JPS62177024A - 芳香族ポリアミド類の重合 - Google Patents
芳香族ポリアミド類の重合Info
- Publication number
- JPS62177024A JPS62177024A JP62006264A JP626487A JPS62177024A JP S62177024 A JPS62177024 A JP S62177024A JP 62006264 A JP62006264 A JP 62006264A JP 626487 A JP626487 A JP 626487A JP S62177024 A JPS62177024 A JP S62177024A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloride
- quaternary ammonium
- amount
- polymerization
- phenylenediamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000004760 aramid Substances 0.000 title claims description 9
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 title claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 79
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- WRDNCFQZLUCIRH-UHFFFAOYSA-N 4-(7-azabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene-7-carbonyl)benzamide Chemical compound C1=CC(C(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C2=CC=C1C=C2 WRDNCFQZLUCIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- ZUCOWQZUGKUQCH-UHFFFAOYSA-M methyl(tripropyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[N+](C)(CCC)CCC ZUCOWQZUGKUQCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 claims 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O butylazanium Chemical compound CCCC[NH3+] HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-O propan-1-aminium Chemical compound CCC[NH3+] WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 31
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 12
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 4
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 3
- ACJYZTIHYXBBSN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carbonochloridoylphenyl)sulfonylbenzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 ACJYZTIHYXBBSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRASRVJYOMVDNP-UHFFFAOYSA-N 4-(7-azabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene-7-carbonyl)benzamide Chemical compound C1=CC(C(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C2=CC=CC=C21 XRASRVJYOMVDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FDLVCUOMIAFXNG-UHFFFAOYSA-N methyl(propyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CCCNC FDLVCUOMIAFXNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- -1 poly-p-phenylene terephthalamides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YLHUPYSUKYAIBW-UHFFFAOYSA-N 1-acetylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC(=O)N1CCCC1=O YLHUPYSUKYAIBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMTYZEFTDQDWBF-UHFFFAOYSA-N 3-(3-carbonochloridoylphenyl)sulfonylbenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C=CC=2)C(Cl)=O)=C1 NMTYZEFTDQDWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGRZXNMHQUZZDX-UHFFFAOYSA-N 3-(4-carbonochloridoylphenoxy)benzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1OC1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 CGRZXNMHQUZZDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRULYGRXMPOARD-UHFFFAOYSA-N 3-(4-carbonochloridoylphenyl)sulfonylbenzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 IRULYGRXMPOARD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSUWBBMPVXVSOA-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carbonochloridoylphenoxy)benzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1OC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 OSUWBBMPVXVSOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZZGQZMNFCTNAM-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarbonyl chloride Chemical compound C1=C(C(Cl)=O)C=CC2=CC(C(=O)Cl)=CC=C21 NZZGQZMNFCTNAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
- C08G63/44—Polyamides; Polynitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、溶媒系がＮ−アルキル置換アミドおよび第四
アンモニウム化合物からなる溶液重合により、ポリ−ｐ
−フェニレンテレフタルアミドを製造する方法に関する
。
アンモニウム化合物からなる溶液重合により、ポリ−ｐ
−フェニレンテレフタルアミドを製造する方法に関する
。
芳香族ジアミンと芳香族二酸ハロゲン化物との溶液重合
はよく知られている。例えば、米国特許第３，０６３，
９６６号は、溶媒が、その主要構成成分として、「アミ
ド型」有機化合物を有する、このような芳香族ポリアミ
ドを製造する溶液重合を開示している。「アミド型」有
機化合物の例は、ジメチルアセタミド、テトラメチル尿
素、Ｎ−アセチルピロリドン、Ｎ−メチルピロリドンお
よびへ革サメチルホスホルアミドである。
はよく知られている。例えば、米国特許第３，０６３，
９６６号は、溶媒が、その主要構成成分として、「アミ
ド型」有機化合物を有する、このような芳香族ポリアミ
ドを製造する溶液重合を開示している。「アミド型」有
機化合物の例は、ジメチルアセタミド、テトラメチル尿
素、Ｎ−アセチルピロリドン、Ｎ−メチルピロリドンお
よびへ革サメチルホスホルアミドである。
米国特許第４，１６９，９３２号は、Ｎ−アルキル置換
アミドおよびアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩
類を含むことができる溶媒を使用して、ポリ−ｐ−フェ
ニレンテレフタルアミドおよびコポリマーを製造する溶
液重合を開示している。Ｎ−アルキル置換アミドの特定
の例は、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ジエチルアセタミドおよびテトラメチル尿素である。金
属塩類の特定の例は、なかでも、ＬｉＣ１およびＣａＣ
ｌ２である。
アミドおよびアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩
類を含むことができる溶媒を使用して、ポリ−ｐ−フェ
ニレンテレフタルアミドおよびコポリマーを製造する溶
液重合を開示している。Ｎ−アルキル置換アミドの特定
の例は、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ジエチルアセタミドおよびテトラメチル尿素である。金
属塩類の特定の例は、なかでも、ＬｉＣ１およびＣａＣ
ｌ２である。
米国特許第４．３０８．３７４号は、Ｎ−メチルピロリ
ドンおよびＣａＣｌ２からつくられた溶媒系を使用して
、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドを製造する溶
液重合を開示しており、ここでＣａＣｌ２はＮ−メチル
ピロリドンの重量の少なくとも５重量％である量で存在
する。
ドンおよびＣａＣｌ２からつくられた溶媒系を使用して
、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドを製造する溶
液重合を開示しており、ここでＣａＣｌ２はＮ−メチル
ピロリドンの重量の少なくとも５重量％である量で存在
する。
本発明によれば、ある種のＮ−アルキル置換アミドおよ
びある種の第四アンモニウム化合物からなり、芳香族ポ
リアミドの溶液重合において使用する溶媒系が提供され
る。詳しくは、前述の溶媒系中でｐ−フェニレンジアミ
ンおよび塩化テレフタロイルを一緒にすることによって
、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドを製造するた
めの重合系および方法が提供される。
びある種の第四アンモニウム化合物からなり、芳香族ポ
リアミドの溶液重合において使用する溶媒系が提供され
る。詳しくは、前述の溶媒系中でｐ−フェニレンジアミ
ンおよび塩化テレフタロイルを一緒にすることによって
、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドを製造するた
めの重合系および方法が提供される。
芳香族ポリアミド、とくにパラ−配向の芳香族ポリアミ
ドはほとんどの溶媒に不溶性であるので、このようなポ
リマーの溶液重合を実施するために使用する媒質を発見
することは多少困難であった。本発明は、Ｎ−アルキル
置換アミド溶媒中の芳香族ポリアミドの溶解度を増加し
、こうして、その中で生長するポリマー鎖の早期の沈殿
を回避することについて、ある種の塩化第四アンモニウ
ムによって得られた予期されざる改良に基づ「ポリ−ｐ
−フェニレンテレフタルアミド」とは、ｐ−フェニレン
ジアミンおよび塩化テレフタロイルのモル対モル（ｍｏ
ｌ ｅ−ｆ ｏ ｒ−ｍｏ １ｅ）重合から生ずるホ
モポリマーおよび、また、少量の他の芳香族ジアミンの
ｐ−フェニレンジアミンへの組込みおよび他の芳香族二
酸塩化物の塩化テレフタロイルへの組込みから生ずるコ
ポリマーを意味する。許容されうる他の芳香族ジアミン
の例は次の通りである：ｍ−フェニレンジアミン、４．
４′−ジフェニルジアミン、３，３”−ジフェニルジア
ミン、３，４゛−ジフェニルジアミン、４．４’−オキ
シジフェニルジアミン、３．３′−オキシジフェニルジ
アミン、３，４”−オキシジフェニルジアミン、４，４
′−スルホニルジフェニルジアミン、３，３゛−スルホ
ニルジフェニルジアミン、３．４′−スルホニルジフェ
ニルジアミンなど。許容されうる他の芳香族二酸塩化物
の例は次の通りである：塩化２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、塩化イソフタロイル、塩化４．４’−オキシジ
ベンゾイル、塩化３゜３°−オキシジベンゾイル、塩化
３，４゛−オキシジベンゾイル、塩化４．４°−スルホ
ニルジベンゾイル、塩化３，３゛−スルホニルジベンゾ
イル、塩化３．４’−スルホニルジベンゾイル、塩化４
，４°−ジベンゾイル、塩化３，３′−ジベンゾイル、
塩化３．４′−ジベンゾイルなど。概して、他の芳香族
ジアミンおよび芳香族二酸塩化物はｐ−フェニレンジア
ミンの約１０モル％程度に多くまでの量で、あるいは多
分これよりわずかに多い量で使用することができ、ただ
し芳香族ジアミンおよび芳香族二酸塩化物は重合反応を
妨害しない反応性基をもたないことだけを条件とする。
ドはほとんどの溶媒に不溶性であるので、このようなポ
リマーの溶液重合を実施するために使用する媒質を発見
することは多少困難であった。本発明は、Ｎ−アルキル
置換アミド溶媒中の芳香族ポリアミドの溶解度を増加し
、こうして、その中で生長するポリマー鎖の早期の沈殿
を回避することについて、ある種の塩化第四アンモニウ
ムによって得られた予期されざる改良に基づ「ポリ−ｐ
−フェニレンテレフタルアミド」とは、ｐ−フェニレン
ジアミンおよび塩化テレフタロイルのモル対モル（ｍｏ
ｌ ｅ−ｆ ｏ ｒ−ｍｏ １ｅ）重合から生ずるホ
モポリマーおよび、また、少量の他の芳香族ジアミンの
ｐ−フェニレンジアミンへの組込みおよび他の芳香族二
酸塩化物の塩化テレフタロイルへの組込みから生ずるコ
ポリマーを意味する。許容されうる他の芳香族ジアミン
の例は次の通りである：ｍ−フェニレンジアミン、４．
４′−ジフェニルジアミン、３，３”−ジフェニルジア
ミン、３，４゛−ジフェニルジアミン、４．４’−オキ
シジフェニルジアミン、３．３′−オキシジフェニルジ
アミン、３，４”−オキシジフェニルジアミン、４，４
′−スルホニルジフェニルジアミン、３，３゛−スルホ
ニルジフェニルジアミン、３．４′−スルホニルジフェ
ニルジアミンなど。許容されうる他の芳香族二酸塩化物
の例は次の通りである：塩化２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、塩化イソフタロイル、塩化４．４’−オキシジ
ベンゾイル、塩化３゜３°−オキシジベンゾイル、塩化
３，４゛−オキシジベンゾイル、塩化４．４°−スルホ
ニルジベンゾイル、塩化３，３゛−スルホニルジベンゾ
イル、塩化３．４’−スルホニルジベンゾイル、塩化４
，４°−ジベンゾイル、塩化３，３′−ジベンゾイル、
塩化３．４′−ジベンゾイルなど。概して、他の芳香族
ジアミンおよび芳香族二酸塩化物はｐ−フェニレンジア
ミンの約１０モル％程度に多くまでの量で、あるいは多
分これよりわずかに多い量で使用することができ、ただ
し芳香族ジアミンおよび芳香族二酸塩化物は重合反応を
妨害しない反応性基をもたないことだけを条件とする。
本発明の溶媒系は、内部でｐ−フェニレンジアミンおよ
び塩化テレフタロイルが反応してポリ−ｐ−フェニレン
テレフタルアミドを生成することができるＮ−アルキル
置換アミドと塩化第四アンモニウムとの組み合わせであ
る。溶媒系は重合反応に先立って組み合わせることがで
き、あるいは重合する成分を組み合わせるときの重合反
応時に、それを構成することができる。本発明の溶媒系
は、溶媒系のＮ−アルキル置換アミドおよび塩化第四ア
ンモニウム、および重合すべきフェニレンジアミンおよ
び塩化テレフタロイル、ならびにフェニレンジアミンの
一部分と塩化テレフタロイルの一部分とのモル対モルの
重合から生ずるポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド
を含む。
び塩化テレフタロイルが反応してポリ−ｐ−フェニレン
テレフタルアミドを生成することができるＮ−アルキル
置換アミドと塩化第四アンモニウムとの組み合わせであ
る。溶媒系は重合反応に先立って組み合わせることがで
き、あるいは重合する成分を組み合わせるときの重合反
応時に、それを構成することができる。本発明の溶媒系
は、溶媒系のＮ−アルキル置換アミドおよび塩化第四ア
ンモニウム、および重合すべきフェニレンジアミンおよ
び塩化テレフタロイル、ならびにフェニレンジアミンの
一部分と塩化テレフタロイルの一部分とのモル対モルの
重合から生ずるポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド
を含む。
本発明の実施において使用できるＮ−アルキル置換アミ
ドは、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセタミドおよ
びテトラメチル尿素である。Ｎ−メチルピロリドンは好
ましい。他のＮ−アルキル置換アミド溶媒は有効でるこ
とがあり、ただしこのような溶媒は十分な溶媒力を示し
かつ化学反応に対して十分に不活性であることを条件と
する。
ドは、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセタミドおよ
びテトラメチル尿素である。Ｎ−メチルピロリドンは好
ましい。他のＮ−アルキル置換アミド溶媒は有効でるこ
とがあり、ただしこのような溶媒は十分な溶媒力を示し
かつ化学反応に対して十分に不活性であることを条件と
する。
前述の物質はポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの
製造にとくに有効であった。
製造にとくに有効であった。
本発明の実施において使用できる塩化第四アンモニウム
化、塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化メ
チルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、塩化テトラ−ｎ
−プロピルアンモニウムおよび塩化テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムである。塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアン
モニウムは好ましい。
化、塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化メ
チルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、塩化テトラ−ｎ
−プロピルアンモニウムおよび塩化テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムである。塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアン
モニウムは好ましい。
本発明の実施のため溶媒系中に使用できる塩化第四アン
モニウムの量は、溶媒系中で製造すべきポリマーの量お
よび濃度に依存する。少量の塩化第四アンモニウムは本
発明の利益のあるものを提供すると信するが、この物質
の有効量は重合におけるジアミンの１モルにつき少なく
とも約０．２５モルでることが決定された。あるいは、
重合は通常合計の重合系に基づいて少なくとも約３重量
％の最終ポリマー濃度で実施されると仮定すると、塩化
第四アンモニウムの有効量はポリ−ｐ−フェニレンテレ
フタルアミドの製造のためにはＮ−アルキル置換アミド
の少なくとも約１重量％である。「合計の重合系」とは
、すべての溶媒、塩、ポリマーおよびポリマーの反応成
分の合計重量である。一般に、ジアミン反応成分の１モ
ルにつき約３モル以下の第四アンモニウム化合物を本発
明の実施において使用する。最終のポリマーの濃度は合
計の重合系に基づいて約１５重量％をめったに越えない
；それゆえ、塩化第四アンモニウムはＮ−アルキル置換
アミドに基づいて約１００重量％の量でめったに存在し
ない。本発明の実施において、塩化第四アンモニウムの
濃度の臨界的上限は存在しない。塩化第四アンモニウム
はＮ−アルキル置換アミドに基づいて約９０重量％より
非常に高い濃度で可溶性ではなく、そしてジアミン反応
成分の１モルにつき約３モルより多い量は分子量が比較
的低いポリマーを生ずるということにおいて、上限は実
際的の事柄である。ポリマーの最高の分子量は、ジアミ
ンの１モルにつき約３モル以下の塩化第四アンモニウム
濃度において得られると信じられる。溶解しない第四ア
ンモニウム化合物が溶媒系中に存在させて、より高い濃
度を用いることはほとんど有害ではないが、溶解しない
塩は利益を提供しない。現在の経験に基づいて、有効塩
化第四アンモニウム濃度は合計の重合系に基づいて約１
〜５０重量％であり、そして好ましい濃度は約２〜３５
重量％である。ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド
の製造のために、塩化第四アンモニウムの有効量は重合
系の初期においてジアミン、すなわち、重合系において
反応すべきジアミンまたはすでに反応したジアミン、の
１モルにつき約０．２５〜３モルである。
モニウムの量は、溶媒系中で製造すべきポリマーの量お
よび濃度に依存する。少量の塩化第四アンモニウムは本
発明の利益のあるものを提供すると信するが、この物質
の有効量は重合におけるジアミンの１モルにつき少なく
とも約０．２５モルでることが決定された。あるいは、
重合は通常合計の重合系に基づいて少なくとも約３重量
％の最終ポリマー濃度で実施されると仮定すると、塩化
第四アンモニウムの有効量はポリ−ｐ−フェニレンテレ
フタルアミドの製造のためにはＮ−アルキル置換アミド
の少なくとも約１重量％である。「合計の重合系」とは
、すべての溶媒、塩、ポリマーおよびポリマーの反応成
分の合計重量である。一般に、ジアミン反応成分の１モ
ルにつき約３モル以下の第四アンモニウム化合物を本発
明の実施において使用する。最終のポリマーの濃度は合
計の重合系に基づいて約１５重量％をめったに越えない
；それゆえ、塩化第四アンモニウムはＮ−アルキル置換
アミドに基づいて約１００重量％の量でめったに存在し
ない。本発明の実施において、塩化第四アンモニウムの
濃度の臨界的上限は存在しない。塩化第四アンモニウム
はＮ−アルキル置換アミドに基づいて約９０重量％より
非常に高い濃度で可溶性ではなく、そしてジアミン反応
成分の１モルにつき約３モルより多い量は分子量が比較
的低いポリマーを生ずるということにおいて、上限は実
際的の事柄である。ポリマーの最高の分子量は、ジアミ
ンの１モルにつき約３モル以下の塩化第四アンモニウム
濃度において得られると信じられる。溶解しない第四ア
ンモニウム化合物が溶媒系中に存在させて、より高い濃
度を用いることはほとんど有害ではないが、溶解しない
塩は利益を提供しない。現在の経験に基づいて、有効塩
化第四アンモニウム濃度は合計の重合系に基づいて約１
〜５０重量％であり、そして好ましい濃度は約２〜３５
重量％である。ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド
の製造のために、塩化第四アンモニウムの有効量は重合
系の初期においてジアミン、すなわち、重合系において
反応すべきジアミンまたはすでに反応したジアミン、の
１モルにつき約０．２５〜３モルである。
好ましい量は０．７５〜２．５である。
重合反応の過程の間第三アミンを溶媒系に酸受容体とし
て添加することは便利でありかつ有用であるが、必要で
ないことがわかった。第三アミンは本発明において重合
の副生物として発生する塩酸とガスするか、あるいは錯
化すると信じられる。第三アミンは塩酸が発生するとき
それと反応させるために有用でありかつ重合する芳香族
シアミンの１モルにつき２モルの酸が発生するので、理
論的観点から、反応させるべきジアミンの１モルにつき
２モルの第三アミンを使用すべきである。しかしながら
、少量の第三アミンさえも多少の利益を提供すること、
そして第三アミンの有効量は重合したあるいは重合すべ
きジアミンの１モルにつき０．５モル程度に少ないこと
がわかった。概して、第三アミンは、使用するとき、重
合系におけるジアミンの１モルにつき約１〜２モルの量
で使用する。重合系においてジアミンの１モルにつき３
モルまたはそれより多い程度に多くの第三アミンを使用
することは有害でないことがわかった。第三アミン酸受
容体はＮ−アルキル置換アミドの少なくとも０．５重量
％および７５重量％以下である量で使用する。第三アミ
ンに対する要件はわずかである。第三アミンは溶媒系中
に完全に可溶性である必要はなく、そして使用の条件下
に化学的に安定であることのみが必要である。
て添加することは便利でありかつ有用であるが、必要で
ないことがわかった。第三アミンは本発明において重合
の副生物として発生する塩酸とガスするか、あるいは錯
化すると信じられる。第三アミンは塩酸が発生するとき
それと反応させるために有用でありかつ重合する芳香族
シアミンの１モルにつき２モルの酸が発生するので、理
論的観点から、反応させるべきジアミンの１モルにつき
２モルの第三アミンを使用すべきである。しかしながら
、少量の第三アミンさえも多少の利益を提供すること、
そして第三アミンの有効量は重合したあるいは重合すべ
きジアミンの１モルにつき０．５モル程度に少ないこと
がわかった。概して、第三アミンは、使用するとき、重
合系におけるジアミンの１モルにつき約１〜２モルの量
で使用する。重合系においてジアミンの１モルにつき３
モルまたはそれより多い程度に多くの第三アミンを使用
することは有害でないことがわかった。第三アミン酸受
容体はＮ−アルキル置換アミドの少なくとも０．５重量
％および７５重量％以下である量で使用する。第三アミ
ンに対する要件はわずかである。第三アミンは溶媒系中
に完全に可溶性である必要はなく、そして使用の条件下
に化学的に安定であることのみが必要である。
第三アミンの例は、トリーｎ−ブチルアミン、ピリジン
、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンお
よびＮ、Ｎ−ジメチルアニリンである。トリーｎ−ブチ
ルアミンは好ましい。
、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンお
よびＮ、Ｎ−ジメチルアニリンである。トリーｎ−ブチ
ルアミンは好ましい。
本発明の方法は、溶媒系を調製し、次いでこの溶媒系に
反応を完結するためのすべての種々の追加の成分を添加
することによっ゛て実施できる。もちろん、この方法は
、また、反応成分を全溶媒系の別々の成分の部分と、あ
るいは全溶媒系の部分と結合し、次いで前記部分を結合
して反応成分を一緒にすることによって実施することが
できる。
反応を完結するためのすべての種々の追加の成分を添加
することによっ゛て実施できる。もちろん、この方法は
、また、反応成分を全溶媒系の別々の成分の部分と、あ
るいは全溶媒系の部分と結合し、次いで前記部分を結合
して反応成分を一緒にすることによって実施することが
できる。
本発明の実施において成分の結合の順序は重要ではない
が、ただし塩化第四アンモニウムは反応成分の重合の間
に溶媒系中に存在して所望の高分子量の重合を促進しな
くてはならない。
が、ただし塩化第四アンモニウムは反応成分の重合の間
に溶媒系中に存在して所望の高分子量の重合を促進しな
くてはならない。
本発明の好ましい実施において、ｐ−フェニレンジアミ
ンを塩化テレフタロイルと結合するための通常の手順は
、微細な塩化テレフタロイル粉末または塩化テレフタロ
イルの溶融物を溶媒系中のｐ−フェニレンジアミンおよ
び第三アミンの溶液に激しく攪拌しながら添加すること
による。生ずるポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド
は、ポリマーの非溶媒、例えば、水または水性アルカリ
を塊状物に、連続して激しく攪拌しながら、添加するこ
とによって溶媒系から分離する。次いで、固体のポリマ
ー生成物は濾過により溶媒系の液体から分離することが
できる。ポリマー生成物は水または希薄水性アルカリ中
で反復洗浄することによって精製することができる。
ンを塩化テレフタロイルと結合するための通常の手順は
、微細な塩化テレフタロイル粉末または塩化テレフタロ
イルの溶融物を溶媒系中のｐ−フェニレンジアミンおよ
び第三アミンの溶液に激しく攪拌しながら添加すること
による。生ずるポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド
は、ポリマーの非溶媒、例えば、水または水性アルカリ
を塊状物に、連続して激しく攪拌しながら、添加するこ
とによって溶媒系から分離する。次いで、固体のポリマ
ー生成物は濾過により溶媒系の液体から分離することが
できる。ポリマー生成物は水または希薄水性アルカリ中
で反復洗浄することによって精製することができる。
本発明の方法は、一般に、１００℃以下の温度および激
しい攪拌の条件下に実施される。反応成分の結合はかな
りの熱を発生させ、そして、攪拌は、また、熱エネルギ
ーを発生させる。その理由で、溶媒系および他の物質は
、冷却が必要なとき、この方法の間常に冷却して所望温
度を維持する。この方法は通常０−１００”０の範囲内
で実施するが、１００℃より高い温度および０°Ｃより
低い温度を使用できる。
しい攪拌の条件下に実施される。反応成分の結合はかな
りの熱を発生させ、そして、攪拌は、また、熱エネルギ
ーを発生させる。その理由で、溶媒系および他の物質は
、冷却が必要なとき、この方法の間常に冷却して所望温
度を維持する。この方法は通常０−１００”０の範囲内
で実施するが、１００℃より高い温度および０°Ｃより
低い温度を使用できる。
重合反応は非常の急速に、多分３０秒またはｌ分以内に
実質的に完結すると信じられる。しかしながら、最高の
分子量を保証するためには、攪拌は通常長い時間、時に
は３０分程度の長くあるいは多分これより長い間続ける
。攪拌は、また、溶媒系中で最終ポリマー生成物を粉砕
とき有用である。
実質的に完結すると信じられる。しかしながら、最高の
分子量を保証するためには、攪拌は通常長い時間、時に
は３０分程度の長くあるいは多分これより長い間続ける
。攪拌は、また、溶媒系中で最終ポリマー生成物を粉砕
とき有用である。
共反応成分間の重合度および本発明を用いてつくられる
ポリマーの分子量は、多数の条件、例えば、温度温度お
よび既知の反応物質の濃度によって影響を受ける。この
ような条件およびこのような条件の調節は、重合反応お
よび生ずるポリマーの分子量を変更しあるいは最適にす
るときにおいて知られている。反応成分ならびに重合媒
質は不純物を実質的に含有してはならない。高い分子量
のポリマーを望む場合、溶媒系の水分は約０．０２重量
％より少なくあるべきである。
ポリマーの分子量は、多数の条件、例えば、温度温度お
よび既知の反応物質の濃度によって影響を受ける。この
ような条件およびこのような条件の調節は、重合反応お
よび生ずるポリマーの分子量を変更しあるいは最適にす
るときにおいて知られている。反応成分ならびに重合媒
質は不純物を実質的に含有してはならない。高い分子量
のポリマーを望む場合、溶媒系の水分は約０．０２重量
％より少なくあるべきである。
本発明に従いつくられるポリマーの分子量の指示は、ポ
リマー（ＩＶ）のインヘレント粘度（ｉｎｈｅｒｅｎｔ
ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を決定することによって得ら
れる。インヘレント粘度は次式％式％： ここでＣは溶解したポリマーの濃度（ｇポリマー／ｌ溶
媒）であり、そしてη 毛管粘度計をｅ１ 通して溶液が流れる時間を同じ毛管粘度計を通して純粋
な溶媒が流れる時間で割ったものである。
リマー（ＩＶ）のインヘレント粘度（ｉｎｈｅｒｅｎｔ
ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を決定することによって得ら
れる。インヘレント粘度は次式％式％： ここでＣは溶解したポリマーの濃度（ｇポリマー／ｌ溶
媒）であり、そしてη 毛管粘度計をｅ１ 通して溶液が流れる時間を同じ毛管粘度計を通して純粋
な溶媒が流れる時間で割ったものである。
本発明を説明する目的で、濃度は０．５であり、溶媒は
９５〜９８％の硫酸（濃硫酸）であり、そして試験は２
５℃で実施する。本発明の目的に好ましいポリマー生成
物は少なくとも２．５のインヘレント粘度を有し、そし
て４より太きインヘレント粘度はより好ましい。
９５〜９８％の硫酸（濃硫酸）であり、そして試験は２
５℃で実施する。本発明の目的に好ましいポリマー生成
物は少なくとも２．５のインヘレント粘度を有し、そし
て４より太きインヘレント粘度はより好ましい。
本発明の溶媒系は塩化第四アンモニウムの塩およびＮ−
アルキル置換アミドの液体を含み、これらの両者は低沸
点の有機溶媒を使用して重合系から容易に抽出しかつ回
収することができる。この溶媒系は、塩化第四アンモニ
ウムを使用し、先行技術の無機塩類を使用する溶媒系よ
りも実質的に改良されている。なぜなら、１つの理由と
して、本発明の溶媒系の塩化第四アンモニウム塩および
有機液体の回収は単一の溶媒抽出法により同時に達成で
きるからである。
アルキル置換アミドの液体を含み、これらの両者は低沸
点の有機溶媒を使用して重合系から容易に抽出しかつ回
収することができる。この溶媒系は、塩化第四アンモニ
ウムを使用し、先行技術の無機塩類を使用する溶媒系よ
りも実質的に改良されている。なぜなら、１つの理由と
して、本発明の溶媒系の塩化第四アンモニウム塩および
有機液体の回収は単一の溶媒抽出法により同時に達成で
きるからである。
本発明により製造されるポリマーからつくられる造形量
は、高い強さおよび高い温度の性能特性を示す。とくに
、本発明に従って製造されたポリ−ｐ−フェニレンテレ
フタルアミドは、高い強さおよび高いモジュラスのフィ
ルムおよび繊維の製造にことに適する。繊維およびこの
繊維の糸は、現在知られている任意の紡糸法を使用して
、９８％より高い濃度の硫酸中にポリマーの溶液を紡糸
することによって作ることができる。このようにして作
られた糸および繊維は、強化または保護のための織物、
例えば、このような材料により強化された保護の布およ
び複合体の衣料においてとくに有用である。本発明によ
り作られたポリマーは、また、タイヤ、摩擦製品、充填
材料などの強化材として使用される。
は、高い強さおよび高い温度の性能特性を示す。とくに
、本発明に従って製造されたポリ−ｐ−フェニレンテレ
フタルアミドは、高い強さおよび高いモジュラスのフィ
ルムおよび繊維の製造にことに適する。繊維およびこの
繊維の糸は、現在知られている任意の紡糸法を使用して
、９８％より高い濃度の硫酸中にポリマーの溶液を紡糸
することによって作ることができる。このようにして作
られた糸および繊維は、強化または保護のための織物、
例えば、このような材料により強化された保護の布およ
び複合体の衣料においてとくに有用である。本発明によ
り作られたポリマーは、また、タイヤ、摩擦製品、充填
材料などの強化材として使用される。
次の実施例により本発明をさらに説明する。こらの実施
例において述べられているすべての百分率は、特記しな
いかぎり、重合系の合計重量に基づく。
例において述べられているすべての百分率は、特記しな
いかぎり、重合系の合計重量に基づく。
丈凰桝ユ
溶媒の予備混合物系を、次のようにして調製した：真空
蒸留装置を装備したフラスコに、７５６ｇおよび追加の
６１４ｍ１のＮ−メチル−２−ピロリドンおよび３４４
ｇの７５重量％の水性塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアン
モニウムを供給した。この混合物を７００ｍ１の蒸留物
が集められるまで５〜１０ｍｍＨｇにおいて蒸留し、そ
して残留混合物の水分を決定した。この混合物に７００
ｍ１のＮ−メチル−２−ピロリドンを補充し、そして７
００ｍ１の液体を再び留去した。これを反復して残留溶
液中の水分を２００ｐｐｍより少なく減少させた。事実
、この実施例において、最終溶媒系の水分は１２０ｐｐ
ｍであった。この実施例の溶媒の予備混合物系は、７５
６ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンおよび２５８ｇ（１
，１０モル）の塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムから木質的に成っていたｍ−溶媒の予備混合物系の重
量に基づいて２５．４％の塩化メチルトリ−ｎ−ブチル
アンモニウム。
蒸留装置を装備したフラスコに、７５６ｇおよび追加の
６１４ｍ１のＮ−メチル−２−ピロリドンおよび３４４
ｇの７５重量％の水性塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアン
モニウムを供給した。この混合物を７００ｍ１の蒸留物
が集められるまで５〜１０ｍｍＨｇにおいて蒸留し、そ
して残留混合物の水分を決定した。この混合物に７００
ｍ１のＮ−メチル−２−ピロリドンを補充し、そして７
００ｍ１の液体を再び留去した。これを反復して残留溶
液中の水分を２００ｐｐｍより少なく減少させた。事実
、この実施例において、最終溶媒系の水分は１２０ｐｐ
ｍであった。この実施例の溶媒の予備混合物系は、７５
６ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンおよび２５８ｇ（１
，１０モル）の塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムから木質的に成っていたｍ−溶媒の予備混合物系の重
量に基づいて２５．４％の塩化メチルトリ−ｎ−ブチル
アンモニウム。
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドを製造するため
、攪拌、冷却および窒素のフラッシュの装置を装備する
容器に、１２０ｇの上の溶媒系、９．３２９ｇ （０，
０８６３モル）のｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、
１９．０ｇ（０，１０２モル）のトリーｎ−ブチルアミ
ン、および２１．０ｇの追加のＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを供給した。この混合物をｐ−フェニレンジアミン
が完全に溶解するまで攪拌し、そして生ずる溶液を５°
Ｃに冷却した。約５℃の冷却および激しい攪拌を続けな
がら、第１回目に、６．１４５ｇ（０，０３０３モル）
の粉末状塩化テレフタロイル（ＴＣＩ）を一度に添加し
、そして約５分間激しく攪拌した。次いで冷却を停止し
、第２回目に、１１．４１３ｇ （０，０５６２モル）
の粉末状塩化テレフタロイルを一度に添加し、そして約
２０分間激しく攪拌した。塩化メチルトリ−ｎ −ブチ
ルアンモニウム対ｐ−フェニレンジアミンのモル比は１
．５１であった。
、攪拌、冷却および窒素のフラッシュの装置を装備する
容器に、１２０ｇの上の溶媒系、９．３２９ｇ （０，
０８６３モル）のｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、
１９．０ｇ（０，１０２モル）のトリーｎ−ブチルアミ
ン、および２１．０ｇの追加のＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを供給した。この混合物をｐ−フェニレンジアミン
が完全に溶解するまで攪拌し、そして生ずる溶液を５°
Ｃに冷却した。約５℃の冷却および激しい攪拌を続けな
がら、第１回目に、６．１４５ｇ（０，０３０３モル）
の粉末状塩化テレフタロイル（ＴＣＩ）を一度に添加し
、そして約５分間激しく攪拌した。次いで冷却を停止し
、第２回目に、１１．４１３ｇ （０，０５６２モル）
の粉末状塩化テレフタロイルを一度に添加し、そして約
２０分間激しく攪拌した。塩化メチルトリ−ｎ −ブチ
ルアンモニウム対ｐ−フェニレンジアミンのモル比は１
．５１であった。
生ずる塊状物を４リツトルの容器内で激しく攪拌しなが
ら約５００ｍ１の水と結合し、そして濾過し、そして水
で３回洗浄した後、得られるポリマーを真空炉内で７０
℃において約１６時間乾燥した。
ら約５００ｍ１の水と結合し、そして濾過し、そして水
で３回洗浄した後、得られるポリマーを真空炉内で７０
℃において約１６時間乾燥した。
この実施例のポリマーのインヘレント粘度は９．３５で
ある゛と決定された。ポリマーの分子量に影響を及ぼす
いくつかの因子が小さい実験において調節が困難である
ため、得られるポリマーのインヘレント粘度は実験室の
実験において実験毎にわずかに変化することがある。
ある゛と決定された。ポリマーの分子量に影響を及ぼす
いくつかの因子が小さい実験において調節が困難である
ため、得られるポリマーのインヘレント粘度は実験室の
実験において実験毎にわずかに変化することがある。
比較のため、同一の条件および物質、および物質の同一
量を用いるが、塩化第四アンモニウムを添加しないで、
この実施例の重合を実施した。得られるポリマーのイン
ヘレント粘度は０．４１であった。トリーｎ−ブチルア
ミンを省略することにより、インヘレント粘度が０．５
２であるポリマーが製造された。Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンの代わりにジメチルアセタミドを使用することに
より、インヘレント粘度が０．３１であるポリマーが製
造され、そしてテトラメチル尿素を使用すると、得られ
るポリマーは０．３５のインヘレント粘度を有した。
量を用いるが、塩化第四アンモニウムを添加しないで、
この実施例の重合を実施した。得られるポリマーのイン
ヘレント粘度は０．４１であった。トリーｎ−ブチルア
ミンを省略することにより、インヘレント粘度が０．５
２であるポリマーが製造された。Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンの代わりにジメチルアセタミドを使用することに
より、インヘレント粘度が０．３１であるポリマーが製
造され、そしてテトラメチル尿素を使用すると、得られ
るポリマーは０．３５のインヘレント粘度を有した。
実施例２
この実施例は、ポリマーのインヘレント粘度への塩化第
四アンモニウムの量の変化の影響を明らかにする。実施
例１と同一の物質および手順を用いたが、ただし量を下
表１に示すように変更した。また、実験番号２Ｓにおい
て、それぞれ、第１回目および第２回目の添加において
、６．９９７ｇのみのＰＰＤおよび４．６０９ｇのみの
Ｔｅｌを使用した。
四アンモニウムの量の変化の影響を明らかにする。実施
例１と同一の物質および手順を用いたが、ただし量を下
表１に示すように変更した。また、実験番号２Ｓにおい
て、それぞれ、第１回目および第２回目の添加において
、６．９９７ｇのみのＰＰＤおよび４．６０９ｇのみの
Ｔｅｌを使用した。
実施例３
この実施例は、ポリマーのインヘレント粘度への第三ア
ミン酸受容体の使用の影響を明らかにする。実施例１と
同一の物質および手順を用いたが、ただし第三アミンの
種類および量を下表２に示すように変更した。また、実
施例１および実施例２、実験２ｆからのデータを比較の
ための表２に含めである。
ミン酸受容体の使用の影響を明らかにする。実施例１と
同一の物質および手順を用いたが、ただし第三アミンの
種類および量を下表２に示すように変更した。また、実
施例１および実施例２、実験２ｆからのデータを比較の
ための表２に含めである。
実施例４
この実施例は、溶媒系のＮ−アルキル置換アミドとして
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミドの使用を明らかにする。溶
媒の予備混合物系をつくるため、実施例１において用い
たもとの同一の手順に従いかつ同一の種類の物質および
量を用いたが、ただしＮ−メチルピロリドンの代わりに
７５６ｇおよび追加の６１４ｍ１のジメチルアセタミド
を使用した。この実施例において、水を溶媒系から除去
するために７００ ｍ ｌの溶媒の蒸留を３回反復する
ことが必要であった。最終の水分は７７ｐｐｍであった
。
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミドの使用を明らかにする。溶
媒の予備混合物系をつくるため、実施例１において用い
たもとの同一の手順に従いかつ同一の種類の物質および
量を用いたが、ただしＮ−メチルピロリドンの代わりに
７５６ｇおよび追加の６１４ｍ１のジメチルアセタミド
を使用した。この実施例において、水を溶媒系から除去
するために７００ ｍ ｌの溶媒の蒸留を３回反復する
ことが必要であった。最終の水分は７７ｐｐｍであった
。
この実施例において得られる溶媒の予備混合物系は７５
６ｇのジメチルアセタミドおよび２５８ｇの塩化メチル
トリ−ｎ−ブチルアンモニウムから木質的に成っていた
ｍ−溶媒の予備混合物系の重量に基づいて２５．４％の
塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウム。
６ｇのジメチルアセタミドおよび２５８ｇの塩化メチル
トリ−ｎ−ブチルアンモニウムから木質的に成っていた
ｍ−溶媒の予備混合物系の重量に基づいて２５．４％の
塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウム。
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドは実施例１と同
じ方法で製造したが、ただしこの実施例の溶媒系を使用
し、そして種々の成分の量を下表３に示す。また、実験
番号４ｈおよび４１において、それぞれ、第１回目およ
び第２回目の添加において、わずかに６．７８５ｇのＰ
ＰＤおよびわずかに４．４７０ｇおよび８．０８８ｇの
ＴＣＩを使用し、そして実験番号４ｊ〜４ｐにおいて、
それぞれ、第１回目および第２回目の添加において、わ
ずかに５．０８８ｇのＰＰＤおよびわずかに３．３５２
ｇおよび６．２２４ｇのＴＣＩを使用した。
じ方法で製造したが、ただしこの実施例の溶媒系を使用
し、そして種々の成分の量を下表３に示す。また、実験
番号４ｈおよび４１において、それぞれ、第１回目およ
び第２回目の添加において、わずかに６．７８５ｇのＰ
ＰＤおよびわずかに４．４７０ｇおよび８．０８８ｇの
ＴＣＩを使用し、そして実験番号４ｊ〜４ｐにおいて、
それぞれ、第１回目および第２回目の添加において、わ
ずかに５．０８８ｇのＰＰＤおよびわずかに３．３５２
ｇおよび６．２２４ｇのＴＣＩを使用した。
実施例５
この実施例は、溶媒系のＮ−アルキル置換アミドとして
Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチル尿素の使用を明らかにす
る。溶媒の予備混合物系をつくるため、実施例１におい
て用いたもとの同一の手順に従いかつ同一の種類の物質
および量を用いたが、ただしＮ−メチルピロリドンの代
わりに７５６ｇおよび追加の６１４ｍ１のテトラメチル
尿素を使用した。この実施例において、水を溶媒系から
除去するために７００ｍ１の溶媒の蒸留を３回反復する
ことが必要であった。最終の水分は４６ｐｐｍであった
。
Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチル尿素の使用を明らかにす
る。溶媒の予備混合物系をつくるため、実施例１におい
て用いたもとの同一の手順に従いかつ同一の種類の物質
および量を用いたが、ただしＮ−メチルピロリドンの代
わりに７５６ｇおよび追加の６１４ｍ１のテトラメチル
尿素を使用した。この実施例において、水を溶媒系から
除去するために７００ｍ１の溶媒の蒸留を３回反復する
ことが必要であった。最終の水分は４６ｐｐｍであった
。
この実施例において得られる溶媒の予備混合物系は、Ｎ
、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチル尿素中の溶媒予備混合物系
の重量に基づいて２５．４％の塩化メチルトリ−ｎ−ブ
チルアンモニウムであった。
、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチル尿素中の溶媒予備混合物系
の重量に基づいて２５．４％の塩化メチルトリ−ｎ−ブ
チルアンモニウムであった。
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドは実施例１と同
じ方法で製造したが、ただしこの実施例の溶媒系を使用
し、そして種々の成分の量を下表４に示す。また、実験
番号５ｄおよび５ｅにおいて、それぞれ、第１回目およ
び第２回目の添加において、わずかに６．４８４ｇのＰ
ＰＤおよびわずかに４．２７１ｇおよび７．９３２ｇの
ＴＣＩを使用し、そして実験番号５ｆおよび５ｇにおい
て、それぞれ、第１回目および第２回目の添加において
、わずかに４．７２５ｇのＰＰＤおよびわずかに３．１
１３ｇおよび５．７８１ｇのＴＣＩを使用した。
じ方法で製造したが、ただしこの実施例の溶媒系を使用
し、そして種々の成分の量を下表４に示す。また、実験
番号５ｄおよび５ｅにおいて、それぞれ、第１回目およ
び第２回目の添加において、わずかに６．４８４ｇのＰ
ＰＤおよびわずかに４．２７１ｇおよび７．９３２ｇの
ＴＣＩを使用し、そして実験番号５ｆおよび５ｇにおい
て、それぞれ、第１回目および第２回目の添加において
、わずかに４．７２５ｇのＰＰＤおよびわずかに３．１
１３ｇおよび５．７８１ｇのＴＣＩを使用した。
実施例に
の実施例は塩化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムの使
用を明らかにする。溶媒の予備混合物系を、次のように
して調製した：真空蒸留装置を装備したフラスコに、７
５６ｇおよび追加の２０００ｍ１のＮ−メチル−２−ピ
ロリドンおよび４８０ｇの３８重量％の水性塩化テトラ
−ｎ−プロピルアンモニウムを供給した。この混合物を
７００ｍ１の蒸留物が集められるまで５〜１０ｍｍＨｇ
において蒸留し、そして残留混合物の水分を決定した。
用を明らかにする。溶媒の予備混合物系を、次のように
して調製した：真空蒸留装置を装備したフラスコに、７
５６ｇおよび追加の２０００ｍ１のＮ−メチル−２−ピ
ロリドンおよび４８０ｇの３８重量％の水性塩化テトラ
−ｎ−プロピルアンモニウムを供給した。この混合物を
７００ｍ１の蒸留物が集められるまで５〜１０ｍｍＨｇ
において蒸留し、そして残留混合物の水分を決定した。
この混合物に２０００ｍ１のＮ−メチル−２−ピロリド
ンを補充し、そして２０００ ｍ ｌの液体を再び留去
した。これを反復して残留溶液中の水分を２００ｐｐｍ
より少なく減少させた。
ンを補充し、そして２０００ ｍ ｌの液体を再び留去
した。これを反復して残留溶液中の水分を２００ｐｐｍ
より少なく減少させた。
得られる水分は１１５ｐｐｍであった。この実施例の溶
媒の予備混合物系は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒
中の予備混合物系の重量に基づいて１９．４％の塩化テ
トラ−ｎ−プロピルアンモニウムあった。
媒の予備混合物系は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒
中の予備混合物系の重量に基づいて１９．４％の塩化テ
トラ−ｎ−プロピルアンモニウムあった。
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドは実施例１と同
じ方法で製造したが、ただしこの実施例の溶媒予備混合
物系を使用し、そして種々の成分の量を下表５に示す。
じ方法で製造したが、ただしこの実施例の溶媒予備混合
物系を使用し、そして種々の成分の量を下表５に示す。
また、実験番号６ｄおよび６ｅにおいて、それぞれ、第
１回目および第２回目の添加において、わずかに６．４
８４ｇのＰＰＤおよびわずかに４．２７１ｇおよび７．
９３２ｇのＴＣＩを使用し、そして実験番号６ｆおよび
６ｇにおいて、それぞれ、第１回目および第２回目の添
加において、わずかに４．７２５ｇのＰＰＤおよびわず
かに３．１１３ｇおよび５．７８１ｇのＴＣｌを使用し
た。
１回目および第２回目の添加において、わずかに６．４
８４ｇのＰＰＤおよびわずかに４．２７１ｇおよび７．
９３２ｇのＴＣＩを使用し、そして実験番号６ｆおよび
６ｇにおいて、それぞれ、第１回目および第２回目の添
加において、わずかに４．７２５ｇのＰＰＤおよびわず
かに３．１１３ｇおよび５．７８１ｇのＴＣｌを使用し
た。
丈庫倒ｌ
この実施例はジアミンとしてｍ−フェニレンジアミンを
内部に組込んで有してコポリマーを生成するポリ−ｐ−
フェニレンテレフタルアミドの製造を明らかにする。ジ
アミンとして、９０モル％のｐ−フェニレンジアミンお
よび１０モル％のｍ−フェニレンジアミンを使用してコ
ポリマーをつくった。この実施例の溶媒予備混合物系は
実施例１の溶媒予備混合物系と同一であった。
内部に組込んで有してコポリマーを生成するポリ−ｐ−
フェニレンテレフタルアミドの製造を明らかにする。ジ
アミンとして、９０モル％のｐ−フェニレンジアミンお
よび１０モル％のｍ−フェニレンジアミンを使用してコ
ポリマーをつくった。この実施例の溶媒予備混合物系は
実施例１の溶媒予備混合物系と同一であった。
ポリ−ｐ ７ｍ （９０／ １０）−フェニレンテレフ
タルアミドは実施例１におけるポリ−ｐ−フェニレンテ
レフタルアミドと同じ方法で製造したが、ただし８．３
９６ｇのｐ−フェニレンジアミンおよび０．９３３ｇの
ｍ−フェニレンジアミンをｐ−フェニレンジアミンのみ
の代わりに使用した。種々の成分を下表６に示す。
タルアミドは実施例１におけるポリ−ｐ−フェニレンテ
レフタルアミドと同じ方法で製造したが、ただし８．３
９６ｇのｐ−フェニレンジアミンおよび０．９３３ｇの
ｍ−フェニレンジアミンをｐ−フェニレンジアミンのみ
の代わりに使用した。種々の成分を下表６に示す。
実施例８
この実施例は塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムの使
用を明らかにする。溶媒の予備混合物系を、次のように
して調製した：真空蒸留装置を装備したフラスコに、７
５６ｇおよび追加の６１４ｍ１のＮ−メチル−２−ピロ
リドンおよび３４４ｇの７５重量％の水性塩化テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムを供給した。この混合物を７０
０ｍ１の蒸留物が集められるまで５〜１０ｍｍＨＨにお
いて蒸留し、そして残留混合物の水分を決定した。この
混合物に７００ｍ１のＮ−メチル−２−ピロリドンを補
充し、そして７００ｍ１の液体を再び留去した。この手
順を３回反復し、そしてこの溶媒予備混合物系の水分は
８７ｐｐｍであった。
用を明らかにする。溶媒の予備混合物系を、次のように
して調製した：真空蒸留装置を装備したフラスコに、７
５６ｇおよび追加の６１４ｍ１のＮ−メチル−２−ピロ
リドンおよび３４４ｇの７５重量％の水性塩化テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムを供給した。この混合物を７０
０ｍ１の蒸留物が集められるまで５〜１０ｍｍＨＨにお
いて蒸留し、そして残留混合物の水分を決定した。この
混合物に７００ｍ１のＮ−メチル−２−ピロリドンを補
充し、そして７００ｍ１の液体を再び留去した。この手
順を３回反復し、そしてこの溶媒予備混合物系の水分は
８７ｐｐｍであった。
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドは実施例１と同
じ方法で製造したが、ただしこの実施例の溶媒予備混合
物系を使用し、そして種々の成分の量を下表７に示す。
じ方法で製造したが、ただしこの実施例の溶媒予備混合
物系を使用し、そして種々の成分の量を下表７に示す。
また、実験番号８ｄおよび８ｅにおいて、それぞれ、第
１回目および第２回目の添加において、わずかに８．４
８４ｇのＰＰＤおよびわずかに４．２７１ｇおよび７．
９３２ｇのＴＣＩを使用し、そして実験番号８ｆおよび
８ｇにおいて、それぞれ、第１回目および第２回目の添
加において、わずかに４．７２５ｇのＰＰＤおよびわず
かに３．１１３ｇおよび５．７８１ｇのＴＣＩを使用し
た。
１回目および第２回目の添加において、わずかに８．４
８４ｇのＰＰＤおよびわずかに４．２７１ｇおよび７．
９３２ｇのＴＣＩを使用し、そして実験番号８ｆおよび
８ｇにおいて、それぞれ、第１回目および第２回目の添
加において、わずかに４．７２５ｇのＰＰＤおよびわず
かに３．１１３ｇおよび５．７８１ｇのＴＣＩを使用し
た。
へ
実施例９
この実施例は塩化メチル−ｎ−プロピルアンモニウムの
使用を明らかにする。溶媒の予備混合物系を、次のよう
にして調製した：真空蒸留装置を装備したフラスコに、
３７００ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンおよび１０６
０ｇの５０重量％の水性塩化メチル−ｎ−プロピルアン
モニウムを供給した。この混合物を２２００ ｍ ｌの
蒸留物が集められるまで５〜１０ｍｍＨｇにおいて蒸留
した。
使用を明らかにする。溶媒の予備混合物系を、次のよう
にして調製した：真空蒸留装置を装備したフラスコに、
３７００ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンおよび１０６
０ｇの５０重量％の水性塩化メチル−ｎ−プロピルアン
モニウムを供給した。この混合物を２２００ ｍ ｌの
蒸留物が集められるまで５〜１０ｍｍＨｇにおいて蒸留
した。
この混合物を１０１００ＯのＮ−メチル−２−ピロリド
ンで希釈しそして、このとき、６００ｍ１を留去した。
ンで希釈しそして、このとき、６００ｍ１を留去した。
得られる溶媒予備混合物は、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン溶媒中の予備混合物系の重量に基づいて１８．２％の
塩化メチルトリ−ｎ−７’ロピルアンモニウムあった。
ン溶媒中の予備混合物系の重量に基づいて１８．２％の
塩化メチルトリ−ｎ−７’ロピルアンモニウムあった。
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドは実施例１と同
じ方法で製造したが、ただしこの実施例の溶媒子ｆｌ混
合物系を使用し、そして種々の成分の量を下表８に示す
。
じ方法で製造したが、ただしこの実施例の溶媒子ｆｌ混
合物系を使用し、そして種々の成分の量を下表８に示す
。
＼１、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセタミド
およびテトラメチル尿素から成る群より選択されるＮ−
アルキル置換アミドおよび（ｂ）塩化メチルトリ−ｎ−
ブチルアンモニウム、塩化メチルトリ−ｎ−プロピルア
ンモニウム、塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムおよ
び塩化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムから成る群よ
り選択される第四アンモニウム化合物の有効量を含んで
なることを特徴とする芳香族ポリアミドの溶液重合にお
いて使用するための溶媒系。 ２、塩化第四アンモニウムがＮ−アルキル置換アミドの
少なくとも１重量％である量で存在する特許請求の範囲
第１項記載の溶媒系。 ３、塩化第四アンモニウムがＮ−アルキル置換アミドの
１〜１００重量％である量で存在する特許請求の範囲第
１項記載の溶媒系。 ４、さらに、（ｃ）第三アミン酸受容体がＮ−アルキル
置換アミドの０．５〜７５重量％の量で存在する特許請
求の範囲第１項記載の溶媒系。 ５、成分： （ａ）フェニレンジアミン、 （ｂ）塩化テレフタロイル、 （ｃ）成分（ａ）の一部分および成分（ｂ）の一部分の
モル対モル重合から生ずるポリ−ｐ−フェニレンテレフ
タルアミド、 （ｄ）Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセタミドおよ
びテトラメチル尿素から成る群より選択されるＮ−アル
キル置換アミド、および （ｅ）塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化
メチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、塩化テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムおよび塩化テトラ−ｎ−プロピ
ルアンモニウムから成る群より選択される有効量の第四
アンモニウム化合物、 を含んでなることを特徴とするポリ−ｐ−フェニレンテ
レフタルアミドの芳香族ポリアミドを製造するための重
合系。 ６、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量が重合系の
合計重量の３〜１５重量％である特許請求の範囲第５項
記載の重合系。 ７、塩化第四アンモニウムが重合系の２〜３５重量％で
ありかつ重合系において初期にフェニレンジアミンの合
計の１モルにつき０．７５〜２．５モルの量で存在する
特許請求の範囲第６項記載の重合系。 ８、さらに、（ｆ）第三アミン酸受容体が重合系におい
て初期にフェニレンジアミンの合計の１モルにつき０．
５〜３モルの量で存在する特許請求の範囲第７項記載の
重合系。 ９、工程： （ａ）フェニレンジアミンを塩化テレフタロイルと溶媒
系中において一緒にし、前記溶媒系は（ｉ）Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルアセタミドおよびテトラメチル尿
素から成る群より選択されるＮ−アルキル置換アミドお
よび（ｉｉ）塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウム
、塩化メチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、塩化テ
トラ−ｎ−ブチルアンモニウムおよび塩化テトラ−ｎ−
プロピルアンモニウムから成る群より選択される有効量
の第四アンモニウム化合物からなり、そして （ｂ）前記フェニレンジアミンと前記塩化テレフタロイ
ルとの組合わせから生ずる芳香族ポリアミドを前記溶媒
系から分離する、 を含んでなることを特徴とするポリ−ｐ−フェニレンテ
レフタルアミドの芳香族ポリアミドを製造する方法。 １０、塩化第四アンモニウムがフェニレンジアミンの１
モルにつき０．７５〜２．５モルの量で存在する特許請
求の範囲第９項記載の方法。 １１、溶媒系が、さらに、（ｉｉｉ）第三アミン酸受容
体をフェニレンジアミンの１モルにつき０．５〜３モル
の量で含む特許請求の範囲第９項記載の方法。 １２、塩化第四アンモニウムがフェニレンジアミンの１
モルにつき少なるとも０．５モルの量で存在する特許請
求の範囲第１１項記載の方法。 １３、塩化第四アンモニウムはフェニレンジアミンの１
モルにつき少なくとも０．７５モルの量で存在し、そし
て芳香族ポリアミド生成物が２．５より大きいインヘレ
ント粘度を示す特許請求の範囲第１１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US819595 | 1986-01-17 | ||
| US06/819,595 US4684409A (en) | 1986-01-17 | 1986-01-17 | Solvent system comprising N-alkyl substituted amide and quaternary ammonium compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62177024A true JPS62177024A (ja) | 1987-08-03 |
| JPH0120168B2 JPH0120168B2 (ja) | 1989-04-14 |
Family
ID=25228575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62006264A Granted JPS62177024A (ja) | 1986-01-17 | 1987-01-16 | 芳香族ポリアミド類の重合 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4684409A (ja) |
| EP (1) | EP0229714B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62177024A (ja) |
| KR (1) | KR900008465B1 (ja) |
| CN (1) | CN1005721B (ja) |
| AT (1) | ATE76416T1 (ja) |
| AU (1) | AU6762987A (ja) |
| BR (1) | BR8700155A (ja) |
| CA (1) | CA1286859C (ja) |
| DE (1) | DE3779140D1 (ja) |
| DK (1) | DK23487A (ja) |
| IE (1) | IE870108L (ja) |
| PT (1) | PT84129B (ja) |
| ZA (1) | ZA87281B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020519750A (ja) * | 2017-05-15 | 2020-07-02 | ファイニングス、カンパニー、リミテッドＦｉｎｉｎｇｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ | 二酸化炭素を溶媒として用いるアラミド重合方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03143922A (ja) * | 1989-10-30 | 1991-06-19 | Teijin Ltd | 全芳香族共重合ポリアミド及びその成形物 |
| US5174333A (en) * | 1991-06-11 | 1992-12-29 | Landis & Gyr Powers, Inc. | Output pressure control apparatus |
| US5207379A (en) * | 1991-06-11 | 1993-05-04 | Landis & Gyr Powers, Inc. | Cascaded control apparatus for controlling unit ventilators |
| DE4225619A1 (de) * | 1992-08-03 | 1994-02-10 | Basf Ag | Alkoxylierungsprodukte |
| CN101401943B (zh) * | 2008-10-10 | 2011-04-13 | 广东工业大学 | 一种寡聚含芳酰胺顺磁性金属螯合物造影剂的合成方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3063966A (en) * | 1958-02-05 | 1962-11-13 | Du Pont | Process of making wholly aromatic polyamides |
| BE756622A (fr) * | 1969-09-26 | 1971-03-25 | Celanese Corp | Procede de preparation d'un polyamide entierement aromatique dehaut poids moleculaire |
| JPS5130896A (en) * | 1974-09-09 | 1976-03-16 | Sumitomo Chemical Co | Hokozokuhoriamido no seizohoho |
| JPS53294A (en) * | 1976-06-23 | 1978-01-05 | Teijin Ltd | Preparation of aromatic polyamide with high degree of polymerization |
| US4169932A (en) * | 1976-07-26 | 1979-10-02 | Petrukhin Vyacheslav S | Method of producing poly-p-phenyleneterephthalamide or its copolymers |
-
1986
- 1986-01-17 US US06/819,595 patent/US4684409A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-01-13 CA CA000527200A patent/CA1286859C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-14 EP EP87300285A patent/EP0229714B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-14 AT AT87300285T patent/ATE76416T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-01-14 DE DE8787300285T patent/DE3779140D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-15 ZA ZA87281A patent/ZA87281B/xx unknown
- 1987-01-15 CN CN87100176.4A patent/CN1005721B/zh not_active Expired
- 1987-01-15 BR BR8700155A patent/BR8700155A/pt unknown
- 1987-01-16 PT PT84129A patent/PT84129B/pt unknown
- 1987-01-16 DK DK023487A patent/DK23487A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-01-16 JP JP62006264A patent/JPS62177024A/ja active Granted
- 1987-01-16 AU AU67629/87A patent/AU6762987A/en not_active Abandoned
- 1987-01-17 KR KR1019870000333A patent/KR900008465B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-01-20 IE IE870108A patent/IE870108L/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020519750A (ja) * | 2017-05-15 | 2020-07-02 | ファイニングス、カンパニー、リミテッドＦｉｎｉｎｇｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ | 二酸化炭素を溶媒として用いるアラミド重合方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT84129B (en) | 1989-01-24 |
| DK23487D0 (da) | 1987-01-16 |
| JPH0120168B2 (ja) | 1989-04-14 |
| KR870007220A (ko) | 1987-08-17 |
| ATE76416T1 (de) | 1992-06-15 |
| ZA87281B (en) | 1988-09-28 |
| US4684409A (en) | 1987-08-04 |
| CA1286859C (en) | 1991-07-30 |
| CN1005721B (zh) | 1989-11-08 |
| CN87100176A (zh) | 1987-09-30 |
| BR8700155A (pt) | 1987-12-01 |
| KR900008465B1 (ko) | 1990-11-22 |
| EP0229714A3 (en) | 1988-09-07 |
| AU6762987A (en) | 1987-07-23 |
| EP0229714B1 (en) | 1992-05-20 |
| DE3779140D1 (de) | 1992-06-25 |
| IE870108L (en) | 1987-07-17 |
| DK23487A (da) | 1987-07-18 |
| EP0229714A2 (en) | 1987-07-22 |
| PT84129A (en) | 1987-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4737571A (en) | Preparation of aromatic polyamide with solvent system comprising N-alkyl substituted amide and quaternary ammonium compound | |
| JPS6139976B2 (ja) | ||
| JPH07300534A (ja) | 特定の成形溶液を用いる繊維またはフィルムの製造方法、および、それによって得ることの可能な繊維またはフィルム | |
| US5093464A (en) | Wholly aromatic polyamide from N,N'-bis (4-amino phenyl)-isophthalamide | |
| Preston et al. | Preparation of poly amides via the phosphorylation reaction. I. Wholly aromatic polyamides and polyamide‐hydrazides | |
| JPS62177024A (ja) | 芳香族ポリアミド類の重合 | |
| Liaw et al. | Synthesis and properties of new polyamides derived from 1, 4‐bis (4‐aminophenoxy)‐2, 5‐di‐tert‐butylbenzene and aromatic dicarboxylic acids | |
| EP0387061A2 (en) | Novel polyamide-polyamide and polybenzoxazole-polyamide polymers | |
| US4297478A (en) | Process for the discontinuous production of aromatic in mixture of polyamides calcium chloride and N-methylpyrrolidone-2 | |
| JPH0680775A (ja) | 繊維形成用メタ−アラミドの調製 | |
| CA1293582C (en) | Molding compositions consisting of aliphatic/aromatic copolyamides | |
| EP0541510A2 (en) | Wholly aromatic polyamide copolymer | |
| EP0514157B1 (en) | Composite material | |
| US4914180A (en) | Polyamides prepared from 2-(3-aminophenyl)-2-(4-aminophenyl) hexafluoro propane | |
| GB2225588A (en) | Wholly aromatic copolyamides | |
| CN109134848B (zh) | 一种多元共聚芳酰胺及其制备方法和用途 | |
| IE910515A1 (en) | Wholly aromatic polyamides, preparation thereof and shaped structures therefrom | |
| JPH05194732A (ja) | 芳香族コポリアミドとその製造法 | |
| Yang et al. | Synthesis and properties of polyamides and copolyamides based on 2, 6‐naphthalene dicarboxylic acid | |
| Ogata et al. | Direct copolycondensation for the synthesis of copolyamides or copolyesters | |
| US5679758A (en) | Method for producing shaped articles of soluble wholly aromatic polyamides | |
| JPH03149224A (ja) | ポリアミド、ならびに該ポリアミドから得られた成形品、フィルムおよびファイバー | |
| Preston | High-strength/high-modulus fibers from aromatic polymers | |
| KR860000729B1 (ko) | 구조 단위가 규칙적으로 배열된 방향족-지방족 공중합 폴리아미드 섬유의 제조방법 | |
| KR920011024B1 (ko) | N,n'-비스(4-아미노벤조일)-4,3'-디아미노디페닐에테르의 단량체 단위를 포함한 신규의 방향족 폴리아미드 |