JPS62172096A

JPS62172096A - 針葉樹精油の抽出法

Info

Publication number: JPS62172096A
Application number: JP1431086A
Authority: JP
Inventors: 稲多　昭七郎; 小笠原　譲二; 椿本　義一
Original assignee: Seitetsu Kagaku Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 1986-01-25
Filing date: 1986-01-25
Publication date: 1987-07-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、針葉樹より針葉樹精油を抽出分離する方法に
間する。さらに詳しくは、亜臨界または超臨界状態の流
体を油剤として、針葉樹の各部に含まれる針葉樹精油を
抽出分離する方法に関するものである。

このように抽出して得られる針葉樹精油のうちその葉か
ら得られる集油は森林の香りとして、葉そのまま、また
は例えｔｆ　ｇｒｅｅｎ、ａｌｄｅｈｙｄｅ、ｍｏｓｓ
ｙ。

ｃａｍｐｈｏｒａｃｅｏｕｓ、５ｐｉｃｙ、　ｆｒｅｓ
ｈ等の各タイプの素材と調合して、種々の分野での芳香
剤として使用されるものである。

（従来の技術）かかる有用な針葉樹精油の分離には、従来は専ら水蒸気
蒸留法や、有ＷＪ、７８剤による抽出が実施されていた
。

或いは、化学的に合成された単体香料を適宜調合して、
模擬品を製造されることも行なわれていノこ。

（発明が解決しようとする問題点）前記水蒸気蒸留法では最近減圧下での実施も行なわれる
ようになったが、それでもやはりかなり高温下の処理と
なり、熱的に不安定なもの、水溶性成分の多いものなど
には不適当であり、対象によっては精油の譬が損なわれ
てしまう場合がある。

例えば、細かく刻んだ針葉樹葉から発散するヘッドスペ
ースガスを捕集し、ガスクロマトグラフィによる分析の
例として、次表の如きものが報告されているが、水蒸気
蒸留法で得られた葉油の場合は、一応フレッシュ惑はあ
るが香気が重く、軽質部が失われてしまう。

また、有機溶剤抽出法は、大量の処理には適しているが
、比較的選択性のある場合が多く、１種類の溶剤で抽出
するのは困難で、対象によっては種々の溶剤を使い分け
る必要があり、また溶剤を分離留去するに当って、残留
溶剤の問題や、一部軽質部がロスする欠点がある。

これ等の方法はまた、抽出・分離に要する熱エネルギー
の点でも間型があり、工業的に有利な方法とは言えない
。

例えば、細か（刻んだ針葉樹葉から発散するヘッドスペ
ースガスを捕集し、ガスクロマトグラフィによる分析の
例として、次表の如きものが報告されているが、水蒸気
蒸留法で得られた集油の場合は、一応フレッシュ怒はあ
るが香繁が重く、軽質部が失われてしまう。

また、有機溶剤抽出法は、大量の処理には適しているが
、比較的選択性のある場合が多く、１種類の溶剤で抽出
するのは困難で、対象によっては種々の溶剤を使い分け
る必要があり、また溶剤を分漏留去するに当って、残留
溶剤の問題や、一部軽質部がロスする欠をかある。

これ等の方法はまた、抽出・分離に要する熱エネルギー
の点でも間ツがあり、工業的に有利な方法とは言えない
。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段）上記の状況に鑑み、本発明者らは、針葉樹に含まれる針
葉樹精油を工業的に有利に抽出分離する方法について鋭
意検討した結果、亜臨界または超臨界状態の流体を油剤
として用いれば、前記従来法の欠点を排除して、有利に
針葉樹精油を得ることを知り、本発明に到達した。

抽出に当っては、原料針葉樹は、細片状である方が抽剤
との接触が良く効率的であるが、亜臨界または超臨界状
態の流体の特性として比較的低粘度、高拡散性のために
、その原料素材の一部変質が懸念される程の粉砕を行な
う必要は無い。

近年、芳香剤、特に針葉樹より得られる集油、木香精油
は、居間、寝室、浴室、勉強室、老人の部屋、病室、応
接間といった室内用は勿論、もっと狭いスペースとして
、下駄箱、ベットの寝床、鳥かご、机の抽斗、自動車ル
ームといった小空間用及び、会議室、スポーツ施設、更
衣室、劇場等の公共設備においで不快臭をマスクし、清
潔感を与え、精神の集中、疲労の回復といった効果を期
待して、種々の芳香放散法、基材、容器デザインの開発
に伴って広く使用されるようになって来ている。

本発明者らは、このような背景を勘案し、原料の種類、
油剤の種類、抽出分離条件等につき検討を加え、これら
の用途向けに、優れた品質の素材を提供するための方法
として、本発明を完成するに至った。

（作′用）亜臨界または超臨界状態の流体を用いて有機化合物を、
それを含有する混合物から分離する方法は例えば、特公
昭５４−１０５３９号公報に記載のとおり公知であるが
、針葉樹より針葉樹精油を得る方法については未だ全く
知られていない。亜臨界または超臨界状態の流体とは臨
界温度および臨界圧力付近あるいはそれを超える状態に
ある流体である。例えばエチレン（９，９℃、５０　ａ
ｔｍ）二酸化炭素（３１，０℃、７２．９　ａｔｍ）の
ごとく臨界状態付近またはそれ以上の状態にある流体で
あって、液体に近い密度とガス体に近い大きな拡散係数
を存する流体である。この特性の故に種々の化合物を速
やかにかつ大量に効率よく抽出でき、しかも油剤の分離
が容易であるという特徴を有する。また圧力や温度をわ
ずかに変化させるだけで種々の化合物に対する溶解能力
が大きく変化するため、選択的な抽出も行なえるという
特徴もある。本発明においては一般に前記亜臨界または
超臨界状態にある流体のいずれも使用可能であるが、針
葉樹より針葉樹精油の分離能が優れていることや、比較
的低温での処理が可能で取扱いおよび操作が間車かつ経
済的に宥和である等、数々の利点を享受することができ
るので、通常抽剤としては二酸化炭素を用い　る。以下
本発明の実施態様をフローシートに基づいて説明する。

第１図においてＣ０８シリンダー１より圧縮機２を用い
て所定の圧力まで圧縮したＣｏ２を熱交換［３を通して
所定の抽出温度にし、亜臨界または超臨界状態にして抽
出塔４へと導入する。抽出塔４には原料の針葉樹、好ま
しくはこれを細片状にしたものを仕込んでおき、ここで
Ｃｏ２による抽出を行った後、抽出対象物を含んだＣＯ
ｚ相を減圧弁５を通して減圧し、セパレーター６に゛導
き抽出物をＣＯ□から分離する。抽出物と分離されたＣ
Ｏ□はコンデンサー７で冷却液化され圧縮Ｊ１１２を経
てリサイクルする。

上記プロセスにおいて抽出塔内のＣＯ□の圧力は、５０
〜５００　ｋｇ／ｃｄ、好ましくは６０〜３００　ｋ＋
ｒ／ｃｊ、温度は２５〜１００℃、好ましくは２５〜６
０℃の範囲に保って抽出することが必要である。低すぎ
ると液化ＣＯ□となるため抽剤と抽出物との分離にもエ
ネルギーを要する。逆に高すぎるとｌａｉ費がかさみ経
済性に問題の出る他、熱劣化等の悪形響の現われる場合
もある。セパレーク−６において抽出相より抽出物を分
離する際の条件は圧力が１〜１５０ｋｇ　／　ｏＡ　、
　温度３０〜６０℃の範囲で定めると好ましい結果が得
られる。なお抽出塔に油剤を段階的に圧力を上げて導入
し段階的抽出を行なうこともできる。さらに抽出塔を複
数個並列に設けて切換え、半連続的な操作を行なうこと
も可能である。また抽出物と抽剤との分離は通常上記減
圧法によって行なうが抽出温度を上げると溶解度が下が
るので温度変化を与えて分離を行なってもよい。

−ａに第１図に示したプロセスにおいてセパレーター６
より経時的に抽出物を分離するが、例えば段階的に圧力
を下げて行くと針葉樹精油の成分のあるものが一部？７
４”ｌＮされて得られるように抽出物の成分が異なって
くるので、適宜目的に応じて分取の仕方を変えて回収す
ることができる。即ちセパレーターを複数個直列に設け
、段階的に圧力を下げて分別分離回収を行なうことなど
も可能である。なお、油剤との分離は、上記減圧法の他
、温度変化法によってもよく、また抽出塔を複数とし半
連続的な操作を行なうことも可能である。また、第１図
に示したプロセスにおいて、セパレーター６より経時的
に抽出物を分離するが、分取の仕方によって得られる抽
出物成分が異なってくるので目的とする有効成分の分割
抽出を行なうこともできる。

（実施例）以下実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ヒノキのチップを粉砕したちの５２０ｇを原料とし、第
１図に示すプロセスで圧力２００ｋｇ／ｍ、温度４０℃
の超臨界ＣＯＺを抽剤として抽出を行ない、常温大気圧
下で抽出物を分離して１２ｇの液状抽出物を得た。官能
試験により、この抽出物はされやかなヒノキの木香成分
が含まれていることを確認した。

実施例２ヒノキの葉を粉砕したちの４７０ｇを原料とし実施例１
と同様のプロセスで圧力２００ｋｇ／ｃｄ、温度３９℃
の超臨界ＣＯｔを油剤として抽出を行ない、常温、大気
圧下で抽出物を分離して１０ｇの抽出物を得た。官能試
験により、この抽出物にはグリーン調の香気に富んだ成
分が含まれていることを確認した。

実施例３松のチップを粉砕したもの３３０ｇを原料とし第１図に
示すプロセスにて圧力２１０ｋｇ／ｃ４、メユ度３８℃
の超臨界ＣＯｚを油剤として抽出を（〒ない、常温、大
気圧下で抽出物を分離して１３ｇの抽出物を得た。

官能試験により、この抽出物には松林の木香成分が多量
に含まれていることを確認した。

〔発明の効果）本発明の方法により、工業的に有利に針葉樹より針葉樹
精油を得ることが出来、従来法に比して下記め優れた効
果がある。

■　水蒸気蒸留による精油や、選択性の低い溶剤による
抽出物に比べ、濃度が高く、その香りも純粋で嫌味が無
く安定性もよい。

■　工程が簡単であり、高い効率で選択的に分離分別が
できる０分別取得した留分については夫々単独に、また
は好みにより適当な比率で再配合することにより、所望
の調合香気素材とすることが出来る。

■　比較的低温で抽出すること、および不活性雰囲気中
で抽出するため変質がない。

■　末法においては、いわゆる「蒸留臭」はなく加熱に
よる溶剤回収がないので熟成期間をおく必要もない。

■　木法で低温において抽出したものは、脱水等の通常
の精製を施すだけで、幅広いトップノートと深みのある
ベースノートの香気組成物が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施態様を示すフローシートである
。出別人　　製鉄化学工業株式会社代表者　　　増田裕治

Claims

【特許請求の範囲】

（１）針葉樹より針葉樹精油を抽出分離するに当り抽剤
として、亜臨界または超臨界状態の流体を用いることを
特徴とする抽出法。
（２）針葉樹がヒノキ、スギ、マツ、トドマツよりなる
群より選ばれた１種である特許請求の範囲（１）記載の
方法。
（３）抽出原料として、針葉樹の葉を用いる特許請求の
範囲（１）記載の方法。
（４）抽出原料として、針葉樹の枝・幹等の木質部を用
いる特許請求の範囲（１）記載の方法。
（５）亜臨界または超臨界状態の流体が二酸化炭素であ
る特許請求の範囲（１）記載の方法。
（６）亜臨界または超臨界状態の流体が、圧力６０〜３
００ｋｇ／ｃｍ＾２、温度２５〜６０℃の二酸化炭素で
ある特許請求の範囲（５）記載の方法。
（７）抽出相より抽出分離する際の条件として、圧力が
１〜１５０ｋｇ／ｃｍ＾２、温度３０〜６０℃である特
許請求の範囲（１）〜（６）記載の方法。
（８）抽出工程において、段階的に抽出を行なうか、ま
たは、分離工程において分別的に分離を行なうことによ
り、抽出成分を分割して得る特許請求の範囲（１）〜（
７）記載の方法。