JPS62174762A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分’ＩＮＦ　） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは２当ｍマゼンタポリマーカプラーを使用した
画質の優れたカラー写真感光材料に関する。 （従来の技術） 感光性ハロゲン化銀層中にカラー写真像を作るため露光
したハロゲン化銀をカラーカプラーの存在下でカラー現
像主薬により現像することは公知である。減色法カラー
写真感光材料においては、■感性、縁感性および赤感性
ハロゲン化銀７Ｌ／ＩＩＩ層を含む感光層を設け、適当
なカラーカプラーを用いることによって発色現像により
、シアン、マセンタおよびイエローの色累像を形成せし
める。 種々のカラーカプラーが当業者に知られており、これら
は２当ｍと４当徂カブラニに大別できる。 ４当里カプラーはカップリング活性位にカップリング、
離脱しうる置換ＪＵＧ　（ｃｏｕｐｌｉｎｇｓｐｌｉｔ
−ｏ［ｑ　ｒ　ｏ　ｕρ）がなく、１分子の色素を作る
ために４分子のハロゲン化銀の現像が必要である。また
２当量カプラーは、カップリング活性位に発色現像に際
して分裂除去される置換基を有し、従って１分子の色素
を作るために２分子のハロゲン化銀で足りる。 近年小型カメラ、例えばディスクカメラや１１０サイズ
カメラの普及に伴って撮影フィルムの画面サイズが小型
化してきている。一方、消費とはまずまず高画質の最終
画像を欲求しているため、撮影用感材には色再現、鮮鋭
度、粒状性、保ζ７性などの総合的改良が望まれている
。 色再現をよくするため、多層カラー感光、ｆ、（ｔ’ｌ
に内蔵せしめたカプラーはそれぞれの分離した層に固定
することにより、混色を減少せしめる必要がある。この
カプラーの耐拡ｊｉｋ化の方法にはいくつかの方法があ
る。現在広く実用されている方法では、拡１１ｋを防止
するため炭素数の多いバラスト基をカプラーに導入し、
疎水性の高沸点溶媒（オイル）と共存せしめゼラチンバ
インダーに微粒子分ｊｉｋする。最近注目を集めている
方法では、カプラー残基をポリマー主鎖に側鎖として連
結したポリマーカプラーを使用する。この方法ではカプ
ラー残基の高密度化が可能となり、鮮鋭度が向上できる
。特に特開昭５７−９４７５２号公報などに記載された
ピラゾロン系２当量ポリマーカプラーは、高収率で色素
を形成しまたホルマリン耐性にも浸れている。しかし反
面、得られる画像の粒状性が悪化するという重大な欠点
を有する。この欠点は、ｌ　１１−ピラゾロ［１，５−
ｂ）［１，２，４〕）リアゾールに代表されるピラゾロ
アゾール系のカプラー残基を側鎖に有する２当量マゼン
タポリマーカプラーでも１司様である。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、２当量マゼンタポリマーカプラ
ーの使用に由来する画像の粒状性の悪化を改良したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。本
発明の′ｆＩｒＪ２の目的は、ホルマリン耐性に秀れ、
ホルマリン縮合系の接着剤を使用して製造した家具の中
などのホルマリンガス雰囲気下にカメラが置かれても、
装填されたフィルムの発色低下が起らず、かつ鮮鋭度と
粒状性の秀れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することである。 （問題点を解決するだめの手段） 本発明の上記諸口的は、２当量マゼンタポリマーカプラ
ーの少なくとも１種と、カラー現像主蘂の酸化体と反応
して色素を形成しない化合物の少ｆ、Ｎ　くとも１種と
を同一のハロゲン化銀乳剤層中に含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光を才料により達成され
る。 本発明の２当量マゼンタポリマーカプラーは、マゼンタ
カプラー残基を分子内に１０個以上有し、平均分子量が
３．０００以上、好ましくは１万以上のポリマーである
。マゼンタカプラー残基は線状ポリマーまたは部分的に
橋かけしたポリマー中に含まれるのが好ましい。より好
ましくは、付加重合で１１トられた線状高分子の側鎖に
含まれ、一般式Ｎ）で表わされるくり返し単位を含（ｒ
する。 この単位をポリマー中に導入することは、一般式〔■〕
で表わされるエチレン系モノマーの単独重合もしくは共
重合によって容易に達成できる。 Ｒ’ 百 一般式［１３、〔Ｉ］〕において、Ｒ１は水素原子、炭
素数１〜４個のアルキル基または重恩を表わし、Ｄは−
ＣＯＯ−１−ＣＯＮＲ２−１またはＩｎ　ｌ！ｉ１１も
しくは無置換のフェニレン基を表わし、Ｅは置換らしく
は無ｉ１　Ｉ’Ｊのアルキレン基、フェニレン基または
°ｒラルキレン基を示し、Ｆは−ＣＯＮＲ’−１−ＮＲ
’Ｃ０ＮＲ’　−１−Ｎｌ？’ｃｏｏ−１−ＮＲ’Ｃ０
−１−０ＣＯＮＲ’−１−Ｎ＋ン２−１−ＣＯＯ−１−
ＯＣＯ−１−〇〇−１−〇−１−ＳＯ２−１−ＮＲ”Ｓ
Ｏ，−１またはＳ　０２　Ｎ　Ｒ’−を表オ〕す。Ｒ２
は水素原子または置換または（ｊｌｌ置換の脂肪族炭化
水素基またはアリール基を表わす。Ｒ２が同一分子中に
２個以上あるときは、同じでも異なっていてもよい。１
、ｍ１ｎは０“または１を表わす。 Ｑは以下の一般式［ｒｌｌ］で表わされるピラゾロン系
マゼンタカプラー残基または一般式［ｒＶ］で表わされ
るピラゾロアゾール系マゼンタカプラー残基を示す。 式中、Ａｒはアルキルまたはアリール基、１７３はアニ
リノ基、アシルアミノ基、ウレイド２＋！ｉまたはスル
ホンアミド基を表わし、これらはいずれも置換基を１つ
以上有していてもよい。Ｒ４は白′！幾置換基または水
素原子を表わず。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換
メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結
合とＺ　ｂ　−Ｚ　（：結合のうち一方は二重結合であ
り、油力は単ｉ、１６合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭
素二重結合の場合はそれが芳′８環の一ε１くである場
合を含む。Ｘ　：ｊ、ｉよびＹは、それぞれ、芳香族第
一級アミン現像２ζら酸化体とのカップリング反応によ
り離脱しうる基（離脱基）を表わす。 一般式（ｉｌｌ）で表わされるピラゾロン系カプラーに
ついて詳しく説明する。 Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位におけ
る周知の置換基から任意に選択できる。 例えばアルキル基、置換アルキル基（例えばフルオロア
ルキルの如きハτ１アルキル、シアノ゛ｊ′ルキル、ベ
ンジルアルキルなど）、複ｉ＞Ｊｆｌ基（例えばトリア
ゾリル基、チアゾリル基、オキサシリル基等）、アリー
ル基または置換アリール基などが挙げられる。−ヒ記各
基の置換基としてはアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、フルオロアルキル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ八（
例えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミン基）、カルバモイル基、−ｒ
ルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイルＪＪなど）、ジアルキルカルバモイ
ル基（例えばジメチルカルバモイル基）　、’／’　Ｉ
Ｊ−ルカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基
）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基
）、アリールスルホニル基（伝えＩｆフェニルスルホニ
ル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスル
ホン”アミド基）、アリールスルホンアミド基（例えば
フェニルカルボンアミド基）、スルファモイル基、アル
キルスルファモイルＭ；　（例えばエチルスルファモイ
ル基）、ジアルキルスルファモイル基（例えばジメチル
スルファモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基）、了り−ルチオ基（例えばフェニルチオ基）、シ
アノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素など）が挙げられ、この置換基が２個以上あると
きは同じでも異ってもよい。最も好ましいＡｒは置換フ
ェニル基であり、この置換フェニル基の好ましい置換基
としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、シアノ基が挙げられ、特に好ま
しいものは塩素原子である。 １２３　はｊｌｌ（置換または置換の、アニリノ基、ア
シルアミノ基（例えばアルキルカルボンアミドＪｌ（、
フェニルカルボンアミド基、アルコキシカルボンアミド
基、フェニルオキシカルボンアミド基）、ウレイド基（
例えばアルキルウレイド基、フェニルウレイド基）、ス
ルホンアミド基を表わし、これらの置換基としてはハロ
ゲン原子（例えばフッ累原子、塩素原子、臭素原子など
）、直鎮、分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル基、ｔ
−プチル基、オクチル基、ブトラブシル基など）、アル
コキン基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−エチル
へキシルオキシ基、ブトラブシルオキシ基など）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミドノ
ル、ブタンアミド基、オクタンアミド入（、デトラデ′
カンアミド基、α−（２，４−ジー　ｔａｒｔ−アミル
フェノキシ）アセトアミド基、α−（２，４−ジーｔＣ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、α−（３−
ペンタデシルフェノキシ）ヘキザンアミド基、α−（４
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒＬ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン−１−イル
基、２−才キソー５−デトラデシルビロリジンーｌ−イ
ル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基など）、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基、エチルスルホンアミトノ、（、
ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタンスル：１ｔン
了ミド基、ｐ−ドデ′シルベンゼンスルホンー１′ミド
基、Ｎ−メチルーテトラテ′カンスルホンアミド基など
）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ
−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル基、Ｎ−ヘキ→ノデシルスルファモ
イルえ、（、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）−プロピル
〕スルフγモイル基、Ｎ−［４−（２，Ｉｔ−ジーシｃ
ｒｔ　−アミルフェノキシ）ブチルカルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ブトラブシルスルファモイル基など）、
カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、
Ｎ−ブチルカルバモイル、３、Ｎ−オクタデシルカルバ
モイル基、Ｎ−［／ｌ−（２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラデシルカルバモイル基など）、ジアシルアミノ
ｉ　（Ｎ　−−’Ｊ−９シンイミド基、Ｎ−フタルイミ
ド基、２．５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル基、３
−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダントイニル基
、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）ザクシン
イミド基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基
、ベンジルオキシカルボニル基すど）、アルコキシスル
ホニル基（例えば、メトキシスルホニル基、ブトキシス
ルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシ
ルオキシスルホニル基など）、アリールオキシスルホニ
ル基（例えば、フェノキシスルホニル基、ｐ−メチルフ
ェノキシスルボニル基、２，４−ジーｔａｒｔ　−７ミ
ルフエノキシスルホニル基など）、アルカンスルホニル
基（例えば、メタンスルホニル基、エラ／スルホニル基
、オクタンスルホニル基、２−エチルへキシルスルホニ
ル基、ヘキサデカンスルホニル基など）　、’ｒＩＪ−
ルスルホニル基（例えば、ペンセンスルホニル基、４−
ノニルベンゼンスルホニルノ□ξなど）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチメ基、エチルチオ基、ヘキシルチ
オ基、ベンジルチオ基、ブトラブシルチオ基、２−　（
２，４−ジーｔＣｒｔ−アミルフェノキシ）エチルチオ
基など）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、
ｒ〕−トリルチ」基など）、アルキルオキシカルボニル
アミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エチ
ルオキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニ
ルアミノ基、ヘキザデシルオキシ力ルポニルアミノ基な
ど）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−、メチルウレ
イド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、
Ｎ、　Ｎ−ジオクタデシルウレイド基など）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイ
ル基、ｐ−ドデ゛カンアミドベンツ′イルＪｌ藍なト）
、二１−ロ基、カルボニル基１（、スルホ基、ヒドロキ
シ基またはトリクロロメチル基などを挙げることができ
る。 但し、上記：コ？換基の中で、°ｒルキル基と規定され
るものの炭素数は１〜３６を表わし、’７’　ＩＪ−ル
基と規定されるｂのの炭素数は６〜３８を表わす。 好ましいＲ３は置換された、アニリノも（およびアシル
アミノ基である。最も好ましいＲ３は１１り：換された
アシルアミノ基であり、最も好ましいピラゾロン系マゼ
ンタカプラーは、ＱがＲ”　部分で一般式ＣＩＴ］の一
０１ン）７部分に結合しているようｆｌ場合である。 Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、
酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えば゛ｊ′
七トキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピロビニルオキシ
基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノ
フェノキシル基、４−メタンスルホンアミドフェノキシ
基、α−ナフトキシ基、４−シアノキシル基、４−メタ
ンスルホンアミドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、；
（−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエト二トシ基、
ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ基、２−フェ
ノキシ−エトキシ基、５−フェニルテトラゾリルオキシ
基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等）、窒素原子で連
結するカップリング；はＥ脱基（例えば特開昭５９−９
９４３７号に記載され一〇いるもの、具体的にはベンゼ
ンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミ
ド基、ヘプタフルメロブタンアミド基、２，３，４，５
゜６−ベンタフルオロペンズアミドノ、（、オクタンス
ルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイドノ、（、
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピペリ
ジル基、５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オ
キサゾリジニル２．Ｈ１■−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニルノ、（，２−オキソ−１，２−ジヒ
ドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル
基、３．５−ジメチルピラゾリル基、４−メチルピラゾ
リルノ式、：１．５−ジエチル−１，２，４−）リアゾ
ール−１−イル基、５−または６−プロモーペンゾトリ
アプールー１−イル基、５−メチル−１，２，：３．／
Ｉ−）リアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル基
等）、イオウ原子で連結するカップリング；ＩｊＵ脱ノ
、（（例えばフェニルチオ基、２−カルボキシフェニル
チオ基、２−メトキシ−５−オクチルフェニルチオ基、
２−ブトキシ−５−オクチルフェニルチオ基、４−メタ
ンスルホニルフェニルチオ基、４−オクタンスルホンア
ミドフェニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シアノエチ
ルチオ基、５−〕〕工ニルー２．３．４．５−テトラゾ
リルチオ基２−ペンゾチアゾリル基等）を表わす。 好ましくはＸは、窒素原子で連結するカップリング離脱
基であり、特に好ましくはピラゾリル基、イミダゾリル
基、トリアゾリル基である。 Ｅは炭素数１〜１０個の；！１

【置換もしくは置換のア
ルキレン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表
わし、アルキレン基は直鎮でら分岐でもよい。アルキレ
ン基としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチ
ルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキザメチレン、デシルメチレン
、アラルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニ
レン基とＬ　−Ｃハ例ｔ　ハル−フェニレン、ｍ−フェ
ニレン、メチルフェニレンなどがあるＬ またＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアＩＪ−ル基（例えば
フェニル基等）、ニド四基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基等）、アシルオキシ基（例
えばアセトキシ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基等）、スルポンアミド基（例えばメタンスル
ホン゛ｒミドへ等）、スルファモイル基（例えばメチル
スルファモイル基等）、ハロゲン原子（例えばフッ累原
子、塩素原子、臭素原子等）、カルボキシ基、カルバモ
イル基（例えばメチル力ルバモイルノ、−等）、７′ル
コキシカルボニルＪ１（例えばメトキシカルボニル基等
）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基等）など
が挙げられる、この１δ換ノ、ξが２つ以上あるときは
同じでも異ってもよい。 次に本発明の一般式〔１１］の反ｆＪ）単位を形成する
２当量マゼンタ単量体カプラーのうら、一般式［ＩＩ＋
　１で表わされるピラゾロン系マゼンタカフ”ラー残基
を有するものの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 Ｃ２ ｆ２＋ Ｓｏ　２　ＣＨ３ ｎ惧 ′０ＣＨ３ ０，８ ａＣ３ しＪ ＱＣ４Ｈ。 の ＣＨ２０Ｆ。 ＮＨＣＯＣ）−１：ＣＨ２ （・１９ Ｃ）−１５ ＣＯｏＣ２Ｈ５ 一般式〔ＩＶ）で表わされるピラゾロアゾール系カプラ
ーは５員」塁−５員環綿合窒素複素環型カプラーであり
、その発色母核はナフタレンと等電子的な″／′Ｊ香族
性金族性、「アザペンクレン」と総称される化学ｈ”ｆ
ｆＡＭどなっている。一般式（ｒｖ　）で表わされるカ
プラーのうち好ましい骨格構造は下記の一般式［Ｖ］〜
〔ｘ〕で表わされ、下記のように総称される； ［Ｖ］：ＩＮ−イミダゾＣ１，２−ｂ）ピラゾール３：
１１、 （１：　ｌ　ＩＩ−ピラゾロ〔ｌ、５−ｂ）ピラゾール
類： （Ｖｌｌ）　　：　Ｉ　Ｉｆ　−ヒラゾｏ　（５，１−
ｃ〕　（１，２゜４〕　トリアゾール類、 ［：Ｖｌｌ＋］　　：　ｌ　Ｈ−ピラゾロ　〔ｌ、５−
ｂ）（１，２゜４〕　トリアゾール類、 ［１］　　：　ｌ　ｔｌ−ピラゾロ〔ｌ、５−ｄ）テト
ラゾール類、 （Ｘ）：ｌ１ｌ−ピラゾロ［１，５−ａ〕ベンズイミダ
ゾール類、 一般式〔ｖ〕 一般式ＣＶ＋〕 一般式〔■〕 一般式〔■〕 前記一般式〔■〕から（Ｘ）までの置換基Ｒ５、Ｒ６お
よびＲ７は脂肪族炭化水素基、芳香族基または複素環基
を表わし、置換基を有していてもよ１゜Ｒ５ないしＲ７
に許容される置換基はハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール、！、ｌ；、Ｍ素環基、アルコキシ
に【、アリールオキシノ１（、アノルオキシ基、スルホ
ニルオキシ、ｊ、１．、アシルノ、（、スルホニル基、
カルボキシル基、スルホＪ１（、ヒドコキシル基、アミ
７基、カルボンアミド基、スルホンアミドに！、　、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカレボニル基、ウレイド基、スル
フィニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアン
基、などでちる。Ｒ５、Ｒ’及びＲ７は更に水素原子ま
たは上記許容置換基群のハロゲン原子以外の；置換基を
友わず。Ｒ５ないしＲ７は、好ましくはアルキルよ（、
アリール基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウ
レイド基であり、これらの基はさらに上記の置換基を１
つ以上有していてもよい。 一般式（Ｘ）におけるＲ６　が２以上ある場合は、互い
に同じであっても異なっていてもよい。 Ｙは■ハロゲン原子、■酸累原子、窒累原子、もしくは
イオウ原子を介して、カップリング活性の炭素原子と脂
肪族基、芳香族基、複素環基、脂ＩＩＪｊ族、芳香族も
しくは複素環スルホニル基、脂肪族、芳香族もしくは複
素環カルボニル基とを結合するような基、および■芳香
族アゾ基などである。 これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複、
４コ環基は、前記Ｒ５、Ｒ６およびＲ１で許容される；
口；換基で置換されていてもよい。これらの置換ノｉｍ
；が２以上のとき、それらは互いに同じである場合ら、
異なる場合もある。 離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（フッ累原子
、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えばエトキ
ン基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイル
メトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メタンスル
ホニルエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、４−
クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−
カルボキシフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基）、脂肪族もしくは芳８族スルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホ
云ルオキシ基）、アシルアミノ基（例えば、ジクロロア
セチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ基）、脂肪族もしくは芳香族
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、
ｐ−トルエンスルホンアミド基）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキ
シ基）、脂肪族、芳香族もしくは複素環チオ基（例えば
、エチルチオ基、フェニルチオ基）、カルバモイルアミ
ノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノＭ、Ｎ−
フェニルカルバモイルアミノ基）、５員もしくは６員の
含窒素へテロ環基（例えば、イミダゾリル基、ピラゾリ
ル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、１．２−ジヒ
ドロ−２−オキソ−１−ピリジル基）、イミド基（例え
ば、スクシンイミド基、ヒダントイニル基）、芳香族ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ基）、などがあり、これら
の基は、さらに、ＲＳ、Ｒ６およびＲ１の置換基を有し
ていてもよい。 上記のうし、より好ましい離脱基はアニオンとして離脱
しうる基であり、ハロゲン原子、アルコキン基、了り−
ルオキシ基、アリールチオ基、スルホニルオキシにζ、
アシルアミノ基が典型例である。 ピラゾロアゾール系カプラーのうち特に好ましい化合物
は〔■〕と〔■〕で表わされる残基を有する単量体であ
る。 上記〔■〕から〔ｘ〕までの一般式で表わされるカプラ
ーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載さ
れている。 一般式（Ｖ）の化合物は、米国特許第４．５００．６３
０号等に、一般式（Ｖｌ　）の化合物は、特開昭６０−
４３６５９号等に、一般式〔■〕の化合物は、特公昭４
７−２７４１１号等に、一般式〔■〕の化合物は、欧州
！１．’？許第１１９．８６０Δ号等に、一般式（ＩＸ
）の化合物は、特開昭６０−３３５５２号等に、また、
一般式（Ｘ）の化合物は、米国特・許第３、０６１．４
３２号等にそれぞれ記載され”Ｃいる。 また、特開昭５．８−４２０４５号、欧州特許第１２６
、４３３　Ａ号、米国特許第４．５１３．０８２号、同
４，５ｔｌ：１゜１４１号および特開昭５９−１７７５
５７号等に記載されている高発色性バラスト基を、上記
一般式〔■〕〜（、Ｘ）の化合物が有していてもよい。 次に本発明の一般式〔［１］の反復単位を形成する２当
量マゼンタ単量体カプラーのうじ、一般式ＣＩＶ　）で
表わされるピラゾロアゾール系カプラー残基を有するも
のの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 ＣＨ。 Ｈｓ ５０ＣＨ＝Ｃ）−１ ＣＨ。 ｅｉ３ＣＨ２−ｃ 本発明の一般式（１）で表わされるくり返し単位を有す
るポリマーカプラーは、一般式（［１）で表わされる１
種またはそれ以上のエチレン系モノマーの付加重合によ
り合成される。付加重合には、ｊｉｌｔ触媒の熱重合好
ましくは各種の開始剤を使用したラジカル、アニオンお
よびカチオン重合などが適用しうる。ラジカル重合によ
るのが特に有利であり、一般式（１１）のエチレン系モ
ノマーを単独重合するか、あるいはこのモノマーと、こ
れと共重合可能な１種以上の非発色性（芳香族−級アミ
ン現像薬の酸化体とカップリングしない）のエチレン系
モノマーとを共重合することにより、本発明の２当１１
′！、マゼンクボリマーカブラーを得ることができる。 本発明に使用されるマゼンクボリマーカプラーのラジカ
ル重合による合成は重合開始剤、重合溶媒として特開昭
５６−５５４３号、特開昭５７−９／１７５２号、特開
昭５７−１７６０３８号、特開昭５７−２０４０３８号
、特開昭５８−２８７４５号、１か開明５８−１０７３
８、特開昭５８−４２０４４号、特開昭５８−１４５９
４４号および同５９−４２５４３号に記載されている化
合物を用いて行うことができる。 重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０℃以下から１００
℃以上まで可能であるが通常３０℃〜１００℃の範囲で
重合する。 コポリマーカプラー中に占める一般式（１〕に対応する
発色部分の割合は通常５〜８０重量％が望ましいが、色
再現性、発色性および安定性の点では２０〜７０重量％
が好ましい。この場合の当分子爪（１モルの単量体カプ
ラーを含むポリ７−のグラム数）１ま約２５０〜４００
０であるがこれに限定するものではない。 次に一般式〔ｌ］〕の２当量マゼンタ単量体カプラーと
共重合して用いられる芳香族−級アミン現像薬の酸化体
とカップリングしない非発色性エチレン系モノマーとし
ては例えば、アクリル酸エステル、メククリル酸エステ
ル、クロトン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸
ジエスデル、フマル酸ジエスデル、イタコン酸ジエステ
ル、アクリルアミド類、メタクリルアミド頚、ビニルエ
ーテル類、スチレン類、等が挙げられる。 これらの単ｊｊｉ体についてさらに具体例を示すと、ア
クリル酸ニスデルとしてはメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、インブチル
アクリレ−）　、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
アセトキシエチルアクリレート、フェニルアクリレート
、２−メトキシアクリレート、２−エトキシアクリレー
ト、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート
等が挙げられる。メタクリル酸エステルとしてはメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロビル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ＬａｒＬ
−ブチルメタクリレート、シクロへキシルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシ
エチルメククリレート等が挙げられる。クロトン酸エス
テルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルな
どが挙げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等カ挙げられる
。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、
マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられ
る。フマル酸ジエステ／Ｌ／としてはフマル酸ジエチル
、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる
。イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられ
る。 アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｌｅｒｔ−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、２−
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミ
ド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド
等が挙げられる。 メタクリルアミド頚としてはメチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド
、ｔＣｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２−メトキシメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド類が挙げられる。ビニルエーテル類と
してはメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテ
ル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等が挙ケられ
る。スチレン類としては、スチレン、メチルスチレン、
ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、クロルメ
チルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、
α−メチルスチレン等が挙げられる。 その他の共重合可能な単量体の例としてはアリル化合物
（例えば酢酸アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチ
ルビニルケトン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニ
ルピリジン）、グリシジルエステル類（例えばグリシジ
ルアクリレート等）、不飽和ニトリル類（例えばアクリ
ロニトリル等）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル（例えばイタ
コン酸モノメチル等）、マレイン酸モノアルキル（例エ
バマレイン酸モノメチル等）、シトラコン酸、ビニルス
ルホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例
えば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、等）、ア
クリルアミドアルキルスルホン酸（例えば２−アクリル
アミド−２−メチルエクンスルホン酸等）などが挙げら
れる。これらの酸はアルカリ金属（例えばｔＪａＳＫ等
）塩またはアンモニウム塩であってもよい。 これらの単量体の中で、単量体の親水性、親油性または
単量体の共重合性および生成したポリマーカプラーの発
色性、生成色素の色調などから、好ましく用いられるコ
モノマーにはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、スチレン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド
類、メタクリルアミド頚が含まれる。 これらの単量体は異った物理的もしくは化学的性質を与
える２　Ｍ！以上を併用することにより、最終ポリマー
カプラーの物理化学的性質を制御できる。２柚以上を併
用する場合の組合せとしては例えばｎ−ブチル“アクリ
レートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレートとメチルア
クリレート、（−ブチルメタクリルアミドとエチルアク
リレート等が挙げられる。 本発明に使用される２当量マゼンクポリマーカブラーの
例を示す。共重合比は重量比である。 ＣＨ，ａｇ３：ノｉ？ｆ＋ａ（１’（容（こ変更なし）
〜ｊ・−・、−１−のｉＰ書（内容に変更なり？８・　
　　　　　　　明細口０浄書（内容に変更なし）さＨ３ ？Ｈ３ 明細書のｉ’７１ｍ（ｉ’ｉ’Ｇに変更なし）ＣＨ３ 鴫 本発明に使用しうる、現像主薬の酸化体と反応して色素
を形成しない化合物（以下ｒＮＤ化合物」という）とし
ては、Δ）発色現像主薬の酸化体（Ｔ”）に少くとも１
つの電子を供与しつるような電子供与体（ＥＤ）、Ｂ）
Ｔ’　とカップリング反応を行いＺＩ（（呈色の化合物
を形成する！１１を呈色カプラーなどがある。 好ましいＥＤ化合物は下記一般式で示される部分構造を
有するものである。 Ｚ’　　−０−（Ｃ＝Ｃ）−Ｚ”　　［：Ｘ　１〕ここ
でｎは１〜４、好ましくはＩあるいは２の整数、ＺＩ　
　と２２　はそれぞれ独立して、−０ｔｌ、−Ｎ　Ｉ−
１、、−Ｎ　ｌ−Ｉ　Ｒ’、　−Ｎ　Ｒ２Ｒ”、−ＮＨ
３０２１７４を表わす。Ｒ１はアルキル基、１で２およ
びＲ３はアルキル基、またはＲ２とＲ３で共同して窒素
を含む複素環を形成する原子群を表わし、Ｒ４は）′ル
キル基またはアリール基を表わす。ここにｎがＲ’　、
Ｒ’　　によって示されるアルキル基は置換されていて
らよく、その置換基としては例えばハロゲン原子、アル
コキシ基が挙げられる。アルキルノ、（とじては直打１
ないしは分岐のものを含み好ましくは炭素数［ないし５
個である。またＲ４　が表わすアリール基は；１１換基
を有するものも含み、例えばフェニル、アルコキシ置換
フェニル、アルキルｉｉ’ｉ：換フェニルなどが挙げら
れる。Ｉに２　とＲ３とが共同し”Ｃ形成する窒素を含
んだＭｌ累環としては、モルホリノ、ピペリジノ、ピペ
ラジノ基などが挙げられる。 一般式［ＸＩ］で表わされるＲ３１）の中で好ましいｂ
のは、ハイドロキノン系化合物、カブコール系化合物、
ｏ　−７ミノフェノール系化合物、ｐ−゛Ｊ′ミノフェ
ノール系化合物である。 本発明にＥＤ化合物として使用しつるハイドロキノン系
化合物は、感光層に組込んで低拡散性であることが望Ｊ
ニジい。特に減色法カラー感材のように、ｌ’ｌＪ視ス
ペクトル領域の異った分光領域に感じる二つ以上の感光
性ユニットを有するような感材では、異った分光ユニッ
トへ拡散するようなハイドロキノン系化合物は望ましく
ない。このようなハイドロキノン系化合物は、通常カラ
ー感材あるいは拡１１に転写カラー感材において、混色
防止剤あるいは色かぶり防止剤として広く使用されＣい
る。 米国１Ｓ・許２．７２８．６５り１号、同第２．７３２
．　：１００号同第：ｊ。 ２４３、２９４号に記載の直鎖アルキルジ置換のハイド
ロキノン類、米国特許２．７３２．３００号、同第３．
２４３．２９４号、同第３．７００．４５３号、特開昭
５２−４８１　！１号、同５４−２９６３７号記・戊の
分岐アルキルン１δ換のハイド［）キノン類は低電位で
あり、′Ｉ゛・のスカベンジャーどして活性が高いため
に４１゜ましいハイドロキノン類である。 米国特許第２．７２８．　［ｉ５９号、同第３．９６０
．５７０シｌ記戒のモノ直鎮アルキルハイドロキノン＆
ｉや、米国１ｔ、、ｌｉ。 許３．７００．４５３号や特開昭／ｌ　９、−１０　Ｇ
　３２９号、同５０−１５６４３８号記載のモノ分岐゛
γルキルハイドロキノン類、′［〒開明５　（ｉ　−１
ｆｌ　り　３４　Ｒ１号、米１月特許４．３４５．６１
６号、同４．２７７、５５３号に記載のハイドｌじＬノ
ンｂ’ｉ　ｂ本発明のＣＤとして使用しうる。 次に、本発明に使用しうる好ましいジアルキルハイド＋
］キノン類の具体例を示す。 ω−１２，５−ジ−ｎ−オクチルハイドロキノンロー２
２．５−ジ−ｎ−ドデシルハイドロキノンＱ−Ｊ２．ｆ
ｉ　　−ジーｎ−オクチルノ＼イドロキノンＱ−ＩＩ　
　２，５　−シーｔ−ペン９Ｔシルノ＼イドτコキノン Ｑ−５２，５−ジー５ｅｃ−ドデシルノ１イドロキノン
Ｑ−６２，５−ジ−ｎ−ドデシルハイドロキノンω−７
２，５−ジー５ｅｃ−オクチルノ＼イドロキノンＱ−８
２，５−ジーｔ−オクチルノλイドロキノンＱ−！Ｊ　
　２．６　−ジーし一オクチルノＸイドロキノン木発明
に使用するのに特に好ましいＥＤは次の一般式［ＸＩＩ
］と［：Ｘ　１１１３で表わされる。 Ｈ ０ＯＲ （式中Ｒは炭素数１〜１８の直鎮または枝鎖アルキニ基
）で示される没食子酸のアルキルエステル：その−例を
示すと次のごときものがあげられる。 Ａ１　没食子酸メチルエステル Ａ２　没食子酸エチルエステル Ａ３　没食子酸ｎ−プロピルエステル 八へ　没食子酸イソプロピルエステル Ａ５　没食子酸ｎ−ブチルエステル 八へ　没食子酸イソアミルエステル Δ７　没食子酸ｄ−アミルエステル へ８　没食子酸ｎ−ヘキシルエステル Ａ９　没食子酸ｎ−へブチルエステル ＡＩＤ　　没食子酸ｎ−オクチルエステルＡｌｌ　　没
食子酸ｎ−ノニルエステルΔ１２　　没食子酸ｎ−デシ
ルエステルΔ１３　　没食子酸ｎ−ヘンデシルエステル
Δ１４　　没食子酸ｎ−ドデシルエステルＡｌＳ　　没
食子酸ｎ−テトラデシルエステルＡ１６　　没食子酸ｎ
−ヘキサデシルエステルΔ１７　　没食子酸ｎ−オクタ
デシルエステルここで１７１．１セ２　は各々水素原子
、置換、未置換の脂肪族基、置換、未置換の芳香族基ま
たは置換、未置換のへテロ環を表わす；又Ｒ１とＲ’　
とで環を形成してもよい。［＜Ｉ　とＲ２は同時に水素
原子をとることはない。 一般式（Ｘ　ＩＩ　）において、Ｒ’、Ｒ２の脂肪族基
としては、直鎮あるいは分岐を有するアルキル基、直鎖
あるいは分岐を有するアルケニル基、シフ［１”ｊ′ル
キル基、及び直鎖あるいは分岐を有するアルキニル基が
ある。 直鎖あるいは分岐を有するアルキル基の炭素数は１〜３
０、好ましくは１〜２０であり、例えばメチル、エチル
、プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ　−ブチル、し−ブチ
ル、１１−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチ
ル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、
ｎ−オクタデシル、イソステアリルあるいはエイコシル
などがあげられる。 直鎮あるいは分岐を有するアルケニル基としては、炭素
数２〜３０、好ましくは３〜２０’のものであり、例え
ばアリル、ブチニル、プレニル、オクテニル、ドデ゛セ
ニルあるいはオレイルなどがあげられる。 シクロアルキル基としては、３〜１２員、好ましくは５
〜７員のもの、例えばシクロプロピル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロヘプチルあるいはシクロドデ
シルなどがあげられる。＼直鎮あるいは分岐を有するア
ルキニル基としては、炭素数３〜３０、好ましくは３〜
２２のもの、例えばプロパルギルあるいはブチニルなど
がある。 Ｒ’　、Ｒ’　の芳香族基としては、フェニル及びナフ
チルがあげられる。 Ｒ’　、Ｒ’　のへテロ環としてはチアゾリル、オキザ
ゾリル、イミダゾリル、フリル、チェニル、デトラヒド
ロフリル、ピペリジル、チアジアゾリル、オキザジアゾ
リル、ベンゾチアゾリル、ペンゾオキザゾリル、ベンズ
イミダゾリルなどがあげられる。 Ｒ’　　と１り２　とで環を形１戊するものとしては、
員数３〜１２、好ましくは５〜１２のもの、例えばエチ
レン、テトラメチレ／、ペンタメチレン、ヘキザメチレ
ンあるいはドデカメチレンなどがあげられる。 さらにこれら各基は適当な置換基を有していてもよく、
その置ｌ襲基としては、例えば、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リーロキシカルボニル基、ハロゲン原子、カルボキシ基
、スルホ基、シアノ基、）′ルキル基、アルケニル基、
アリール基、アリールアミノ基、アリールアミノ基、カ
ルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル’ｉｋＳ’Ｊ”シル基、スルホニル基、アシロ
キシ基および゛Ｊ′シル°γミノ基などがあげられる。 以下に一般式（Ｘ　Ｉｆ　）で表わされる化合物の具体
例を示すが、これに限定されるものではない。 化合物例 Ｃ０ＮＨＣ、６Ｈ３，（ｎ） Ｂ−、？ Ｈ Ｂ　−グ Ｈ Ｈ ＣＯＮＩ−ＩＣ４Ｈ，（ｎ　） 日−ｇ Ｈ ＣＯＮＩ−１（ＣＨ２）３ｏｃ，　８Ｈ３，　（ｎ）日
−９ ０Ｈ Ｂ　−／　　０゜ ｏＨ ｏＨ Ｂ　−７２ ｏＨ ｏＨ Ｂ−７Ｓ　　ｏＨ Ｂ−１６ｏＨ Ｂ−／？ ｏＨ ８−１ｇ ｏＨ 日−１ｑ ｏＨ ｏＨ ゛（−Ｊ′ ＯＨ 日　−２２ ＯＨ Ｂ−２３ｏＨ Ｂ−、ｌ　　グ ＯＨ Ｅ−，２！ ｏＨｏＨ しｕＮｈＬＩ；ｌ−１２７５ＮＨ−に○−２ｇ ＯＨＱｌ−Ｉ Ｂ−，２９ｏＨ 明細書の浄書（内容に変更なし） 本発明に使用するのに特に好ましいＥＤ化合物としては
、さらに次の一般式（ＸｒＶ）の化合物が式中、Ｒ１，
Ｒ２はそれぞれ、水素原子またはアルカリにより加水分
解し得る基を表わし、同しでも異なってもよい、Ｒ’　
、Ｒ’　、Ｒ’はそれぞれ水素原子、スルホ基、カルボ
キシル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、
アルキル基を表わす。Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’のうち少な
（とも１つはスルホ基、カルボキシル基、スルホアルキ
ル基、カルボキシアルキル基から選ばれる基であり、ま
た少なくとも１つはアルキル基である。 上記の一般式（ＸＩＶ＞において、Ｒ’　、Ｒ”がアル
カリにより加水分解し得る基である場合の例としてはア
セチル基、トリクロロ７セチル基、工トキシ力ルボニル
基、ベンゾイル基などが挙げられる。又１７’、Ｒ’、
Ｒ５がスルホアルキル基である場合の例としては、１．
１−ジメチル−２−スルホエチル基、カルボキシアルキ
ル基である場合の例とし−Ｃは５−カルポキシペンチル
ノ」、アルキルノ、（である場合の例としてはメチル基
、エチルノ、ｒ、、し−オクチル基、ｎ−オクチル基、
Ｓｅｃ　−ドブ′シル占りｎ−ペンタデシル入（、ｓｅ
ｃ　−オクタデンルノ１（などが挙げられる。 一般式（Ｘ　ＩＶ　）においてＲ’　、Ｒ２としては水
素原子が好ましく、またＲ３　、Ｒ４、Ｒ５としてはス
ルホ基、゛ｒアルキル基好ましい。更に、Ｒ５がスルホ
基、カルボキシル基を表わし、Ｒ３、Ｒ４の一方が゛ｒ
ルキルノ、（であり、他方が水素原子である場合がより
好ましい。 ｉラム好ましいのはＲ３が水素原子、Ｒ４がアルキル基
、Ｒ５がスルホ基である場合である。 一般式（Ｘ　ＩＶ　”）の化合物は、英国特許第８９］
、１５８号、米国特許第２，７０１，１９７号などに記
載の方法反びそれらに鵡する方法により合成することが
出７（６るつ 以下に、本発明に使用される一殿ｒ、（（ＸＩＶ）の化
合物の具体例を示すが、本発明がこれらにより限定され
るものでばない。 一１０ Ｈ Ｈ Ｑ−／２ Ｈ Ｈ Ｑ−／３ ０ＣＯＣＣ１３ Ｑ−／／ｌ ○Ｈ Ｑ−／３ Ｑ−／乙 ○Ｈ Ｑ−／７ Ｈ Ｑ−１ｇ Ｈ Ｑ−／９ Ｑ　−２０ ０Ｈ Ｑ−，２／ Ｈ Ｈ Ｈ Ｑ−，２１！　　　　　　　　明細書の７丁”Ｑｉ（白
Ｇに変更なし）Ｈ Ｑ−２，Ｔ −２Ａ 本発明においてＮＤ化合物として使用される無呈色カプ
ラーとは、カラー現像主薬の酸化体とカップリングする
が、■ロイコ型のまま残る、■有色の色素が一旦形成さ
れるが、現像あるいは、後処理浴で分解し無色化する、
■生成した有色々素が水溶性のために処理液中に溶出す
る、などの理由により、結果として、感材層中に有色色
素を生成しないカプラーである。 これらの無呈色カプラーは、次のような文献に開示され
ている。英国特許第９１４．１４５に記載されているよ
うな、ピラゾロン、ベンゾイル酢酸エステル、ベンゾイ
ル酢酸アニリド、アセト酢酸アニリドなどの活性メチレ
ンの水素原子が置換アルキルあるいは；〃換アリル基で
置換されたカプラー；英国特許第１，２８４，６４９に
記載されているような、ピラゾロンの４−位がメチル基
、エチル基、シアノエチル！、（で置換されたカプラー
；特開昭５　（１−８３０３１に記載されているような
、４−位カアル二１−ル４！　、　４１Ｍアルキルまた
ば置換アリール裁で置換され、３−位が置換アシルアミ
ドで置換された、カップリング活性を改良した、５−ピ
ラゾロン型カプラーは、いずれも上記■の型に属する。 さらに、前記■に属するものとして、特公昭４６−２２
５１４に記載されているような、非環状ケトン型態呈色
ＤＩＲカプラーあるいは特公昭５１−１６１４１に記載
されているような、環状ケトン型態呈色ＤＩＲカプラー
があり、さらに■に屈するものとしては、米国特許２，
７４２．８３２に記載されているカプラーがある。 本発明のポリマーカプラーは、乳化ｒｌ（合法によりラ
テックスとして調整してもよく、また溶液重合法などに
より線状ポリマーとして得た後これを水性媒体中に乳化
骨１１にシて使用してもよい。 本発明のポリマーカプラーとＮＤ化合物とは同７”１ −のハロゲン化銀乳材層に含有せしめることが好ましい
．特に緑感性の乳剤層に添加するのが好ましく、感度の
異なる複数の緑感性乳剤層があるときは、いずれの層に
用いてもよい。粒状性は中濃度域で目立ちやすい点で、
感度の異なる緑惑性乳剤層が：目；？１あるときは中感
度層に含有させるのが好ましい。ポリマーカプラーとＮ
Ｄ化合物とは別乳化であってら共乳化されてもよい。ポ
リマーカプラーおよびＮ　Ｉ）化合物の親水性コロイド
層への導入は常法に従って実施できる。 本発明に４．りい−ＣＮＤ化合物は、ポリマーカプラー
の自効発色カプラー残基１モルに対して０．００１ない
しく）、５モル使用される。この適正な比率は両との′
１゛′　に対する相対カップリング速度に依存するが、
通常の好ましい範囲はポリマー−カプラーの発色カプラ
ー残ノ１ｒ；に対して約１ないし約２０モル％である。 この上限を越えると発色濃度の低下などの５・８害が現
われ、また下限より低いと比較的効果が少なくなる。な
お、ＮＤ化合物を非発色性の中間層など、ポリマーカプ
ラーの隣接層に添加してら粒状性改良効果はあるが、同
一色添加の場合はど顕著ではない。 １．１′定の低分子２当量マゼンタカプラーに特定の４
−γルコキシ置換フェノール類もしくはアルキル置換ヒ
ドロキノン類を併用して、光退色防止あるいは白地の汚
染（スデイン）の改良を達成することが四相らの米ＩＴ
ＩＩ　Ｑ’！ｉ許第３，９３５，０１０を夕よび大石ら
の同第３．９３０．８６　Ｇに記・１戊されている。 これらの明細書には３−”ｒニリン−５−ピラゾロン系
の２当遣カプラーに対して核置換ヒドロキノン類を併用
することが開示されている。本発明は撮ゼ用ネガ感材に
対して色＋ＩＪ上好ましい３−丁シルアミノ置換ピラゾ
ロン系２当唄カプラー、！１１１に含窒素ヘテ［Ｊ環離
脱基を有するピラゾロン系カプラーに起因する粒状性悪
化を解消するために！ｉ１ｉ＋に有効である。この事実
は当業者が全く予期Ｉ！−ざるものである。カラー現像
主栗酸化体と反応し色累を形成しない化合物としてはヒ
ドロキノン類０快用できるが没食子酸類の組合せの方が
好ましい。 本発明に用いられる写真感光材料の写真孔）１す層には
、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化
銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハ
ロゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀
もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％
から２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形で１〕よい。 ハロゲン化銀の粒径は、０．１　ミクロン以下の微ネー
ｒ子でも投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の人→ノ
イズ粒子でもよく、快い分布を有する小分Ｑｉ乳剤で６
、あるいは広い分布を有する多分散乳剤で６よい。 本発明に用いられる写真乳剤は、クラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンデル社団（Ｐ。 Ｇｌａｌ’ｋｉｄ＋！Ｓ、　　じｌ＋１ｍ１ｃ　　ｃＬ
　　Ｉ’ｌ＋ｙｓｉｑｕａ　　口＋ｏＬｏｇｒａｐｂｉ
ｑｕｅｌ’ａｕｌ八１ｏｎｌ；ｅｌ、　１　！Ｊ　６７
　）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ」、−カルプ
レス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｏｕｒ　ｒ　ｉｎ門＋ｏＬｏｇｒ
ａｐｌ＋ｉｃ　　１４ｍｕｌｓｉｏｎ　　（：ｌ＋ｃｍ
ｉｓＬｒｙ　　（１′ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。 １！Ｊ１．ｉ６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルブレス社団（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｃｌｉ
ｋｍａｎｅｔ　　ａｌ、　　　ＩＪａｋｉｎｇ　　ａｎ
ｄ　　ＣｏａＬｉｎｇ　　Ｉ’ｌ＋ｏＬｏｇｒａｐｉｉ
ｃＬｉｍｕｌｓｉｏｎ　Ｉ’ｏｃａｌ　ｌ’ｒｃｓｓ、
　　１９６４　）などに記ｉｌ＆された方法を用いて調
製することができる。ずなわら、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることらできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法、ずなわらいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることらできる。、二の方法に
よると、結晶ｊ１つが規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が１１）られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀イＬ剤は、
粒子形成中のｐＡｇとｐ　１１を制御用することにより
円られる。１作しくは、例えばフォトクラフィク・→ノ
イエンス・アンド・エンジニアリング（門＋ｏＬｕｇｒ
ａｐｌ＋ｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　［Ｅｎ
ｇｉｎｃｃｒｉｎＢ　）　　第６巻、１５９〜１６５頁
（１９Ｇ２）；ジャーナル・」ブ・フォトグラフィック
・ザイエンス（Ｊ　ｕ　ｕ　ｒ　ｎ　ａ　ｌ　　ｏ　Ｉ
　　門＋ｏＬｏｇｒａｐｂｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ）、
　　１　２巻、２　／Ｉ　２〜２５　ｌ　ｔＴ　（１９
６／Ｉ　）　、米国’ｌ’！？許第＋Ｌ　（１５５１：
Ｊ　！］　４　’シ、　によび英１月特許第１．４１３
，７４８　号１こ１）己・１戊されている。 また？１１分ｊｊｉ乳剤については、特開昭４８−８６
００号、同５１−３　り　０２７号、同５１−８３０９
７号、同５　：３−１　：３７１３３号、同５４−／１
８５２１猛、同５／ｌ−９９／１１９号、同５８−３７
６３５５号、同５８−４　！Ｊ　９３８号、特公昭／ｌ
　７−１１３８６１シ・、米！コ’Ｊ　’Ｉ’！ｉ・許
第３．　（ｉ　５５．３９４号および英国特許τｒ！ｌ
、　／ｌ　１３．７　／Ｉ　８シ→など１こ記１１ＩＩ
２されている。 また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子ら
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著［写真
のＪＩＪｊ論と実際Ｊ　　（Ｃ１ｅｖｅ。 １’ｈｏＬｏｌ二ｒａｐＨｙＴＩＩｃｏｒｙ　ａｎｄ　
ｔ’ｒａｃｔｉｃｅ　　（１９３０））、１３１頁；ガ
トフ河、フォトグラフィック・ザイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｒｒ。 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａ
ｎｄ　　ｌＥｎｇｉｎｃｃｒｉｎ３　　）　　、　第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米ＬＴＪ′１
．ｌｌ″許第４．４３４．２２６号、同４，４１４，３
１０号、同４、４３３．０　／ｌ　８号および英国特許
第２．１１２．１５７　　号などに記載の方法により簡
単に、Ｊ、！Ｉ製することができる。平板状粒子を用い
た場合、被覆力が上がること、増感色素による色櫓感効
率が上がることなどの利点があり、先に引用した米国特
許第４．４３４．２２６号に詳しく述べられている。 結晶構造は一様なものでら、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状モ１１１造をなして
いてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許′５１．０
２７．　ｌ　Ｊ　ａ号、米国特許第３．５０５．０６８
号、同４．４７１４．８７７号および特願昭５８−２４
８４（ｉ９号等に開示されている。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛／、（どのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これ
らの乳剤粒子は、米国特許第４、ｆ１９４．（ｉ８／Ｉ
号、同４，１７１２．９００号、同４、　／Ｉ　５り、
　３５３号、英国特許第２．０３８．７９２号、米１．
！、′ｌ　’Ｆ！？許第４．３／１９，６２２号、同４
．３９５．４７８号、同４．　／ｌ　３３．５０１号、
同、ｉ、／Ｉ［ｉ３，０８７号、同：Ｉ、　０５６．　
！Ｊ　［ｉ　２号、同３．８５２．０　Ｇ　７号、特開
昭５　ｉｌ　−１ｆｉ　２５４０号等に開示されている
。 ゛よだ種々の結晶形の粒子の混合物を用いてらよい。 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、リリーチ・ディスクロージャー、１９７８年１２月、
１７（ｉ／１３Ｖ］［−Ｄ項および同、１９７！ｌ　＜
１−、　ｌ　を月、１８７１７に引用された特許に記載
されたシアン、マゼンタおよびイエロー色素形成カプラ
ーが代表例である。これらのカプラーは、バラスト基の
導入もしくは２ｍ体以上の多量体化により耐拡ｊ１に性
としたものが好ましく、また４当１１ｔで６２当星でし
よい。生成色素が拡！Ｂｅ　シて粒快性を改良するよう
なカプラー、カップリング反応に１゛１−って現像抑制
剤などを放出し、エツジ効果あるいは重層効果をらたら
ずＤ　Ｉ　Ｒカプラーも使用できる。 本発明に使用されるイエローカプラーとしては、酸累原
子もしくは窒素原子で離脱する、び−ピ／ＮＪロイルま
たはα−ベンツ゛イルアセトアニリド系カプラーが好ま
しい。これら２当ｍカプラーの特に好ましい具体例は、
米国特許第３．４０８．１９４号、同第３．４４７．９
２８号、同第３．９　：Ｊ：１．５０１号および同４．
０２２．６２０　　号などに記載された酸索原子離脱型
のイエローカプラー、あるいは米国！１！ｉ許第３、９
７３．９　Ｇ　８号、同第４，３１４．０２：３号、１
ｊｉ公昭５８−１０７３９号、特開昭５０−１３２９２
６号、西独出願公１１［１第２，２１９，９１７号、同
第２．２［ｉｌ、３６１号、同第２．３２！Ｊ、　５８
７号および同第２．　／Ｉ　：３３．８１２号などに記
載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが代表例と
して挙げられる。 本発明において、２当量マゼンタポリマーカプラーに、
通常の低分子マゼンタカプラーを併用してもよい。例え
ば５−ピラゾロン系カプラー、米国特許第３．７２５．
０６７に記載されＩこビラゾロＣ５，１−ｃ〕　［１，
２，４］　　）リアシーｙ＋−４ｎ、または欧州特許第
１１９，８６０号に記載のビラゾｕ　［：１．５−１３
）Ｎ、２．４］　　）　ＩＪ７７”−ルなどが使用でき
る。カップリング活性位に窒素原子］またはイオウ原子
で結合する離脱基により２当量ｉｉｔ化したマゼンタカ
プラーも好ましい。 ジノ′ンカブラーとしては、温度および湿度に対して堅
牢なカプラーが好ましく使用され、その代表例としては
米国特許第３．７７２．　ＯＯ２号記載のフェノール系
カプラー；特開昭５９−３１９５３号、特開昭５９−１
６（ｉり５６および同６〇−２４５／１７などに記載さ
れた２、５−ジアシルアミノフェノール系カプラー；米
国特許第４．３：３３，９９９号などに記載された２−
位にフェニルウレイド基を有し５−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラー、および特願昭５９−　
！Ｉ　：Ｊ　［ｉ　０５号などに記載されたナフトール
系カプラーなどが代表例として挙げられる。 発色々素の主吸収の短波長側に存在する不要の副吸収を
補正するために、イエロー又はマゼンタ着色のカラーカ
プラーを（ＪＪ用してもよい。これらのカプラーは、通
常炭零数１６〜３２の、フタル酸エステル類またはリン
酸ニスデル類などの高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸
エチルなどの有機溶剤を併用し−Ｃ１水性媒体中に乳剤
分１１にさせて使用する。カラーカプラーの標７曽的な
使用量は、感光性ハロゲン化銀の１モルあたり、好まし
くは・イエローカプラーでは０．０１ないし０．５モル
、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３モル、
ＪＪだシアンカプラーでは０．００２ないし０．３モル
である。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤ　）　、Ｎｏ、　１７　Ｇ　４３　（１！］　７
８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ・乳剤製造（［！ｍ
ｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙ
ｐｅｓ）”および同Ｎα１８７１（ｉ　（１９７６年１
１月）、６４８真に記載の方法に従うことができる。米
国特許第４、４３４．２２　Ｇ号、同第４．　／Ｉ　３
９．５２０号およびリサーチ・ディスクロージャーＮα
２２５３４（１９８３年１月）に記載されたような平板
粒子も本発明で使用できる。 本発明に使用できる種々の写真用添加剤は、例えば前述
のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　１７６４３の
２３〜２８頁および同Ｎｏ、１８７１Ｇ　の６４８〜（
ｉ５１頁に記載されている。これらの添加剤の種類とそ
の詳細な記載個所を下記に示した：添加剤種類　　ＩＩ
Ｉ）　１７　Ｇ　４３　１１１１１８７１６１　化学増
感剤　　　２３　ＦＴ　　　　（ｉ　４８１右ｆＦ？１
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同」−３分光増
感剤、　２３〜２４頁　に４８頁右鼎強色増感剤　　　
　　　　　〜６４９頁右鼎４　かぶり防止剤　２４〜２
５頁　６４９頁右＋＆′１１および安定剤 ５　光吸収剤、）　２５〜２６頁　６４９右１ｆｉ°（
〜イルター染料　　　　　　　　６５０左１１ｊｉＪ紫
外線吸収剤 ６　スティン防市　２５頁右欄　　６５０左〜右剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　榴７　　硬　　
膜　　剤　　　　　２６頁　　　　　６５１頁左欄８　
バインダー　　　２６頁　　　　　同上！ｌ　　’ｉｉ
ｌ塑剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０右欄１０　　塗布
助剤、　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 １１　　スタチック　　　２７頁　　　　　同上防１１
．剤 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の１
ぐＩ）、　ＮＯ，’ｌ　７６４３の２８頁および同、Ｎ
ｏ、　Ｉ　８７１　ｆｉ　（ＪＪ　（５４７１右１ｆｆ
ｌから６４８頁左１［°１′１ニ記戎されている。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＩＪ　
、　Ｎ（Ｌ　ｌ　７　Ｇ　４３の２８〜２９頁および同
、Ｎ。 １８７１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。 本発明のカラー写真感光飼料は、現像、漂白定着もしく
は定２１−処理の後に通常水洗処理または安定律処理を
施す。 水洗工程は２（、；ｌ；以上の槽を自流水洗にし、節水
するのが一般的である。安定化処理としては水洗工程の
かわりに１５・開明５７−８５４３号記載のような多段
向流安定化処理が代表例として挙げられる。木二１ユ程
の場合には２〜９槽の自流浴が必要である。本安定化浴
中には画像を安定化する目的で各種化合物が添加される
。例えば膜ｐｌ＋を調整する（例えば（＋　ＩＩ　：３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸
化す）　ＩＪウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジ
カルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）
やホルマリンなどを代表例として挙げることができる。 その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ペンゾイソチγシ
リノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性剤、螢
光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、
同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても
よい。 また、処理後のＩＩＱ　ｐ　ＩＩ　：ＪＪＩ整剤として
塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チツ硫
酸アンモニウム等の各種゛ｒンモニウト塩不添加するの
が好ましい。 本発明は種々のカラー感光、ＦＡ料に適用することがで
きる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルト、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラ
ーペーパー、カラーポジフィルｌ、およびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。本発明
はまた、リサーチ・デ゛イスクロージヤー１？　１２３
　（１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を
利用した白黒感光材料にも適用できる。 （発明の効果） ２当ｍマゼンタポリマーカプラーは対応する４当ｍポリ
マーカプラーに比べて、■カプラーおよびハロゲン化銀
の塗布量の低減による画像鮮鋭度の向」二、■ホルマリ
ン耐性向上による生感材の保存性の向上、ｔｌどの効果
を有する。この反面、２当Ｈｌ力プラー使用層の色素雲
の生成が大きく、この層の画像の粒状性が低下する。本
発明に従ってカラー現像主薬の酸化体と反応して色素を
形成しない化合物の少１エクとも１種を２当ｍマゼンタ
ポリマーカプラーにイ〕１川することにより、上記の利
点を損うことなく、粒状性を改良することができる。こ
のためノＪう撮影拐は１、特にカラーネガに利用するこ
とによって総合的に浸れた画質を達成できる。４ｔ、、
ｌｉにネガを人伸ししてｂ“ざらつき”の少ないプリン
トが百られるなど本発明の効果は実月１上極め°Ｃｉｎ
要である。 （好ましい実ｊ血態揉） １．２当量マーピンタボリマーカブラーのカフプラー残
ノ、（が５−ピラゾロン類である特許請求の範囲記載の
感光飼料。 ２６２当量ポリマーカプラーのカプラー残基がピラゾロ
アゾール類である特許請求の範囲記載の感光材料。 ３．２当ｆｆｉポリマーカプラーのカプラー残基が１１
１−ピラゾロ〔１，５−ｂｌ　　［：ｌ、２．４］）リ
アゾール類もしくはｌ　ｔｌ−ピラゾロ〔１，２−ｂ）
ピラゾール類である特許請求の範囲記載の感光ｊＡ料。 ４、　２　当ｆＴｋポリマーカプラーのカプラー残基が
ｌＮ−ピラゾロ［：５．ｌ−ｃ］［１，２，４］　　）
すγゾール類である特許請求の範囲記載の感光材第４゜ ５．２当債ポリマーカプラーのカップリンク；ｉ４を脱
基が、含窒累ヘデロ環の窒素原子がカップリング活性位
に結合している基である実施態様第［項の感光材料。 ６．５−ピラゾロン類の３−位の置換基が置換されてい
てもよいγシルアミノ基である実施態様第１項の感光材
料。 ７、　色素を形成しない化合物がヒドロキノン類である
特許請求の範囲記載の感光材料。 ８、　色素を形成しない化合物が一般式［Ｘ　ＩＩ　］
　Ｊ：たはＣＸ　Ｉｌｌ　’ｌで表わされる没食子酸誘
導体である１ｊｊ許請求の９・■囲記載の感光飼料。 １３．２当Ｉ■にマゼンタポリマーカプラーのカプラー
残基１モルに対して色素を形成しない化合物を約０．０
０１ない、し約０．５モル含有する特許請求の範囲記載
の感光材料。 実施例 ド塗りを施した三重酸セルロースフィルム支持体」二に
、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光
材木＋１である試料１０１を作成した。 （感光層の組成） 塗布量はハｒ】ゲン化銀およびコロイド銀については）
ＪＪ　ｇ　／ｍ２．１１１位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ　／ｍ’単位で
表わしたＩ〒１を、また増感色素については同一層内の
ハｒｒ　／７’ン化銀１モルあたりのモル数で示した。 第１層（ハレーシジン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・１．３カラードカプラ
ーＣ−１・・・０．０６紫外線吸収剤ＬＩＶ−１・・・
０．１ 同　　上　　　　　ＵＶ−２・　・　・　０．２分］１
５ｃオイル○ｉ　ｌ　−１・・・（１，０１同　　上　
　　　０ｉｌ−２・　・　・　０．０　１第２箭（中間
層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　・・・０６１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・１．（）カラード
カプラーＣ−２・・・０．　ｆｌ　２分ｔｔｋオイル○
１ｆ−１・・・（）、！第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％ 平均粒径０．３μ）　　　・・・銀０．４ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・０．６増感色索ｌ　　　　　
　　・・・１．０ＸｌＯ−”増感色素■　　　　　　　
・・・３．　ＯＸ　ｌ　Ｏ−’増感色Ｗ、ｔ＋ｔ　　　
　　　　　・・・　１　ｘ　Ｉ　Ｕ−’カプラーＣ−３
・・・０．０６ カプラーＣ−４・・・０．０６ カブラーＣ−８・・・０．０４ カプラーＣ−２・・・０．０３ 分１１にオイルＱｉｌ−１・・・０．０３同一ヒ　　　
　　　　０ｉｌ−３・　・　・　０．　０　１　２第４
層（第２赤感乳剤居） 沃臭化銀乳剤（、沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　　・・・０．７増感色素１　　
　　　　　　・・・Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−’増感色素１１　
　　　　　　　　・・・３　Ｘ　１０−’増感色、＋３
１１１　　　　　　　　−・ｌＸｌ０−’カプラーＣ−
３・・・０．２４ カプラーＣ−４・・・０．２４ カプラーＣ−８・・・０．０４ カプラーＣ−２・・・０．０４ 分子ｉ＆オイル０ｉｌ−１・・・０．０５１司　　　−
ヒ　　　　　０１　１−３　　　　　　　　　　　・　
　・　　・　０．　　ｌ　　０１Ｃ５５層（Ｋｎ　：３
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％ 平均粒径０．７μ）　　　・・・銀１．０ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・１．０増感色素１　　　　　
　　　・・・ｉ　ｘ　ｉ　ｏ−’増感色素■　　　　　
　　　・・・３　Ｘ　ｌ　Ｏ−’１’ＪＦｆｉ色素■°
°°’　ｌ　Ｘ　１０−’カプラーＣ−６・・・０．０
５ カプラーＣ−７・・・０．１ カフ・ラーＣ−２・・・ｏ、　ｏ　３ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．Ｏ１ 同　　上　　　０ｉｌ−２・　・　・　０．　Ｌｌ　　
５第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．（）化合物
Ｃｐｄ−Δ　　　　　　　・・・＋３．０３分１１にオ
イル０ｉｌ−１・・・０．　ｆｌ　５同　　上　　　０
ｉ１−２　　　　　　　　　　・　・　・　ｔｌ、　（
１５第７囮（第１縁感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％ 平均粒径０．３μ）　　　・・・［１，３ｔ１増感色素
ＩＶ　　　　　　　　　−−・５ｘｌＯ°’堆感色素Ｖ
　　　　　　　　・・・２ＸｌＦ１−’ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・１．（）カプラーＭＰ−５・・・
０，２ カプラーＣ−５・・・０．　（１：３ カプラーＣ−１・・・＋３．　Ｕ　：Ｊ分１１にオイル
０ｉｌ−１・・・０．５第８１ｊう°ｊ（第２緑感乳剤
Ｉｉ？ｉ）法具化１ｆ、ｌＪ乳剤（沃化銀５モル％（１
７，均粒径０．５μ）　　　・・・０．４増感色素Ｖｌ
　　　　　　　　　・・・５ｘｌＯ−’増感色素■　　
　　　　　　・・・２　Ｘ　１０−’カプラーＭ　＋３
−５　　　　　　　・・・０．２５カプラーＣ−ｔ　　
　　　　　　・・・（１，０３カプラーＣ−１０・・・
０．０１５ カプラーＣ−５・・・０．０３ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．２ 第９層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％ 平均粒径（）、７μ）　　　・・・銀０．８５ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・１．０増感色索ＩＶ　　
　　　　　　−・−３，５ｘｉｏ−’増感色素Ｖ　　　
　　　　・・・１．４ＸｌＯ−’カプラー（、−１１・
・・０．０５ カプラーＣ−１２・・・０．０１ カブ５−Ｃ−１３・・・０、ｏ８ カプラーＣ−ｔ　　　　　　　　・・・Ｏ，ｔｌ　２カ
プラーＣ−１５・・・０．０２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・ｔ）、　ｌ　ｆｌ同」ユ　
　　０ｉｌ−２・・・（１，ｆｌ　”、ｒ第１０層（イ
エローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・［，２黄色コロ
イド銀　　　　　　　　　・・・（］、　０８化合物Ｃ
［）ｄ　−Ｂ　　　　　　　　・・・（）、１分１１に
オイル０ｉｌ−１・・・０．　＋１第１１層（第１青感
乳剤１ａ　） 小分１１に沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％平均粒径０．
３μ）　　　・・・銀０．　／１ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・１．０増感色素■　　　　　　　　・
・・２Ｘｌｔ）−’カプラーＣ−１４・・・０．９ カプラーＣ−５・・・０．０７ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．２ 第１２層（第２青感乳剤匙） 法具化ｊｌｌＪ乳剤（沃化銀１０モル％平均粒径１．５
μ）　　　・・・銀０．５ゼラー１ン　　　　　　　　
　　　・・・０．６増感色素■　　　　　　　　・・・
ｌ　Ｘ　１０−’カプラー（＞１４　　　　　　　・・
・０．２５分散オオイル　ｉ　ｌ　−１・・・０．０７
第１　：ｌ　Ｉｉ”ｉ　（第１保、ｌ（ｊ　ｌ道）ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・０．８紫外線吸収剤
ＵＶ−１・・・０．１ １司　　　　」二　　　　　　　　　　　ＵＶ−２・　
　・　　・　　０．　２分散メイル０ｉｌ−１・・・０
．０１ 分１１にオイルＯｉ　ｌ　−２・・・０．０１第１１１
層（第２保１准層） 微粒Ｊ−臭化銀１１Ｌ剤（平均粒径０．０７μ）・・・
０．５ ・ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・（］、　／Ｉ
　５ポリメチルメタアク・リレート粒子 （直径１．５μ）・・・０．２ １１史ｊ１桑　斉す　１１−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　・　　・　　・　０．／
Ｉ明細書のｊ；”：；’（内容に変更なし）ホルムアル
デヒドスカベンジア−３−１・・・０．５ ホルムアルテ゛ヒトスカベンジ〒−５−２・　・　・０
．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。 次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： Ｕ　Ｖ　−１ Ｎ ｘ／ｙ＝７／３（重量比） ＵＶ−２ Ｑｉｌ−１リ、ン酸　ト　リ　り　し　ジルＯｉ’ｌ−
２７タル酸ジブチル ０ｉｌ−３７タル酸ビス（２−エチルヘキシル） ｅ Ｃ−ニ Ｈ （ｎ　）Ｃ４Ｈ。 Ｃ−グ ○阿 （ｎ　）Ｃ６Ｈ＋　１ ｍ５ ｍ６ Ｉ−１ Ｈ２ 薯 Ｈ２ 薯 Ｃ−７０ ０ｅ Ｃ−／　／ Ｃ−／、２ ば Ｃ−／ｌｌｌ。 ＼　ｌ Ｃ−７５ Ｈ３ ＣｐｄＡ 表／のとおり ｃｐｃｉ　　８ 表／のとおり 増感色素１ 増感色素■ 増感色素ｌ１ｌ （ＣＨ２）５Ｓ。 増感色素■ ２Ｈ５ ２Ｈ５ （ｑ） ロ　　　Ｏ 費　　　　　　　　　　　　　　　貿 エ ヘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０工　　　　　　　　　　　　の この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００　”　Ｋに調整した２５ＣＭＳの露光
を一１ｊえた後、下記の処理工程に従って３８℃で現像
処理を行なった。 カラー現像　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　　白
　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　　
洗　　　　　　　　　　　　　２分１０秒定　　着　　
　　　　　４分２０秒 水　　　　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
定　　　　　着　　　　　　　　　　　　　１分０５秒
各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　２．０ｇ １（口硫酸すトリウム　　　　　　　　　４，０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化力リウ
ノ−１，４ｇ 沃化カリウム　　　　　　　　　　１．３ｍ、ｇヒドロ
キシルアミン硫酸ｋｊＡ　　　　　２．４　ｇ４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．　Ｑ　、ｅｌｌｌ１　Ｉ　Ｏ
，（］ 漂　　白　　剤 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　１００．０　ｇ エチレンジアミン四酢酸二 ブ−ト　リ　ウ　ム　塩　　　　　　１０．　υ　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　ｌ　５０．　［１ｇ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　ｌ　（１，Ｕ　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０　、ｅｌｌｌ　ｆｉ、　
０ 定　　Ｊａ　　　液 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　１．０　ｇ ｒｉｂ　　硫へ楚　ブー　ト　リ　ウ　ム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０　ｇチオ硫
酸アンモニウト水溶液 （７０％）　　　　１７５．０　ｍ　Ｉ！。 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　［，０ｐｐＨ（ｉ、　Ｇ 安　　定　　ｒ’１に ホルマリン（４０％）　　　　　　　２．９　ｍβ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｊ２表　　　　
　１ ：ｌ：　：Ｃ測定アパーチャー４８μφ：七　カプラー
に対するモル％ １：　；ｌ：　：ｌ：　　マゼンクａ：＋Ｊ度２．０か
らの濃度の低下明細Ｃの浄吉（内容に変更なし） 化合物Ｂ 試料１０２〜１０８の作成 試料１０１の第７層、第８層のカプラーＣ−９として、
〜・Ｉ　Ｐ　−５のかわりにＭＰ−１または化合物Ｂを
使用し、ＮＤ化合物を表１に示すように第７層および第
８層にそれぞれ所定量添加し、試料１０２〜１０８を作
成した。得られた試料１０１〜１０８の感度、階調はほ
ぼ同等であった。 次にこれらの試料のＲＭＳ粒状性を測定した（Ｒ〜１８
粒状性についてはＴ、Ｈ，ジェームス（Ｊａｍｅｓ）　
４３　ｒザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック
・プｏ　セフ、　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｌｌ
＋ｃＰｂｏＬｏｇｒａｐｂｉｃ　　Ｉ’ｒｏｃｅｓｓ　
　）　　Ｊ　　第　４　　版　６１９　〜　（ｉ２０頁
に記載されている）。 更にホルマリン耐性を調べるため試料を８０　％ＲＨに
なるよう調製したグリセリン水溶液ｔ　（１ｔｔＣＣに
３７％ホルマリン水溶液１．２ｃｃを入れ３５℃で３日
間保ｈ−Ｌ、たあとセンントメトリーを行なった。結果
を表１に示した。 表１から明らかなように本発明により粒状性が４当喰カ
プラー並に改善され°Ｃおり、かつホルマリン耐性が極
めてすぐれている。 この効果は本発明の組み合わせによってのみ達成されう
るちのである。 手続補正書 昭和　　年　　月　　日 １、事件の表示　　　昭和６０年特許願第１２３９４４
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４４代
理人 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
ｆｌｌ　　明細書第２３頁（１３）の化学構造式を（２
）同書第３４頁（４６）の化学構造式をＨｉ 」と補正する。 （３）　　回書第４４頁（５１）の化学構造式をｒ　　
Ｃ１ｌ□　＝Ｃ１１ 」と補正する。 （４）同書第６０頁（ＭＰ−２５）の化学構造式を「 Ｃ１１゜ （５）回書第６３頁（ＭＰ−３６＞の化学構造式を（６
）同書第６５頁（ＭＰ−４０）の化学構造式を（７）　
　同書第６５頁（ＭＰ−４，２）の化学構造式をｒ　　
　ＣＨ。 ■ Ｃ１１３Ｊと補正する。 （８）　　同書第９８頁１３行目〜１４行目の「ヒドロ
キノン類も使用できるが没食子酸類の組合せの方が好ま
しい。」を 「Ｔ゛補獲速度が、使用する２当量ポリマーカプラーと
大きく異ならない化合物が好ましい。」と補正する。 （９）回書第１２２頁Ｃ−２の化学構造式をと補正する
。 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示　　　昭和６０年特許願第１２３９４４
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ７、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２当量マゼンタポリマーカプラーの少なくとも１種と、
   カラー現像主薬の酸化体と反応して色素を形成しない化
   合物の少なくとも１種とを同一のハロゲン化銀乳剤層中
   に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。