ンＤＭＡ０Ｍ：　４．７１−ジアミノ−３，３−ジメチ
ルジシクロヘキシルメタン ＡＭＯ：　１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン （ポリアミド組成の測定） ポリアミド試料をトリフ０口酢酸に溶解し、１３Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルを測定した結果からイン７タル醸成分単
位およびイソ７々ル酸敗分単位以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位の組成を求めた。また。

該ポリアミドのプレスフィルムの細断片４ｇを６Ｎの塩
酸２ＱＯｍ／中で還流下で攪拌しながら５０時間加熱し
た。解重合後の混合物から塩酸および水を除去して乾固
した後、ＮａＱＨ水溶液を加えてＴ）Ｈを１１〜１２に
調製し１次にクロロホルムで抽出し、抽出物の”Ｏ−Ｎ
ＭＲスペクトルを測定し。

ジアミン成分の組成を求めた。さらに必要に応じて該ジ
アミン成分をａｐｃを用いて分取した後に１３０−ＮＭ
Ｒを測定することによって求めた。

（試験片の作製および各物性の評価法）ポリアミドをク
ラッシャーによって粉砕（３２メツシユパス）し、１０
０℃、ｌｍｍＨｇの条件で１２ｈｒ乾燥した後、該ポリ
アミドをプレス成形機により窒素雰囲気中１００ｋｑ／
ｃｍ　の圧力下、濃硫酸可溶性ポリアミドの融点より２
０℃高い温度でホットプレスした後、２０℃の温度でコ
ールドプレスし、２ｍｍないし１ｆ）ｍｍ厚の圧縮成形
板を作製した。これらの成形板を表１に記載の各試験片
の寸法に切削加工した後窒素雰囲気中、１００℃、４０
ｚｍＨｇの条件で１）ｈｒ乾燥した後試験に供した。

実施５例１ テレフタル酸８９．２２ｇ（０，５３ハＤ、インフタル
酸２０８．１７ｇ　（１，２５５ＭＬ　ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン９６．７７ｇ（Ｉ）、１６Ｍ
）およびヘキサメチレンジアミン１６０．３７ｇ　（１
，！１８Ｍ　）をイオン交換水６８ｇ、ジ亜リン酸ソー
ダ０．３８ｇ（０，００３５８Ｍ）とともに１１オート
クレーブに仕込み−Ｎ２置換を十分に行った後、攪拌下
３時間かけて２５０℃に昇温した。ざらに、密閉状態の
まま２５０℃で１時間反応を進行させた徒、攪拌を止め
。

オートクレーブ底部から差圧１０に、ａｉａｔｔで反応
混合物を抜き出した。Ｎ２中５０℃、　　１００ｆｆｉ
！！ｌＨｇＴ−夜乾燥して低次縮合物を得た。この低次
縮合物の（７））　（０Ｏｎｃ、　Ｈ２ＳＯ４中、３０
℃）は０．１２ｄ１１／ｇであった。この低次縮合物を
二軸押出機（スクリュー径３０ｍｍ−Ｌ／　Ｄ＝４２．
バレル温度（’Ｃ）（８０／１８０／３４０／３４０／
２８０／２８０／２６０／２６０）。

第３、第４．第６ゾーンは大気開放ベント、回転数５Ｑ
　ｒｐｍ−オリゴマー供給量２＆９／ｈｒ、排気はＮ２
バージ）によって溶融下型縮合を進め〔η〕が０−７１
　”１１７　ｇ　（ｃｏｎｏ　、　Ｈ２Ｓ　０４中、３
０℃）、ガラス転移点が１６０℃の無色透明なポリアミ
ドを得た。結果を表２に示した。

実施例２〜６ 実施例１において、酸成分の仕込比率、ジアミン成分の
種類、仕込比率、ジカルボン酸とジアミンの仕込比高、
触媒などの配合物を表２に示したようにかえた以外は、
実施例１に記載の方法でポリアミドを合成した。結果を
表２に示した。

実施例７ 実施例１ばおいて使用したイオン交換水を３４ｇにした
以外は、実施例１と同様な条件で低次縮合物を合成した
。得られた低次縮合物の〔η〕（Ｃｏｎｅ、　Ｈ２Ｓ　
０４中、３０℃）は０．２０　ｄ　（１／　ｇであった
。この低次縮合物を実施例１と同様な条件で重合し、〔
η〕が１−０２＋１６／ｇ　（ｃｏｎｅ、　Ｈ２ＳＯ４
中、３０℃）、ガラス転移点が１６１℃の無色透明なポ
リアミドを得た。結果を表２に示した。

比較例１ テレフタル酸、イン７タル酪、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、ヘキサメ手レンジアミンを実施例１
と同じ量を１７？オートクレーブに仕込み、実施例１と
同じ条件で低次縮合物を形成した。そのまま２５０℃で
１時間かけて圧力を徐々に大気圧にまで下げた。次に、
大気圧下で窒素を導入しながら２５０℃から２８０℃ま
で攪拌しながら、３０分かけて昇温し、４時間反応を進
行させて。

無色透明なポリアミドを得た。このポリアミドは。

実施例１のポリアミドと同等の熱変形温度１曲げ強度、
ＩＺＯ（１衝撃強度を示したが１色調および透明性に劣
った〇 比較例２ テレ７クル醇とイン７タル酸のモル比を６０対−〇にし
、バレル温度（℃）を１８０／２８０／３５１’）／３
５０／３５０／３３θ／３２０にした以外は実施例５と
同様な条件でポリアミドを合成した、結果を表２に示し
た。

比較例ろ ジメチルテレ７タル＃７０．’１８ｇ（ｎ、３６５Ｍ　
）−ジメ千ルインブタル酔１６５．４５ｇ（０，８５２
Ｍ）、ヘルサメ千レンジアミン１ｄ１．４３ｇ（１，２
ｊ７Ｍ）をイオン交換水２８７　ｇとともに５００＋ｎ
／のセパラブルフラスコに仕込み、Ｎ２置換を行い、攪
拌しつつ９０℃で２時間、１３０℃で６時間、１４０℃
で４時間還流を行い、白色のナイロン塩を得た。このナ
イロン塩を５０１］Ｊ重合フラスコに移し、常圧、Ｎ２
雰囲気下、攪拌しながら温度を上げた。２５０’Ｃまで
約５時間をかけて昇温したのち、２５０℃で３０分間反
応させた。さらに、３００℃まで徐々に昇温してゆき、
３００℃で１時間反応を進行させて一蕪色透明のポリア
ミドを得た。結果を表２に示した。

比較例４ ２．４．４−　）リメ千ルヘキサメ＋レンジアミンとテ
レフタル酸とからなるポリアミド（トロガミドーＴ■、
グイナミットノーベル社製）の性能を表２に示した。

〔発明の効果〕

本発明の製造法によって製造されるポリアミドは、透明
性１色調、ガラス転移点および熱変形温度などの耐熱特
性、耐熱老化性、引張強度１曲げ強度、衝撃強度、動歴
擦係数限界ｐｖ値、テーパー摩耗などの機械的特性、と
くに棉械的強度、摺動特性、耐熱老化性、透明性、耐薬
品性、耐沸水性。

寸法安定性などの化学的物理的特性、溶融組成物の流動
性、溶融圧縮成形性、溶融射出成形性や溶融押出し成形
性などの成形性に優れているという特徴がある。また１
本発明の方法は、従来法にくらべて工業的な実施に優れ
た製法であり、経済的に該ポリアミドを製造することが
できるという特徴がある。

出願人　　三井石油化学工業株式会社 代理人　　山　　口　　　　　和 手続補正書 昭和６１年２月ユ８日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６１年２月１８日付で提出した特許側２、発明の名
称　″／−、ｙ’７８′伎ポリアミドの製法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （５８８）三井石油化学工業株式会社 代表者　竹林省吾 ４、代理人　〒１００ 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 ５、補正命令の日付 な　　し ７、補正の内容 （１）明細＠１１頁４行目の「炭素数が６のアルキレン
ジアミン」とあるのを「１．６−ジアミツヘキサン」に
訂正する。

（２）同１２頁１６行目の「る。」次に改行することな
（「Ｒ２を構成するこれらのジアミン成分のうちでは脂
環族ジアミンが好ましく、とくにビス（４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、４．４−ジアミノ−３，３−ジメ
チルジシクロヘキシルメタン、１．３−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサンが好ましい。」を加入する。

（３）同１８頁８〜９行目の「濃硫酸可溶性ポリアミド
の融点より２０℃高い温度で」とあるのを「ガラス転移
温度（Ｔｇ）より８０ないし１６０°Ｃ高い温度で」に
訂正する。

（４）同１８頁１１行目のｒ　１０ｓｎ　ｊを「４Ｎ」
に訂正する。

（５）同１８頁１４行目の「に供した。」の次に改行す
ることなく「なお、比較例２ではホットプレス時の温度
を３１０℃とした。」を加入する。

（６）同２４頁表２の実施例３のポリアミド組成の「ジ
アミン成分（種類）」の欄にｒ　ＣＯＤ八／へＣＭ　Ｊ
とあるのを「Ｃ６Ｄ＾／ＤＭＡＣＭ　Ｊに訂正する。

（７）同２４頁表２の実施例４のポリアミド組成の「ジ
アミン成分（種類）」の欄にｒｃｇｏ八／八へ」へｌｅ
あ釦り「ＣムＤＡ／ＡＭＣＪに訂正する。

（８）同２４頁表２（続き）の比較例２のＭＦＲの欄に
ｒｏ、１２”’Ｊとあるのをｒｏ、１２Ｊに訂正する。

（９）同２４頁表２　（続き）の脚注に「、＊＊＊）温
度３６０℃」とあるのを削除する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ａ）お
   よび一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表わされるジアシロイルジアミン成分単位（ｂ）、 〔式中、Ｒ＾０は炭素原子数が４ないし２５の二価の炭
   化水素基を示し、Ａｒは炭素原子数が６ないし２０の二
   価の芳香族炭化水素基を示す。 から形成される低次縮合物を、溶融状態で剪断条件下に
   混練手段を用いて加熱し、重縮合させることにより、該
   イソフタロイルジアミン成分単位（ａ）が５０ないし１
   ００モル％および該ジアシロイルジアミン成分単位（ｂ
   ）が０ないし５０モル％の範囲からなるポリアミドを形
   成させることを特徴とするポリアミドの製法。