JPS6218598B2

JPS6218598B2 -

Info

Publication number: JPS6218598B2
Application number: JP9866384A
Authority: JP
Inventors: Riichiro Nagano; Ryosuke Kanashige
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1984-05-18
Filing date: 1984-05-18
Publication date: 1987-04-23
Also published as: JPS6063296A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は粘度指数が高く、清浄分散性の優れた
潤滑油組成物に関する。〔従来の技術〕現在、当業界において、エチレン・プロピレン
共重合ゴム、ポリアルキルメタクリレート、ポリ
イソブチレン、スチレン−イソプレン共重合ゴム
の水添物などが、潤滑油の粘度指数向上剤として
有用であることが知られている。しかし、これらの潤滑油添加剤は、清浄分散性
や酸化安定性に関しては未だ充分であるとは言い
難く、例えばJIS Ｋ−2514に基づく酸化安定度試
験を行うとワニス棒に多くの付着物が認められた
り、当業界で周知のコーキングのテスト法である
パネルコーキングテストを行うと、スラツジの生
成量が多いなどの欠点があるため、実際の使用に
際しては、清浄分散剤、酸化防止剤などを併用す
る必要がある。このため、これらの欠点を改良する検討が種々
に行われており、例えばエチレン・プロピレン共
重合ゴムを酸化した後、アクリロニトリルやメタ
クリル酸メチルの如き単量体をグラフト重合した
ものが、粘度指数の向上と清浄分散性の改善され
た潤滑油添加剤となることも知られている（特公
昭48−42685号、特公昭51−28288号など）。この技術では、共重合ゴムを一旦酸化した後、
グラフト重合するという二段階の変性を必要とす
るため、潤滑油添加剤を得る操作が煩雑である
上、変性反応の再現性が乏しく、かつ酸化の段階
で、ポリマー鎖上に、劣化の原因となるハイドロ
パーオキシド基や炭素−炭素二重結合が生成する
ため、酸化安定性が寧ろ低下するなど、その性能
は必ずしも満足すべきレベルにはない。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明者らは潤滑油添加剤としてα−オレフイ
ン系油溶性重合体の有する利点を保持しつつ清浄
分散性や酸化安定性を改良する方法について検討
した結果、ラジカル開始剤の存在下、一段で不飽
和エポキシ単量体をグラフトする方法が有効であ
ることを知つた。〔問題点を解決するための手段〕すなわち、本発明によれば、α−オレフイン系
の油溶性重合体に不飽和エポキシ単量体をグラフ
トしてなる油溶性グラフト重合体と主要量の潤滑
用油からなる潤滑油組成物が提供される。〔油溶性グラフト重合体〕本発明の潤滑油組成物を構成する油溶性グラフ
ト重合体はα−オレフイン系油溶性重合体に、不
飽和エポキシ単量体をグラフトしたものである。
グラフト重合体の原料となる油溶性のα−オレフ
イン系重合体としては、分子量が5000以上のもの
であつて好ましくは190℃におけるメルトインデ
ツクスが0.1ないし500、とくに好ましくは１ない
し100であり、走査型差動熱量測定による吸熱ピ
ークが実質的に認められず、Ｘ線回折法による結
晶化度が実質的に０％であるような無定形ゴムが
とくに適している。たとえばエチレンと炭素数３
ないし20のα−オレフインとの共重合ゴム、プロ
ピレン・１−ブテン共重合ゴム、プロピレン・４
−メチル−１−ペンテン共重合ゴム、スチレンと
イソプレンのブロツク共重合体の水添物（スチレ
ンとα−イソアミレンとのブロツク共重合体）、
スチレンとブタジエンのブロツク共重合体の水添
物（スチレンと１−ブテンとのブロツク共重合
体）のような共重合ゴム、ポリイソブチレン、ポ
リブテンのような単独重合体などを例示すること
ができる。とくに好ましいものは、エチレンとα
−オレフインの共重合ゴム、中でもエチレン・プ
ロピレン共重合ゴム又はエチレン・１−ブテン共
重合ゴムである。これらの中でもエチレン含有量
が40ないし80モル％、とくに50ないし70モル％の
ものがもつとも適している。これらの油溶性重合
体はオレフイン性不飽和結合ができるだけ少ない
方が望ましく、したがつてジエンやトリエンなど
のポリエン成分に全く含まないか又は該成分が含
まれている場合には水添処理が施されていること
が望ましい。何となればオレフイン性不飽和結合
を含有する共重合は、不飽和エポキシ単量体をグ
ラフトする条件下で架橋し易く、該架橋されたグ
ラフト共重合体は潤滑油に溶解せず使用できない
ためである。グラフト反応に用いられる不飽和エポキシ単量
体とは、１分子中に重合可能な不飽和結合および
エポキシ基を各１個以上有する単量体である。こ
のような不飽和エポキシ単量体としては、たとえ
ば一般式、（ここで、Ｒは重合可能なエチレン性不飽和結合
を有する炭化水素基を示す）で表わされるような
不飽和グリシジルエステル類および一般式（ここで、Ｒは〔〕式のものと同じ、Ｘは−
CH₂−Ｏ−または

〔発明の効果〕

本発明の潤滑油組成物は、粘度指数が高い上に
酸化安定性および清浄分散性も優れている。〔実施例〕次に実施例によりさらに詳細に説明する。なお
実施例中における各試験は、次のようにして行つ
た。 (1) 動粘度 JIS K2283に従い、キヤノン−フエンスケ粘
度管を用い、100〓（37.8℃）又は210〓（98.9
℃）の温度で測定した。 (2) 粘度指数 JIS K2284に従い、粘度指数を求めた。 (3) 清浄分散性 Fed.Test Method STD.No.791B（Coking
Tendency of Oil）の規格に準拠して製作され
たパネルコーキングテスターを用いて試験を行
つた。Alパネル温度285℃、試料温度125℃の
条件で、スプラツシヤー回転１秒−静止９秒の
サイクルの繰り返し、５時間後に、テストピー
ス面に付着したカーボンスラツシ分の重量
（mg）を測定した。 (4) オイル溶液の透明度 JIS K0101おける水の濁度測定法に準じて精
製カオリンと蒸留水を用い、カオリン濃度５、
10、15、20、30、40、50、100、200、400、
500ppmの濁度標準液を調製し、標準液との比
較を目視で行つた。この方法によると、カオリ
ン含量20ppm相当までは完全に透明又はほと
んど透明で、カオリン30〜50ppmではやや白
濁し、100ppmを越えるとかなり濁つて見え
る。繰り返し試験後の判定誤差は±5ppmであ
つた。実施例１エチレン・プロピレンゴム（エチレン含量60モ
ル％、デカリン135℃における還元比粘度
（RSV）1.0、190℃でのメルトインデツクス（荷
重2160ｇ、オリフイス径２mmφ）30（ｇ／10
分）、数平均分子量1.8万、GPCによるMw／Mn＝
1.9、DSCによる吸熱ピークなく、Ｘ線による結
晶化度０％）200ｇをキシレン１に加え、系の
窒素置換を１時間行つたのち、系の温度を125℃
に昇温し、ポリマーを完全に溶解した。別々の供
給口からグリシジルメタクリレート71ｇ、ジクミ
ルパーオキシド1.35ｇ（20mlのキシレンに溶解）
を４時間かけて滴下した。滴下終了後、更に２時
間攪拌を続け反応を行つた。反応終了後、反応液
を室温まで冷却し、大量のアセトンを加えて、ポ
リマーを沈殿させた。得られた沈殿物はアセトンで十分に洗浄後、室
温で真空乾燥し、精製ドライポリマーを得た。こ
のグラフト共重合ゴムに導入されたグリシジルメ
タクリレート単位を酸素含有率から求めたとこ
ろ、3.6wt％であつた。このグラフト共重合ゴムを＃100の中性油（100
〓、210〓における動粘度が各々22.5、4.27cts
で、粘度指数が104、流動点−17.5℃）に添加
し、20wt％のオイル溶液とした。この溶液の透
明性は、良好でカオリン20ppm含有標準懸濁液
と同等であつた。このポリマー溶液を＃150中性油（100〓、210
〓における動粘度が各々33.1、5.36cstで粘度指
数が105、流動点が−17.5℃）に添加することに
より210〓で17cstの試料油Ａを調製した。この試
料油についてテストを行つた結果を表１に示し
た。実施例２エチレン・プロピレンゴムとして実施例１と同
じポリマーを100ｇ、溶媒としてｎ−デカンを400
ｇ、グラフトモノマーとしてアルリルグリシジル
エーテル26ｇ、有機過酸化物としてジタ−シヤリ
−ブチルパーオキシド8.3ｇを用い、反応温度を
150℃とする他は実施例１と同様の操作を行い、
グラフト化エチレン・プロピレン共重合ゴムを得
た。精製ポリマーは4.0wt％のアルリルグリシジ
ルエーテルがグラフトしていた。このグラフトゴムを実施例１で用いた＃100の
中性油に溶解し、ポリマー分20wt％のオイル溶
液とした。この液は透明で、カオリン10ppm含
有標準懸濁液と同等の透明性を有していた。この
ポリマー溶液を実施例１で用いた＃150中性油に
添加し、210〓で17cstの試料油Ｂを調製した。各
種テスト結果を表１に示した。比較例１実施例１と同じエチレン・プロピレンゴム200
ｇを実施例１で用いた＃100中性油800ｇに加え、
実施例１と同様にポリマー分20wt％のオイル溶
液を調製した。この溶液の透明度は濁度標準液で
カオリン15ppmの液に相当していた。この溶液
を更に実施例１で用いた＃150中性油に12.7wt％
添加し、210〓の動粘度17cstの試料油Ｃを調製し
た。このテスト結果を表１に示した。比較例２市販のポリメタクリレート系粘度指数向上剤
を、実施例１と同一の＃150中性油に12.4wt％添
加し、210〓における動粘度17cstの試料油Ｄを調
製した。このテスト結果を表１に示した。

【表】実施例３エチレン・プロピレン共重合ゴムとして実施例
１で用いた重合体100ｇ、溶媒としてトルエン１
、ラジカル開始剤としてジクミルパーオキシド
0.54ｇ、変性モノマーとしてグリシジルメタクリ
レート56.4ｇを用い、反応温度を100℃とする以
外は実施例１と全く同じ方法により精製グラフト
ゴム（グリシジルメタクリレート単位含量1.35wt
％、0.095ミリ当量／ｇ）を得た。この精製グラフトゴムを一旦＃100中性油に溶
解し、20wt％オイル溶液とし、更にこのオイル
溶液を＃150中性油に加え、210〓において17cst
である試料油Ｅを調製した。この試料油Ｅをテストした結果、粘度指数
162、パネルコーキングテスト後のスラツジ付着
量110mgであり、良好な性能を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１ α−オレフイン系の油溶性重合体に不飽和エ
ポキシ単量体をグラフトしてなる油溶性グラフト
重合体と主要量の潤滑用油からなる潤滑油組成
物。２該α−オレフイン系油溶性重合体がエチレン
共重合ゴムである特許請求の範囲１記載の組成
物。３該エチレン共重合ゴムがエチレン・プロピレ
ン共重合ゴムである特許請求の範囲２記載の組成
物。４該α−オレフイン系油溶性重合体の190℃に
おけるメルトインデツクスが0.1ないし500の範囲
にある特許請求の範囲１又は２に記載の組成物。５該エチレン共重合ゴム中のエチレン組成が40
ないし80モル％の範囲にある特許請求の範囲２又
は３に記載の組成物。６該α−オレフイン系油溶性重合体が無定形ゴ
ムで走査型差動熱量測定による吸熱ピークが実質
的に認められず、Ｘ線回折法による結晶化度が０
％である特許請求の範囲１又は２に記載の組成
物。７不飽和エポキシ単量体が、グリシジルエステ
ル又はグリシジルエーテルである特許請求の範囲
１記載の組成物。８グリシジルエステルが、アクリル酸グリシジ
ル又はメタクリル酸グリシジルである特許請求の
範囲７記載の組成物。９グリシジルエーテルがアルリルグリシジルエ
ーテルである特許請求の範囲７記載の組成物。１０不飽和エポキシ単量体単位が、油溶性重合
体１ｇ当り、10^-2ないし５ミリ当量含有されてい
る特許請求の範囲１、７、８、９のいずれかに記
載の組成物。