JPS62176134A - シリサイド、多結晶シリコン及びポリサイドのエッチング方法 - Google Patents

シリサイド、多結晶シリコン及びポリサイドのエッチング方法

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JPS62176134A
JPS62176134A JP24114286A JP24114286A JPS62176134A JP S62176134 A JPS62176134 A JP S62176134A JP 24114286 A JP24114286 A JP 24114286A JP 24114286 A JP24114286 A JP 24114286A JP S62176134 A JPS62176134 A JP S62176134A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、一般的に、半導体集積回路(IC)中に用い
られる伝導層のエツチング工程に関するものである。特
に、本発明は、金属シリサイド、多結晶シリコン(ポリ
シリコン)及び混合シリサイド−ポリシリコン(ポリサ
イド)構造をエツチングする方法と、その方法中に使用
する反応性プラズマ・ガス化学に関するものである。
〔従来の技術〕
2つの基本的なプラズマエツチングシステム=(1)化
学的にエツチング成分が主役であるプラズマエツチング
それ自体、(2)物理的なイオン衝突が主役である反応
性イオンエツチング−は、1981年10月26日出願
、1983年3月15日発行の“シリコン酸化物及び窒
化物のプラズマエツチングのための材料と方法”と題す
る、米国特許4.376.672号に記載されている。
ここではその記述を参考文献として組込んでいる。種々
のプラズマ・エツチング・システムの中で、反応性イオ
ンエツチングシステムは、例えば、電導性物質中の、フ
ォトレジスト・パターンの高分解能複製を行う上で好ま
しいシステムであると信じられている。
図1は、反応性イオンエツチングのために、現在、好ま
しいシステムとされているエツチングシステム(10)
を図で示した。このシステム(10)は8100シリー
ス・システムとして、カリフォルニア、リング・クララ
のアプライド・マテリアル社(^pplied Mat
erials、Inc、)から市販されている。このシ
ステム(10)は円筒型反応容器(11)と高周波電源
(13)に連結している六角形陰極(12)を使用して
いる。排出口(14)は、反応容器の内部と真空ポンプ
を継いでいる。
反応容器(11)の壁と底板(16)は、このシステム
のアース陽極を形成している。ガス供給源(17)から
の反応性ガスの供給は、入口(18)を通して容器内部
に伝わり、4入構造(19)により、容器先端のガス分
布リング(20)に導びかれる。反応器(10)は非対
称である。即ち、陽極対陰極の比は2対lよりわずかに
大きく、陽極表面(11)に比して、六角形陰極表面(
12)に、より高いエネルギーの衝突が起こることにな
る。このような設計は、より低いパワー密度と、より優
れた、腐蝕均一性を与え、容器壁由来及びそれ自体の汚
染を減少させ、より高い異方性を促進する。さらに、陰
極構造の構成が、その工程中、全てのウェハーを垂直に
配向させることで、粒子(particulates)
に対するウェハー接触を最小限におさえることができる
A M E8100システム(10)のようなプラズマ
・エツチング・システムが使用できるのにもかかわらず
、古典的なマイクロエレクトロニクス技術のなごりのよ
うな、マイクロエレクトロニクス、多結晶シリコン処理
技術がシリコン集積回路の集積の増加により今も活躍し
ている。
ポリシリコンは、例えば、ゲート電極のような導体中、
単一ベル及び多層連結体中、抵抗中、埋没している接点
中、そして狭い自己配向エミッタ及び自己配向エミッタ
ー接点構造のようなエミッター構造の形成の中で、二極
及びCISFETIC技術の双方において、広く使用さ
れてきている。しかし、非常に小さなデバイス及び導体
における膜抵抗の必要条件を満たすのには、等方性エツ
チングと精巧なパターン伝達を犠牲にして得られる非常
に高いポリシリコンのドーピングレベルを要求する。
過去数年間にわたり、マイクロエレクトロニクス工業は
、多くの方面でのポリシリコン技術の代替物としてポリ
サイド技術を発展させてきており、その理由の一部とし
てはポリサイドがドープしたポリシリコンよりたいへん
低い膜抵抗を有するということがある。ポリサイドはポ
リシリコン層上に金属シリサイド層を有する。ここで本
質的に興味のあるのは、チタニウム シリサイドTi5
tx %タンクニウム シリサイドTaSix %モリ
ブデンシリサイドMoSix及びタングステン シリサ
イドWSiX、などの耐火性金属シリサイド(典型的な
ジシリサイド)である。
(ポリサイド腐蝕の必要条件) 一般に、集積回路を製作する際、伝導層を含む物質をエ
ツチングするときには、満足しなければならないある必
要条件が存在する。伝導層は、マスキング層と腐蝕化物
質に最小の線巾損失をもつような異方的形状(垂直もし
くは斜めに)にエツチングしなくてはならない。上層(
原則的にはマスク)と下層に対し、優れた腐蝕選択性が
なければならない。むしろそのエツチングステップに従
い(ポリサイドの場合には、多くのステップを含む)、
高いエツチング速度に対する適度な条件が存在する。そ
の腐蝕ステップは残査を残さないものでなければならな
い。加えて、その腐蝕工程はその処理ごとに再現性のあ
る均一な特性を与えるものでなければならない。またデ
バイスへの損傷は避けなければならない。フッ素化した
、CF 4102 もしくはBCl37Cβ2ガス化学
のような現行のエツチャー(etcher)を用いてシ
リサイドをエツチングする際に、異方性と、酸化物に対
する高い選択性の双方共を得ることは非常に難しい。こ
の困難さの理由の一部には、少なくともその技術がポリ
サイドエツチングに対して多ステップ工程を用いている
ことがあげられる。この方法を使う際に、酸化物に対す
る高選択性は、シリサイドの腐蝕ステップのときとは違
って、下層ポリシリコンのエツチングのときには必要条
件となる。事実、シリサイド表面上や、シリサイド−ポ
リシリコン境界面に残存する本来の酸化物を除く意味で
シリサイド腐蝕が酸化物を腐蝕することができることが
望ましい。即ち、実際には、シリサイド腐蝕ステップの
際には酸化物に対する高選択性というよりもむしろ、酸
化物に対しては、低い腐蝕選択性を有している。
シリサイド及びポリシリコンをエツチングするのに多ス
テップ工程を使用すると、単一ステップエツチングに伴
う困難さをいくぶん軽減する一方、各ステップに対する
種々の必要条件を入れ替えしてしまう。第1に、シリサ
イド腐蝕工程中の、ポリシリコンに対する高い選択性は
さらに厳しくなる。また、酸化物のような下層に対する
高選択性が問題となるのは、ポリシリサイド腐蝕工程の
際に限られる。さらに、シリサイド及びポリシリコン腐
蝕ステップの一致性は、シリサイド腐蝕が、ポリをアン
ダーカットしてはならないし、ポリ腐蝕ステップの性能
に影響を与えてはならないし、逆に、ポリ・エツチング
は、シリサイドをアンダーカットしてはならない点で必
要とされる。
(トポグラフィ−・腐蝕の必要条件) この分野ではよく知られている上記の必要条件に加えて
、我々は、やや不明瞭な、ポリシリコンに対するシリサ
イドの腐蝕選択性必要条件を発見した。この必要条件は
、非極性ステップト・トポグラフィ−(stepped
 topography)上に形成されるポリサイド構
造のシリサイド成分の腐蝕工程に適する。例えば、ステ
ップト・トポグラフィ−は、凹形化又は半回形化した絶
縁隔離及び、多層金属境界構造と関連している。特に、
我々は、ポリサイドエツチングにおいてステップ付近で
しばしば形成される繊維もしくはフェンスは、十分高い
シリサイド/ポリシリコン腐蝕速度比Rで除外されるこ
とを測定した。我々は、そのエツチング速度比は、ポリ
サイド・フィルム厚、トポグラフィソクステソプの高さ
と角度の関数であると定量した。
図2〜5.2A〜5A、2B〜5Bは、各角度θ=30
°、60″、75°のトポグラフィカル・ステップにわ
たり形成したポリサイド構造を連続的にエツチングする
工程を示している。ある多ステップ反応性イオン・エツ
チング工程で、別々のシリサイド及びポリシリコンエッ
チステップと、約2対1のシリサイド/ポリシリコン・
腐蝕速度比を与えるシリサイド腐蝕ステップを含むもの
が考えられる。図2の構造(21)は、酸化物下層(2
5)と基質(26)が比較的狭いステップ角(θ=30
”)を作る、シリコン酸化物のトポグラフィカル・ステ
ップ(24)にわたって形成するポリシリコン(23)
上に、出発シリサイド(22)が重なったサンドインチ
構造である。図2A及び2Bは、そのトポグラフィカル
角が各々、θ=60’、及び75°であること以外は、
図2と同様である。そのステップ、腐蝕配列は、シリサ
イド層(22)を除くための反応性イオン・エツチング
を用いる図3.3A及び3Bで始まる。
図3に示したように、ポリシリコンが、シリサイド腐蝕
により丁度露出したとき、薄いシリサイド残香(27)
が、側壁又は、30°ステツプの立上り上に残存する。
それから、その残香は、引き続くシリサイド・オーバー
エッチにより取り除き、RIE様のポリシリコン、腐蝕
がポリシリコン(23)を除くのに用いられる。図4は
、ゲート酸化物が、ポリシリコン・腐蝕により、丁度露
出したときを示している。この時点で、シリサイド残存
層(27)とステップ角のために、ポリシリコン(28
)の残存層が、側壁に残っている。
この残香(28)を、約20%のポリシリコン・オーバ
ー・エッチにより取除く、(図5)。ポリシリコン・エ
ツチングがゲート・酸化物を露出させるので、そのポリ
・オーバーエッチの際に、酸化物の分解/構造破壊を防
ぐために、酸化物への高選択性が要求される。
同様な、腐蝕配列を60°及び70°ステツプ構造に採
用したが、より厚いシリサイド側壁残存層(27A)と
(27B)、及びより厚いポリサイド残存層(28A)
と(28B)を生じた。そのポリシリコン・腐蝕の際の
、酸化物に対して十分高い選択性を仮定すれば、これら
の残香はゲート酸化物を破壊することなしに、ポリシリ
コン・オーバーエッチにより取除くことができる。
シリサイド・腐蝕の際に、もし、シリサイド/ポリシリ
コン・腐蝕速度比がそのシリサイド残香を除くには低す
ぎるとすると、その結果は全く異なってくる。即ち、も
し、シリサイド・腐蝕ステップが与えられたトポグラフ
ィ−に対する腐蝕速度必要条件を満足できず、それ故ポ
リまでのエツチングとそれによるゲート酸化物の露出の
前に、側壁又は立上り上のシリサイド残香を除くことが
できないと、ポリシリコン・腐蝕ステップは、ゲート酸
化物を保護するために、シリサイド・腐蝕ステップと置
き換えなければならない。典型的には、ポリシリコン・
腐蝕ステップは効率的にシリサイドを腐蝕しない。
このように、トポグラフィツク・ステップに沿ったシリ
サイド残香は、マイクロマスクとして働き、ステップに
沿って独立するシリサイド−ポリシリコン繊維又はフェ
ンスを形成する。図5Aと5Bの影像で示されている繊
維(29A)と(29B)を参照せよ。この繊維はポリ
シリコン層の厚みと同じ高さをもち、かつ、およそそれ
と同じ距離、トポグラフインク・ステップから離れてい
る。
高いシリサイド/ポリサイド・腐蝕速度比は、トポグラ
フインク・ステップに沿って、シリサイドの残香のない
除去を与え、そのステップにわたる繊維の形成を避ける
のに必要であるということは、この分野ではよ(知られ
ている。しかし、従来の技術は、ポリシリコンに対する
シリサイドの腐蝕選択性の関係を定量化していなかった
。そして事実、この選択性と、ステップの幾何学及び厚
さの間の特殊な関係の存在を認めることはできないと信
じられていた。さらに、従来技術は、シリサイド繊維を
除くことができ、かつ、他のシリサイド・腐蝕の必要条
件を満たすことのできる腐蝕化学を与えることはなかっ
た。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記議論の観点から、線巾損失を最小に保ちつつ、かつ
、ゲート酸化物の清浄を維持すべく酸化物への要求され
る選択性をもって、難溶性金属シリサイド−ポリシリコ
ンサンドインチ構造をエツチングするのが本発明の第1
の目的である。
また、シリサイド残香を残すことなしにトポグラフィカ
ル構造をエツチングするのに必要なポリシリコンに対す
る高い選択性をもって、タングステン、モリブデン、チ
タン及びタンタルのシリサイドをエツチングするための
、エツチングガス組成及び一連のプラズマ工程を供給す
るのも本発明の1つの目的である。
相対的に低から中位の酸化物への選択性をもち、上層の
フォトレジスト・マスク層及び下層のポリシリコン層に
対する高い選択性でシリサイドを異方的にエツチングす
るガス・エツチング組成及び一連のプラズマエツチング
工程を供給することが本発明の関連する目的である。
酸化物に対しては高い選択性をもち、シリサイドをアン
ダーカットすることなしに、異方的にポリシリコンをエ
ツチングする工程と組み合せて、またシリサイド及びポ
リシリコン腐蝕ステップのために同様な基本的ガス化学
を利用し、高い生産性を与えるオーバーオールな工程に
おいて、上述の型のシリサイドに対するシリサイドエツ
チングガス組成及び一連のプラズマエツチング工程を供
給することも本発明のもう1つの関連する目的である。
〔問題点を解決するための手段〕
1つの面において、本発明は耐火性金属シリサイド及び
ポリシリコンをエツチングするための基本的ガス化学と
して、HCI!/C1,ガス化学の利用に部分的に関係
している。ポリシリコン腐蝕ステップにおけるH(1/
(J!2ガス化学及びシリサイド腐蝕ステップにおける
Bf13含有HCβ/C112ガス化学の使用は、真空
を切ることなしに、同じ容器内での本質的に連続的にシ
リサイド及びポリシリコン腐蝕工程を可能にする。
HC1/ Cj22ガス化学は、ゲート酸化物層のよう
な下層酸化物への選択性をもって、下層ポリシリコンの
高速異方性エツチングを可能にする。比較的小容積のド
ーパントガスで選択的に鈍化したBC7!:+含有HC
ロ/ C1,ガス化学は全ての4つの耐火性金属シリサ
イドを異方的にエツチングするだけではなく必要とされ
る、ポリシリコンに対するシリサイドの高腐蝕速度比を
与え、清浄で、繊維のないエツチングを供給する。加え
てBCl2/ HCI /、 Cj! zガス化学は、
有機性フォトレジストマスクに対する高い選択性と酸化
物の望ましい被腐蝕性を供給する。一般的に言うと、そ
の工程は、異方的ポリサイドプロフィール、最小線巾損
失清浄性、均−性及び再現性の必要条件と矛盾しない。
〔発明の詳細な記述〕
1、R(シリサイド/ポリシリコン腐蝕比)の測定 a、定式化 ポリシリコンに対するシリサイドの要求される腐蝕速度
比Rを定量的に記述するために図6及び7を参照してみ
ると、シリサイドとポリシリコンフィルム(22)及び
(23)(図2)は整合的構造を有する。シリサイド及
びポリシリコンの厚みはそれぞれhl及びh2であり、
h、は酸化物ステップ(24)のトポグラフィツクな高
さ、θはトポグラフィツクな角度(0くθ<90°)で
ある。
シリサイド腐蝕ステップの際に丁度ポリシリコン(23
)が露出したとき、最も厚く残存しているシリサイドは
図6及び図7に示されているように常にフット・ポイン
トCのところに存在する。トポグラフィツク・ステップ
については2つの領域があり、1つは(23C)曲って
おり、もう1つ(23L)は線状である。それらは境界
点Aで分離している。もし、図6に示されているヒ一゛
・−二、境界点へがフットポイントCの後1 /Jとき
、即ち、トポグラフィツク角度が低いときは、最も厚い
残存シリサイドは線状領域に存在し、 で与えられる。
それ故、ポリシリコンに対するシリサイドの必要とされ
る腐蝕速度比はポリシリコンの厚さに対する残存シリサ
イドの厚みの比と等しい。
もし図7に示したように、境界点AがフットポイントC
を越え、即ち、トポグラフィツク角度が高いとき、最も
厚い残存シリサイドはカーブ+h*  hz  hl 
    (31となる。
必要とされる腐蝕速度比は ht   h2 となり、トポグラフィカル・ステップが垂直、即ちθ=
90°のとき、 となる。
b、工程必要条件に関する討論 等式(2)と(4)に従い、必要とする腐蝕速度比を、
独立したパラメーターとして、h+/h2 (図8、カ
ーブ34)とhs / ht +h2(図9、カーブ3
5)を使って、図8と図9中のθの関数としてプロット
した。
トポロジカル角度θが増加すると、必要とする腐蝕速度
比は単調に増加する。その増加が最も激しいのは45〜
60°付近である。θが小さいとき、必要とする腐蝕速
度比はトポグラフィカルステップ高さに対し独立で、ポ
リシリコンに対するシリサイドの層厚み比に比例する。
高いθのとき、ステップ高さと厚み比は、必要とする腐
蝕速度比に影響を与える。等式(2)と(4)を使うと
、与えられたデバイス・トポグラフィカル構造に対する
、必要とする腐蝕速度比を計算することができる。典型
的例として、5000オングストロームの約90’の急
勾配ステップ、3000オングストロームのシリサイド
、2000オングストロームのドープ化ポリサイドに対
し、きれいに腐蝕するにはその必要とする腐蝕速度比は
約2.3である。一般に、現在のトポグラフィ−に要求
されるRは(1〜2)=1、好ましくは〜2:lである
。B(J!!含有HC1/IJ2ガス化学を用いればタ
ンタルシリサイド及びチタンシリサイドに対しては(1
−2):1のR値は容易に得られるが、モリブデン及び
タングステンシリサイドに対しては、得られない。
2、必要とするシリサイド/ポリシリコン比Rのための
、ガス化学 a、f3CI!3含有CI!2ガス化学本発明者らは、
塩素化エツチングガス中にBCl3を含有させると、腐
蝕工程中、その基質の清浄性を促進し、腐蝕化した物質
を望ましい形状に維持する(アンダーカットを防ぐ)こ
とを発見した。
特に、この両目的は、B(/!3 :  C12λ1:
1のBCl3とC12流速比を用いることにより満足す
ることができることを発見した。
Btu、は実質的にシリサイドの腐蝕速度を促進するこ
とはない。このことは、−15ミリトールの圧力、−3
00ボルトのバイアス下、C1,及びH(J流量をそれ
ぞれ30secm、 75secmに対し、B(1,量
を徐々に増加させるよう行った、C1z/HCj!ガス
化学に関するモリブデンシリサイド腐蝕速度を示した図
10のカーブ32により説明される。このカーブはBC
l、の流速は、モリブデンシリサイド腐蝕速度にほとん
ど影響を与えない。もしそれがあるとしたら、Bl!3
流量が増加することにより、モリブデンシリサイド腐蝕
速度はわずかに減少する。
シリサイド及びポリシリコン ボリサイドフィルムに対
しここにリストしたデータは、単結晶シリコン物質上に
形成した酸化物層上にできたフィルムに対するものであ
る。ポリシリコンフィルムは5000オングストローム
厚のフィルムに対し、面積当り約15〜20オームの膜
抵抗を与えるような濃度にリンで高度にドープ化したn
−型である。シリサイド及びポリシリコンフィルムは約
1ミクロン厚のフォトレジストマスクを用い、上述した
アプライド マテリアル社、8100シリ一ズ反応器(
10)を用いてエツチングすることにより腐蝕した。こ
の工程は、シリコン−オン−サファイヤ構造についても
実証されている。
BCl23単独の効果と対照的に、シリサイド腐蝕速度
は全B(J、+(J、流速に左右される。
これは図11に示されている。カーブ(33)は25ミ
リトール、−300ボルトDCバイアス下で、75se
cmのH(l流に、Bl!3+ C12を徐々に増加さ
せて添加していく BCl3 / (/!z /HCI化学で達成されるモ
リブデン腐蝕速度の増加を描いている。記述した条件下
、全ガス流に対し、20パーセントから50パーセント
へとBCl、十01□を増加すると一分当り約900か
らi、iooオングストロームまでシリサイド腐蝕速度
が増加する。
図12はシリサイド腐蝕速度への塩素の影響を示してい
る。さらに、その図は、一方では、チタン及びモリブデ
ンシリサイドの腐蝕動向における上述の両断法(dic
homy)を示しており、そして、他方、タングステン
とモリブデンシリサイドについて示している。即ち、こ
の図は、40sec、mのB(J3流に対し、塩素を徐
々に増加して加える、B(1,/Cβ2ガス化学により
達成されるシリサイド腐蝕速度及びシリサイド/ポリシ
リコン腐蝕速度比の増加を描いている。
カーブ(35)は25ミリトール圧、=350ボルトの
直流バイアス下での塩素流速に対するポリシリコン腐蝕
速度の変化を示している。カーブ(36)と(37)は
同様な条件下での、モリブデン シリサイド及びタング
ステン シリサイドの腐蝕速度を示している。モリブデ
ンw6fi!に速度カーブ(36)とタングステンのカ
ーブ(37)は、ポリシリコンのカーブ(35)にほぼ
平行であり、1:1よりわずかに大きいポリシリコンと
相関する腐蝕速度比を有している。
一方、同条件下で、タンタルのカーブ(38)は約20
secmより大きい塩素流に対しく即ち、図。
12の流速の全範囲にわたる)Rλ2:1の値を有して
いる。同様に、チタンのカーブ(39)に対しては、図
12の流速の全範囲にわたりR−≧−2であり、その流
速範囲のほとんどについて、R=(3〜4):1である
さらに、図13及び14は、これら腐蝕速度が、少なく
とも、実質的条件の範囲内では、高周波パワー(DCバ
イアス電圧)及び容器圧に比較的に左右されないことを
示している。図13のデータはBCl23及びC1,の
流速が各々40 secm、容器内圧25ミリトールで
とられている。DCバイアス電圧に対する、チタンのカ
ーブ(43)とモリブデンのカーブ(42)の腐蝕速度
の変化は、ポリシリコン腐蝕速度カーブ(41)の勾配
と大きく異ならない。またBCj!、及びC1zの流速
40secmで、−350ボルトのDCバイアス下での
、図14のチタン、モリブデン、ポリシリコンのカーブ
(46)。
(45)、(44)も同じ相対的勾配を有している。結
果的に、DCバイアス及びse当りの圧力は、これらの
条件下で、モリブデンの、及びたぶんタングステンのシ
リサイドの腐蝕速度比を増加するのには役立たない。(
電圧(DCバイアス電圧)や圧力によって、チタン腐蝕
速度比及びタンタル腐蝕速度比が比較的影響されないに
もかかわらず、これらの腐蝕速度比は図13.14を通
して、非常に高いレベルであることに注意すべきである
。) 手短かに言えば、BCR,/ 12化学は、本質的に全
ての現在のトポグラフィカル幾何学に対し十分であると
信じられているチタン及びタンタルシリサイドに対する
浸れたシリサイド/ポリシリコン腐蝕速度比を与える。
しかし、約1:1のタングステン及びモリブデンシリサ
イド/ポリシリコン腐蝕速度比は、まだ、多くのトポグ
ラフィカルなICデバイスにとって低すぎる。また、特
殊なトポグラフィ−(例えば、低いθが受けいれられる
場合)のために、非常に大きな腐蝕速度比(約2:1の
)が必要とされない場合でさえ、ポリシリコンに対する
シリサイドの高い腐蝕速度比は、最小のオーバーエッチ
をもって、シリサイド残香を清浄にするのに好ましい。
b、ドーパント−添加物の影響 モリブデン及びタングステン シリサイド/ポリシリコ
ン腐蝕速度比は、BCl3含有塩素ガスに、少量の酸素
及びフッ素化ドーパント(付加的)ガスを添加すること
により増加する。
図15はBC1!3/ CCガス化学に、NF3を徐々
に増加させなから添加することによる、腐蝕速度及びポ
リシリコンに対するタングステンシリサイドの相対的腐
蝕速度比の増加を描いである。カーブ(47)は、Bi
3及びCj!zの各流速40secm、−350ボルト
のDCバイアス、25ミリトールの容器圧でのNF、流
速に対するポリシリコンの腐蝕速度の変化を示している
。同様に、カーブ(48)は、同条件下での、NF3流
速に対するタングステン腐蝕速度の変化を示している。
約203cc111より大きいNF、流速に対しく全(
B(1,+ C12+Nh)付加的ガス流速100sc
cn+の約20体積パーセントより大きい)、シリサイ
ド/ポリシリコン腐蝕速度比は約2:1より大きい。
他の流速の組合せ及び他のフッ素化添加物に対しても同
様の結果が得られた。図16は、(CF4+8.5%0
□)のガス混合物を徐々に増加して添加する、BCf2
 :l / Cj! z / HCj’CCガス化学る
腐蝕速度及び、タングステンシリサイド及びポリシリコ
ンの腐蝕速度比の増加を描いている。その腐蝕条件は、
25ミリトール、−350ボルトDCバイアス、45℃
、ヘキソード温度、及び75/ 40/ 40sccm
のHCI/BCIt3/ Cft流速である。
(CF、+8.5%0.)の流速が増加するに従がい、
約(2:1)の腐蝕速度比は約2525−30seのド
ーパントガス流速のときに到達される(180−185
secmの全 (BCf、 十(12+)fcIl十付加的ガス)流速
の約14〜16体積パーセント)。
フッ素化添加物も、モリブデンシリサイドの腐蝕速度を
増加するのに用いられるが、酸素添加物は、この目的に
とってフッ素化添加物より効果的であることが分った。
図17〜20に示されるように、モリブデン シリサイ
ドに対する酸素添加物の影響は、ヘキソード温度に敏感
であり、そして、実質的にポリシリコン腐蝕速度に影響
を与えることなしに、モリブデン シリサイドの腐蝕速
度を効果的に倍化するのに十分である。
図17〜20のエツチングデータは、25〜30ミリト
ールの容器圧、−300〜−350のDCバイアス、及
び75/ (30〜40)/(25〜40) sccm
のHe/!/B1./ (lzの流速という条件下で得
られた。図17を参照すると、75/ 40/ 40s
ecmのHCロ / BCf 3 / Cj! z流速
、30ミリトールの容器圧、−300ボルトのDCバイ
アス及び70℃のヘキソード温度に対し、モリブデン腐
蝕データ、曲線52及びポリシリコン腐蝕データ、曲線
51は、約4〜10105eのたいへん低い酸素流速で
の約2:1の腐蝕速度比を与える。
これはL 59〜165secmの全ガス流の約2.5
〜6体積パーセントである。前述のように、図17のデ
ータは、腐蝕工程中、ウェハーの温度が効果的である7
0℃のヘキソード温度で得られたものである。lQsc
cmの酸素流速以上では、Rは急激に1:1よりも小さ
く減少することに注目せよ。
図18は、(CF4+8.5%0□)のフッ素化−酸素
混合物を用いた、モリブデン シリサイド/ポリシリコ
ン腐蝕速度比に関する同様ではあるが、添加物にそれ程
敏感でない効果を示している。即ち、75/ 40/ 
30sccmのHCl/BCA3 / Cβ2 流速、
25ミリトールの容器圧、−350ボルトのDCバイア
ス及び72℃ヘキソード温度という条件下で、モリブデ
ンシリサイド腐蝕データ、曲線54及びポリシリコン腐
蝕データ、曲線53は約25SCCm(170secm
の全ガス流速の約15体積パーセント)より大きいドー
パントガス流速に対し、約2:1の腐蝕速度比を示す。
図19〜21は図17及び18で示した腐蝕速度比増大
効果は、ドーパントガス同様、温度の付加的効果の結果
であることを示している。
図19は、(CF4+8.5%02)を徐々に増加する
よう添加すると、事実、ポリシリコン、曲線58に対す
るモリブデン シリサイド、曲線59の腐蝕速度比をわ
ずかに減少させることを説明している。
図20中の曲線62及び61で示されているモリブデン
及びポリシリコン腐蝕データは、付加的ドーパントガス
のない条件で、45℃から75℃の範囲でのヘキソード
温度の上昇は、シリサイド/ポリシリコン腐蝕速度比を
増加する。
図21を図20(及び図17)と比較することは、ヘキ
ソード温度を増加させたときの、BCf3/ Cβ2工
ツチングガス混合物中に、一定の体積パーセントのドー
パントガス(CF4+8.5%02)を存在させること
により与えられる二重の添加効果を示している。図21
の腐蝕データは、75/40/40/20sccmのH
cl/BCL/Cl2z/(CFs+8.5%0□)流
速、25ミリトールの容器圧及び−300ボルトのDC
バイアスFで測定した。モリブデンの曲線64に関連す
る腐蝕速度は、曲線63に関連するポリシリコン腐蝕デ
ータと相関して、45℃での約1:1から80℃での約
2:1の腐蝕速度へと急激に増加した。添加物流速(8
,5%X 2 Qsccm= 4secm)の酸素成分
は、175secmの全(BCj2+ + Cjl!2
+HCj!+i加物)流速の約2.3%である。70℃
のへキソード温度で、腐蝕速度比は、70℃での図17
に関する値と同様で、およそ2:1である。
温度及び添加ガスの効果をまとめると、少量の体積パー
セントのフッ素化ガスの添加は、B(J、/ (J、の
タングステン シリサイド/ポリシリコン腐蝕速度比を
倍化することができる。また、フッ素化添加物はポリシ
リコンに対するモリブデンシリサイドの腐蝕速度比を増
加する。しかし、その程度はわずかである。酸素添加物
は、モリブデン・シリサイドに対してフッ素化添加物よ
り効果があり、そして、タングステン シリサイド・エ
ツチングガスに対するフッ素化ガスの添加と同様に、モ
リブデン・シリサイド腐蝕速度及び、ポリシリコンに対
する腐蝕速度比を効果的に倍化する。ヘキソード温度を
変化させる範囲は限られている一方、ヘキソード温度変
化が、モリブデン シリサイドの腐食速度及びポリシリ
コンに対する腐蝕速度比を増加する上で、効果的である
と信じられており、確かに、特別なヘキソード反応器中
で得られる変化範囲内では、効果的である。
さらに、シリサイドエツチングに対して、フッ素化ガス
又は酸素、もしくはその両方の添加は、その添加物の体
積パーセントが全ガス流の約20体積パーセントを越え
ないなら、引き続くポリシリコン腐蝕工程を妨害するこ
とはなかった。この限界を越えると、ポリシリコン又は
シリサイドのアンダーカッティングが生じ、ポリ腐蝕速
度が増加し、シリサイド/ポリ腐蝕速度比Rが減少し、
そして、エツチング後ウェハー上に残香が残る。
C0清浄性と断面(アンダーカッティング)以前、清浄
性及びエツチング断面に対し、流速化BCL / CL
を1以上にすることのメリットを議論した。
図22は、(CF4+8.5%02)のドーパントガス
を含むBCj23含有Cβ2ガスに、徐々に増加させな
からHClを添加していったときに達成される、シリサ
イド及びポリシリコン腐蝕速度の増加を描いている。曲
線65は、25ミリトールの容器圧、−350ポル1−
DCバイアス、45℃ヘキソード温度及び50/40/
lQsccmのBCIlx/C1z /(CF4  +
8.5χo2)の流速という条件下、HCIの流速に対
するポリシリコン腐蝕速度の変化を示している。タング
ステンの曲線66は、同様の条件下で徐々に増加するH
CIの添加が、基本的なりCji!s/Cj2zガス及
びドーパントガスにより与えられるモリブデンシリサイ
ド腐蝕速度に影響しないことを説明している。またモリ
ブデンの曲線67は、15ミリトールの容器圧、−30
0ポルI−DCバイアス、及び各々40及び30scc
mのB113及びCZ、の流速の条件で、徐々に増加す
るH(lを添加することが、実質的にシリサイド腐蝕速
度に影響を与えないことを示している。
しかしなから、これらの条件及びこれらと同様の条件下
で処理したウェハーを観察すると、H(lはウェハー上
に残香を残さない清浄なエツチングを提供するのに有効
であることを明らかにした。一般に ((BClz + C1z )/全ガス流)<0.8/
1という比が、清浄なエツチングを維持するに十分なH
Clを供給するのに望ましい。
d、負荷効果 例えば図12及び22に示したように、HCβ流速でな
く、全(B(43及びCβ2)流速(特にC12流速)
が、HCf/BCf 3/(/!zガス化学におけるシ
リサイド腐蝕速度を決める要因となっている。
さらに、図23に示したように、BCl3及びCZ2の
全流速の増加は、負荷効果を減少させる。図23は腐蝕
容器内のウェハー数に対するタングステンシリサイド及
びポリシリコンの腐蝕速度を描いている。ポリシリコン
腐蝕曲線68は、タングステン腐蝕曲線69と対をなし
ている一方、ポリシリコン腐蝕曲線70は、タングステ
ンシリサイド腐蝕曲線71と対をなしている。即ち、曲
線68と70は、25ミリトールの容器圧、−350ボ
ルトDCバイアス、及び、175secmの全流速に対
し、75/40/ 40 / 20sccmのHClt
 / BCj23 / C1z /(CF、+8.5%
0□)の流速という条件下、反応容器へのウェハーの添
加に対する、ポリシリコン及びタングステン シリサイ
ドの腐蝕速度の変化を示している。タングステン シリ
サイド腐蝕速度、曲線69は、ウェハーを腐蝕容器に添
加するに従い、急速に減少する。曲線70及び71は、
同じ圧力、DCバイアス及び全ガス流量条件でのポリシ
リコン及びタングステンシリサイド腐蝕速度を描いてい
る。しかし、HCβ/BCl3/C,I!2/(CF、
+8.5%02)の各成分ガス流速は、25/60/6
0/30であった。結果として、タングステン シリサ
イド腐蝕曲線71はタングステン シリサイドの曲線6
9に比べ、ウェハーの添加に対しそれ程敏感ではない。
このことはBCl3及びC12の流速を各々40から6
0sccmに増加したことに帰因する。
e、フォトレジストに対する選択性 本研究は、腐蝕清浄性の向上に加え、水素を含有するH
Cl流速の増加は、フォトレジストに対するオーバーオ
ールな腐蝕選択性と再現性を向上させる(即ち増加させ
る)。
加えて、圧力の増加はフォトレジストに対すルオーハー
オールな腐蝕選択性を増加するのに有効である。例えば
、図24は、モリブデン・シリサイドのエツチングの際
のフォトレジストに対するオーバーオールな選択性を説
明している。シリサイド腐蝕は、(30+ 5 + 5
0)sccmの(B(1:+ +CC1z F2+HC
/)の流速と1100ワツトの電力を用いている。モリ
ブデン・シリサイド・エツチングの曲線72は、1oか
ら70ミリトールの範囲での圧力の増加は、シリサイド
腐蝕速度をほんの僅か増加することを示している。しか
し、曲線73は、同じ範囲内での圧力の増加は、Sl:
1からほとんど2:1までもフォトレジストに対するオ
ーバーオールな選択性を増加することを示している。
3、 シリサイド及びポリシリコン腐蝕の全工程と概要 表1は、チタン、タンタル、タングステン及びモリブデ
ンのシリサイドを用いた耐火性金属シリサイド−ポリシ
リコン複合体を腐蝕するのに使われている、一連の実用
的パラメータ範囲をまとめたものである。基本的ガス化
学は、ポリシリコン腐蝕に使われるHCE/ 12ガス
化学である。
ポリシリコン腐蝕において、HCIはレジストに対する
エツチング選択性を改良するのに働き、一方、塩素は反
応因子として働いている。ポリシリコン及びシリサイド
の腐蝕ステップは同じ圧力、DCバイアス、H(J流速
及びCj22流速範囲を用いるので、結果的に、シリサ
イドからポリシリコン腐蝕への移行は、これらのパラメ
ータの精密な調整の必要性、及びBCf3及びフッ素化
ガスの流れ、又は酸素ガス流、もしくはその双方の流れ
で、停止することが最初の問題となる。このように、こ
の2つのステップは、基本的には連続する2段階工程と
して、真空を切ることなしに、同じ反応器内で容易に履
行することができる。
表1のデータは容器体積約160リツトルのA M E
8100プラズマ・エツチング・システム用のものであ
る。しかし、本発明は、ここに与えた流速比を適用する
ことにより、反応性イオン・エツチングモードで操作可
能な他の同様なプラズマエツチャーに容易に移行可能で
ある。流速比の転換は本発明を定義した特許請求の範囲
で考慮されている。また、このように本発明を定義する
ことにおいてガス流速を特定した特許請求の範囲は、適
用可能な流速比にも一致して解釈されるものであり、s
ccmで表わされた特別な流速に限定されるべきもので
はない。
表2は、タングステン シリサイドにはCF。
ドーパントガス、そして、モリブデン シリサイドには
酸素を用いて、タングステン シリサイド及びモリブデ
ンシリサイドをエツチングするための典型的な、現在、
よく用いられるパラメーターを与える。
表−1 ポリサイドRIE席t プロセス・パラメータ  2■並歪上腐蝕  ポyj己
しぢ4冑洩全ガス流量 、  sccm   180 
      8O−140HCI       〃  
  40−75    8O−100C42z    
   ”     60−40       <408
C1!3      ”      80 40   
    −CF4      〃      ≦30 
    −Oz        ″<10      
−圧力 、  mT   15−45  1040DC
バイアス、  −volts  250−400  2
00−350電力、ワット     800−1500
 300−800力ソード温度 、’C45−75 表−2 シリサイド 腐蝕 プ三火各二ペラlニタ   −3iz      Mo
5iz全ガス流量 、sccm      175  
165HCJ      〃75   75 C1l、〃4040 BCj!3//        、to    40C
F4     〃       200□      
             5−10圧九  mT  
  25 30 DCバイアス、  −volts      350 
 300電力、ワット      1350 1350
カソード温庇’C4545 いくつかの臨界パラメータ及び流速化をまとめるために
、BC7!z  :  C1z > 1 : 1を清浄
性と、アンダーカッティングを防ぐ目的で用いた。さら
に、全流速に対する(BCI!3+ CIZ ”)流速
の比をなるべ(0,8〜0.4の範囲にした。即ち、(
BCA3 + Cl1z ):  (全流量)=0.8
〜0.4゜上述したように、0.8という限界は、清浄
性に対し、十分なHClを保証するために用いられてい
る。約0.4の下限以下では、不十分な塩素流量が、ポ
リシリコンに対するシリサイドの腐蝕速度比を低いもの
にしてしまう。好ましくは、その比が、0.4から 0
.8の範囲内で高い値の方が、負荷効果を減じるという
意味で良い。最後に、徹底的にという訳ではないが、添
加ガス流量は、全ガス流の20パーセント以下が望まし
い。即ち(添加物流量)/(全ガス流量)<0.2゜こ
の限界以上では、アンダーカッティングが生じてしまう
。つまり、ポリシリコン腐蝕速度が増加し、及びシリサ
イド/ポリシリコン腐蝕速度比は減少する。そして酸化
物に対する選択性も減少してしまう。これらの流速及び
比は、約180secmの全流速を用いて得られたもの
である。上記の流速比を、他の全流速に対する、他の成
分流速を決めるのにも使うことができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明に従って、シリサイド及びポリシリコ
ンを腐蝕するのに用いることができるプラズマエツチャ
ーの図的説明である。 第2図〜第5図、第2A図〜第5A図及び第2B図〜第
5B図は、それぞれθ=30.60及び75°のトポグ
ラフィカル ステップ上に形成されたポリサイド構造を
エツチングする工程を図的に描いたものである。 第6図及び第7図は、各々小角及び大角のステップ ト
ポグラフィ−に関するその大きさと幾何学的関係を説明
したものである。 第8図及び第9図は、異なるトポグラフィカル角度θに
対して、必要とされる、ポリシリコンに対するシリサイ
ド腐蝕速度比をグラフで示したものである。 第10図は、モリブデン シリサイドの場合の、BC7
!3流量に対する腐蝕速度を描いたものである。 第11図はモリブデン シリサイドの場合の、(BCj
23+ Cβ2)の流量に対する腐蝕速度を描いたもの
である。 第12図は、シリサイド及びポリシリコンの場合の、塩
素流量に対する腐蝕速度を描いたものである。 第13図は、チタン及びモリブデン シリサイドとポリ
シリコンの場合の、DCバイアス(RFパワー)に対す
る腐蝕速度を描いたものである。 第14図は、チタン及びモリブデン シリサイドとポリ
シリコンの場合の、容器圧に対する腐蝕速度を描いたも
のである。 第15図は、タングステン シリサイドとポリシリコン
の場合の、N F 3流量に対する腐蝕速度を描いたも
のである。 第16図〜第19図は、種々のヘキソード温度での、添
加ガス流量に対する、タングステン又はモリブデン シ
リサイド腐蝕速度とポリシリコン腐蝕速度を描いたもの
である。 第、20図及び第21図は、各々、少ない体積パーセン
トの添加ガスを欠いたエツチングガス及び含むエツチン
グガスに対して、ポリシリコン腐蝕速度と、モリブデン
腐蝕速度に関するヘキソード温度の影響を説明している
。 第22図は、ポリシリコン、モリブデン シリサイド及
びタングステン シリサイドの腐蝕速度に関するHCl
流量の効果を説明している。 第23図は、同じ全反応ガス流速を用いて、異なる(B
Cj2i / C1z )流速でのポリシリコン及びタ
ングステン シリサイドの腐蝕速度に関する負荷効果を
描いている。 第24図は、モリブデン シリサイドの腐蝕速度及びフ
ォトレジストに対するオーバーオールな選択性に関する
圧力の効果を描いている。 FIG、 2     FIG、 2A    FIG
、 28FIGニ3       FIG、 3A  
   FIG、 38FIG、 5      FIG
、 5A     FIG、 5Bトエリ”774gv
P’H7i  e ト「クラ74#Vの/叉    θ FIG、 14 FIG、 19 FIG、 20 FIG、 21 FIG、 23 FIG、 22 FIG、 24

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(イ)シリサイド層上の有機性マスクを形成し、
    (ロ)閉鎖容器中で一対の電極の一つの上に、生成する
    混成物を析出させ、(ハ)該電極の一つに高周波電気エ
    ネルギーを供給し、(ニ)有機性マスクに対して高い選
    択性を有するシリサイドをエッチングするためのHCl
    と共に塩素及びBCl_3の混合物を原則的に含有する
    反応性ガス混合物を該容器中に導く、 ことを含む、シリコン酸化物上のポリシリコン層上に形
    成された耐火性金属シリサイド層を異方的にエッチング
    する方法。
  2. (2)シリサイド腐蝕工程後、さらに、シリコン酸化物
    に対し、比較的に高い選択性を有するポリシリコン下層
    を異方的にエッチングするために、該容器中に、HCl
    及び塩素を導く工程をさらに含む、耐火性金属シリサイ
    ドを異方的にエッチングするための特許請求の範囲第1
    項記載の方法。
  3. (3)(イ)シリサイドを、モリブデンシリサイド及び
    タングステン シリサイドから選び、かつ(ロ)ポリシ
    リコンに対して、高い腐蝕速度比をシリサイドに与える
    ために、フッ素含有ガス、酸素、及びフッ素含有ガスと
    酸素の混合物、から選んだ、全ガス流量の20容積パー
    セントを越えない少量のドーパント・ガスを反応性ガス
    混合物に添加する、耐火性金属シリサイドを異方的にエ
    ッチングする特許請求の範囲第1項記載の方法。
  4. (4)フッ素含有ガスをCF_4及びNF_3から選ぶ
    特許請求の範囲第1項記載の耐火性金属シリサイドをエ
    ッチングする方法。
  5. (5)ドーパント・ガスが、少なくとも約90体積パー
    セントのCF_4を含む、酸素及びCF_4の混合物で
    ある、特許請求の範囲第3項記載の耐火性金属シリサイ
    ドをエッチングする方法。
  6. (6)耐火性金属シリサイドがタングステンシリサイド
    で、かつ、ドーパント・ガスがNF_3である、特許請
    求の範囲第3項記載の耐火性金属シリサイドをエッチン
    グする方法。
  7. (7)耐火性金属シリサイドが、タングステンシリサイ
    ドで、かつ、ドーパント・ガスがCF_4である特許請
    求の範囲第3項記載の方法。
  8. (8)耐火性金属シリサイドがモリブデン・シリサイド
    で、かつドーパント・ガスが酸素である、特許請求の範
    囲第3項記載の難溶性金属シリサイドをエッチングする
    方法。
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