JPS62184081A - 熱可塑性エラストマ−を基礎とする継目用シ−リング−コンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｔよ、弾性ポリブタジェンあるいはポリイソプレ
ンから製造される熱可塑性エラストマーを基礎とし、ス
チレンがグラフトされておりそしてそれ故に重合体に追
加的に熱可塑性が与えられる継目用シーリング−コンパ
ウンドに関する。

ブロック共重合体と把握されている熱可塑性相が文献か
ら公知である。このものは、ブタジェンまたはイソプレ
ンで構成されている弾性を有する中心部ブロックを有し
、この中心部ブロックに末端部ブロックとして熱可塑性
ビニル重合体、特にスチレンがグラフト重合されている
。

この種の重合体の弾性挙動は特定の温度範囲においては
エラストマ一単位によって決められ、一方他の性質、特
に熱可塑性はグラフトしたスチレンによって決められる
。

それ故に、この種の重合体を中でも継目用シーリング−
コンパウンドの為に用いることも提案されている。その
場合、この性質を変える為に継目用シーリング−コンパ
ウンドに更に炭化水素樹脂、アルキル化炭化水素樹脂、
テルペンフェノール樹脂およびその他のものが添加され
得る。確かに、この種の変性添加物はフィラー含有継目
剤において安定性をしばしば低下させる原因になるし、
また連続負荷に耐えることができない。

本発明の課題は、公知の熱可塑性エラストマーヲ、継目
用シーリング−コンパウンドにおいて接着性の改善を達
成するが、この目的の為に用いられる従来の樹脂の公知
の欠点を有していない原料物質と組み合わせることであ
る。

本発明は、ポリブタジェンあるいはポリイソプレンより
成る弾性的中心部ブロックとグラフトしたポリスチンと
より成るブロック共重合体を基礎としそしてエラストマ
ーおよび溶剤並びに普通に用いられる助剤、例えば熱可
塑性合成樹脂、フィラー、揺変性剤、プライマー、老化
防止剤およびこれらの類催物を含有する継目用シーリン
グ−コンパウンドに関する。この新規の継目用シーリン
グ−コンパウンドは、コンパウンド全体を基準として０
．３〜２５重量％の、炭素原子数１〜４の脂肪族モノア
ルコールのメタクリル酸エステルの共重合体を含有し、
その際アルコール成分中に計算平均で１．５〜３．０個
の炭素原子が存在しそしてアルコール成分中のメタノー
ルのモル割合が少なくとも２５χであるべきであること
を特徴としている。

新規の継目用シーリング−コンパウンドの為の基礎成分
としては、色々な会社で販売されている如き、ポリブタ
ジェンあるいはポリイソプレンより成り弾性的中心部ブ
ロックとグラフトしたポリスチレンとより成る熱可塑性
ブロック共重合体が役立つ。このものは、殊に溶液状態
において、特に高濃度溶液を問題とする場合には、その
粘度および流動性に関して程度に差がある。溶剤として
はここでは炭化水素、例えばシクロヘキサン、トルエン
、キシレンまタハ石油エーテルが適している。他の溶剤
にはメチルブチルケトンの如きケトン類または塩素化炭
化水素がある。　更に、本発明の継目用シーリング−コ
ンパウンドは、コンパウンド全体を基準として約２０〜
５０重量％Φ量で存在していてもよい上記の溶剤の他に
更に別のゴム様重合体を含有していてもよい。ここでは
ポリイソブチレン、ポリイソプレンまたはポリブタジェ
ンスチレンの比較的に低分子量の市販のタイプが適して
いる。分解した天然ゴムまたはネオプレンゴムを併用す
ることも可能である。ここでは室温のもとて未だ流動性
のあるしばしば“液状ゴム”と称されている種類を用い
ることもできる。ゴム様重合体はコンパウンド全体を基
準として約３０〜５０重Ｍ”Ａの量で存在しているべき
である。この重合体の量は熱可塑性エラストマーの量と
同等であるのが好都合である。

次に本発明のコンパウンドは本質的成分として更に上記
の如き、脂肪族モノアルコールのメタクリル酸エステル
の共重合体を０．３〜２５重量２含有している。メクク
リル酸エステル共重合体の量はコンパウンド全量を基準
として３〜３０重量％、特に５〜１２重ＩＩχであるの
が有利である。メタクリル酸エステルの上記の共重合体
は、２０〜６０ｃｍ３／ｇ、特に２５〜４０ｃｍ’／ｇ
の還元粘度によって特徴付けられる同様に市販されてい
る製品が適している。還元粘度の測定は、クロロホルム
溶液状態で２０°Ｃのもとて公知の方法によって行う。

非常に僅かのメタクリル酸エステル共重合体が既に、滑
らかな表面においてさえ、明らかに認められる接着性を
本発明のコンパウンドにもたらす。

既に述べたように、継目用シーリング−コンパウンドを
製造するのに別の助剤を併用してもよい。この場合には
特に揺変性剤をコンパウンド全量を基準として０．５〜
５重量％、特に１〜４重量％の量で併用する。揺変性剤
としてはベントナイト、カオリンの如き公知の揺変性剤
または有機系化合物、例えば水素化ヒマシ油あるいは、
多官能性アミンとのこのものの誘導体またはステアリン
酸またはリシノール酸とエチレンジアミンとの反応生成
物が適している。珪酸、特に熱分解によって得られる珪
酸を併用するのが特に有利であることが判っている。

揺変性剤の他に、コンパウンド全体を基準として約０．
０１〜２重量％のメルカプトアルキルシランの如きプラ
イマーも追加的に用いることができる。ここでは、モノ
メルカプト−アルキルトリアルコキシ−シランを用いる
のが有利であることが判っている。例えばメルカプトプ
ロピルトリメトキシ−シランが市販されている。

本発明の継目用シーリング−コンパウンドは、種々の材
料を互いに接合するかまたはシーリングするのに用いる
ことができる。先ず第一にコンクリート、ガラス、漆喰
および／またはエナメル並びにセララミックおよび磁器
について使用できる。また、アルミニウム、鋼鉄、亜鉛
または、ＰｖＣまたはポリウレタンまたはアクリル樹脂
の如き合成樹脂より成る成形部材あるいはプロフィール
の接合あるいはシーリングも可能である。更に木材また
は木製物質と他の種々の材料に接合するのにも用いるこ
とが可能である。

本発明のコンパウンドは、例えばガラス、セラッミク、
磁器および／またはエナメルの如き珪酸塩含有材料のシ
ーリングに特に有利であることが判っている。ガラスの
場合、本発明の添加物が存在しない場合には、弾性モジ
ュール（Ｅ−モジュール）およびガラス表面への接着性
の著しい低下が認められる。メタクリルエステル共重合
体が存在しない場合には、接着性が実質的に完全に失わ
れる。上記の基礎混合物に共重合体の量を適当に合わせ
ることによって所望の接着性に調整することができる。

コンパウンドの凝集性が良好であるので、共重合体の量
を変えることで後で再び容易に除くことのできるシーリ
ング剤をもたらすことができる。

実施例 災旅炭」 遊星型ディソルバー中で、３００重量部のトルエン、ポ
リブタジェンにポリスチレンがグラフトした２８０重量
部のブロック共重合体〔市販品名カリフレックス（Ｃａ
ｒｉｆｌｅｘ）　ＴＲ１０００）並びに３７０重量部の
ポリイソブチレン〔市販品名オバノール（Ｏｐｐａｎｏ
ｌ）　Ｂｌ）から基礎混合物を製造する。これに、メタ
クリル酸メチルエステルとメタクリル酸ブチルエステル
とを基礎とする１００重量部の熱可塑性共重合体〔還元
粘度３０ｃｍ″／ｇ；クロロホルム溶液で２０℃のもと
で測定〕を添加する。その混合の間にこのコンパウンド
を３５〜４０°Ｃに加温する。

上記のコンパウンドを、測定値を引用する際に実施例１
と称する。

２隻斑」 この基礎コンパウンドに更に１０ｇのメルカプトプロピ
ルトリメトキシシランを添加する。

災隻五」 実施例１の基礎コンパウンドに更に１０ｇのメルカプト
プロピルトリメトキシシラン並びに２０ｇの熱分解珪酸
（内部表面積１５０ｃｍ”／ｇ）を添加する。

災扇勇」 実施例１の基礎コンパウンドに更に２０ｇの実施例３に
おけるのと同じ熱分解珪酸を添加する。

上記の各混合物から、ガラス製の接触物体に接しての接
着性値および機械的挙動を測定する為に試験体を製造す
る。試験体の寸法は、今日継目用シーリング−コンパウ
ンドの試験に普通に用いられる試験（ＤＩＮ　１８５４
５、第２頁）に従って、ガラス製物体の間で１２　Ｘ　
１２　Ｘ　５０ｍｍの容積を満たすように選択する。こ
うして製造される試験体を色々な貯蔵条件に委ねる： ａ）２３°Ｃ±２°Ｃおよび５０χ±５χの相対湿度の
標準的な気候条件のもとて５週間乾燥する。

ｂ）標準的な気候条件のもとて４週間乾燥し、次いで７
０°Ｃで１週間貯蔵する。

Ｃ）標準的な気候条件のもとで４週間乾燥し、次いで水
中に１週間貯蔵する。

このように予備貯蔵した試験体のうち、標準的な気候条
件のもとで貯蔵した一部のものを破断するまで引き伸ば
し、他の全てのものを５０χだけ引き伸ばす、その際ス
ペーサーを挿入することによって５０１の伸び率を２４
時間維持する。

この時間の後に継目用シーリング−コンパウンドを接着
挙動（接着性）およびありうる材料破Ｆｉｌ　（凝集性
）に付いて試験する。

実施例１によると、ａ）およびｂ）に従って貯蔵した場
合０．１２Ｎ／＋ｎｍ”のＥ−モジュールを有する試験
体が得られるが、一方条件Ｃ）に従って貯蔵した後には
０．１１Ｎ／ａ＋ｍ”の値が得られ、この場合には接着
破壊が認められる。実施例２によると、ａ）およびＣ）
に従って貯藏した場合０．１１Ｎ／ｗ＋ｍ”のＥ−モジ
ュールが測定され、その際に接着破壊が認められる。一
方、ｂ）に従って貯蔵した場合には破壊が生じることな
しに０．１２Ｎ／ｎ＋＋＋”のＥ−モジュールが得られ
る。ａ）に従って貯蔵した場合破断時伸び率は３４９χ
と測定され、一方この場合Ｅ−’Ｅジュールは０．３４
Ｎ／ａ＋ｍ”　テア；Ｅ）。

実施例３に従って試験体を貯蔵した場合には、ａ）およ
びｂ）の貯蔵条件のもとではＥ−モジュールは、それぞ
れ０．１１Ｎ／＋＋ｍ”であり、破壊は生じない。ｂ）
に従う条件で貯蔵した場合にも破損が生じることなしに
Ｏ，ＩＯＮ／ｍｍ”のＥ−モジュールが測定される。

ａ）に従い貯蔵した試験体の破断時伸び率は３８２χΦ
値であり、一方この場合のＥ−モジュールは０．３８Ｎ
／ｍｍ２に上昇する。

実施例４に従う破断時伸び率は条件ａ）およびｂ）のも
とで貯蔵した場合には、破損することなく　０．１２Ｎ
／ｍｍ”のＥ−モジュールを示す。ａ）に従って貯蔵し
た場合の破断時伸び率は３２３χ　が測定され、一方Ｅ
−モジュールは０．３４Ｎ／ＩＩＩＩｌｌ！である。

ル較開 実施例２．３および４を繰り返す。但し、メタクリル酸
エステル共重合体の本発明に従う添加を行わない、ａ）
、ｂ）およびＣ）に従って貯藏した後に、比較例２およ
び３ではＥ−モジュールが０．０５〜０．０４であり、
一方比較例４では凝集破損が既に前で生じているので、
５０χでのＥ−モジュールの測定値を得ることができな
い。同じことが、本発明に従う添加物を用いない比較例
１の場合にも言える。この場合にも５ｏｚでのＥ−モジ
ュールの測定値を得ることができない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリブタジエンあるいはポリイソプレンより成る弾
   性的中心部ブロックとグラフトしたポリスチンとより成
   るブロック共重合体を基礎としそしてエラストマーおよ
   び溶剤並びに普通に用いられる助剤、例えば熱可塑性合
   成樹脂、フィラー、揺変性剤、プライマー、老化防止剤
   およびこれらの類似物を含有する継目用シーリング−コ
   ンパウンドにおいて、該コンパウンドがコンパウンド全
   体を基準として０．３〜２５重量％の、炭素原子数１〜
   ４の脂肪族モノアルコールのメタクリル酸エステルの共
   重合体を含有し、その際アルコール成分中に計算平均で
   １．５〜３．０個の炭素原子が存在しそしてアルコール
   成分中のメタノールのモル割合が少なくとも２５％であ
   るべきであることを特徴とする、上記継目用シーリング
   −コンパウンド。 ２）コンパウンド全体を基準として３〜３０重量％、特
   に５〜１２重量％の、炭素原子数１〜４の脂肪族モノア
   ルコールのメタクリル酸エステルの共重合体を含有する
   特許請求の範囲第１項記載の継目用シーリング−コンパ
   ウンド。 ３）脂肪族モノアルコールのメタクリル酸エステルの共
   重合体が２０〜６０ｃｍ＾３／ｇ、特に２５〜４０ｃｍ
   ＾３／ｇの還元粘度（クロロホルム溶液状態で２０℃の
   もとで測定）を有している特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の継目用シーリング−コンパウンド。 ４）コンパウンド全体を基準として０．５〜５重量％、
   殊に１〜４重量％の揺変性剤、特に珪酸を０．０１〜２
   重量％のメルカプトアルキルシランと一緒に含有する特
   許請求の範囲第１〜３項の何れか一つに記載の継目用シ
   ーリング−コンパウンド。