JPS6215245A - 熱可塑性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は衝撃性促進剤（ｉｍｐａｃｔ　　ｐｒｏｍｏｔ
ｏｒ）を含有する鉱物の充填された熱可塑性重合体に関
する。

熱可塑性重合体組成物に対する鉱物充填剤の使用は技術
的に良く知られている。そのような充填剤組成物は典型
的にはマトリックス重合体のある物理性を改良するため
に使用される。鉱物充填剤は容量基準においてしばしば
ポリオレフィンのような低価格樹脂に比して高価である
から、多くは充填してない重合体マトリックスに比較し
て物理性が変ったために価値の増大する新しい材料を製
造する目的に対して使用される。

充填された熱可塑性重合体は典型的にはマ）　＋７ツク
ス重合体、鉱物充填剤、及び界面剤（ｉｎｔｅｒｆａｃ
ｅ　　ａｇｅｎｔＳ）からなる。この時与えられた重合
体／光項剤／界面剤系に対して達成することのできる性
質の組合せ、例えば典型的には性質プロフィール（ｐｒ
ｏｐｅｒＬｙ　　ｐｒｏｆｉｌｅ）として言及される性
質の組合せが重要である。斯くして性質プロフィールは
充填されたプラスチックの実際上の有用性を決定する。

鉱物充填剤は、柔軟なプラスチックへ導入した時充填さ
れた材料のある物理に関していくつかの有利な効果を及
ぼし、一方で複合材料の性質プロフィールの他の観点に
いくつかの悪影響を及ぼす。

一般に鉱物充填剤の添加は、引張りモジュラス及び曲げ
モジュラスで測定されるように堅さを増大させ、一方柔
軟性（ｄｕｃｔｉｌｉｔｙ）としても公知の破断伸張及
び／ツチド・イシド（ｎｏｔｃｈｅｓ　　Ｉ　ｚｏｄ）
試験で測定されるような衝撃強度を減少させる。そのよ
うな柔軟性及び衝撃強度における減少はしばしば深刻で
ある。鉱物充填剤の熱可塑性材料への添加に由来する強
度の性質は多くの因子に依存して増大又は減少しうる。

ある種の界面剤は、他の性質例えば引張りモジュラス及
び曲げモノユラスに関する改良を保持しつつ充填剤の悪
影響を減することによって各重合体／充填剤系の性質プ
ロフィールを劇的に改善することができる。更に時には
、ある種の界面剤を用いることにより、環境の与えられ
た組成物に及ぼす悪影響を最小にすること、例えば、水
、高温、及び／又は化学線照射へ露呈した後の性質の保
持を改善することも時に可能である。

特別な充填剤を含む及び含まない重合体材料の物理的性
質に関する一般的な背景は、単行本り。

Ｅ、ニールセン（Ｎ　１ｅｌｓｅｎ）者、［重合体及び
複合物の機械的性質（Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　　Ｐｒｏ
ｐｅｒｔｉｅｓ　　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ　　ａｎｄ　
　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ）Ｊ、マーセル０デツカ−（Ｍ
ａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ、Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ）、
１９７４、特に第５及び７章、及びその引用文献を参照
することができる。高モジュラス、高柔軟性及び衝撃強
度を熱可塑性樹脂中に同時に達成する方策の問題点は、
Ｌ、Ｃ，セッスナ（Ｃｅｓｓｎａ）者、［高割合及び低
割合の引張り変形を受ける重合体のディラドメーター法
による研究（Ｄ　ｉｌａｔｏｍｅｔｒｉｃ　　５ｔｕｄ
ｉｅｓ　　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　　Ｕｎｄｅｒｇ
ｏｉｎｈ　　Ｈｉｇｈ　　ａｎｄ　　Ｌｏｕ＋　　Ｒａ
ｔｅ　　Ｔｅｎ５ｉｌｅ　　Ｄｅｆｏｒａ＋ａｔｉｏｎ
）Ｊ、ポリマー・エンジニアリング・アンド・サイエン
ス（Ｐ　ｏｌｙｍｅｒ　　Ｅ　Ｂｉｎｅｅｒｉｎｇａｎ
ｄ　　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ）、　１支（１０）、６９６〜
７０１（１９７４）及びその引用文献に詳細に書かれて
いる。

上述の研究は、変形中の微空洞化と、即ち微空隙の生成
が変形中の内表面積の大きな増加をもたらすこと及びこ
れが充填剤を含まない高モジュラスの柔軟性な重合体系
に対してでさえ衝撃試肢に典型的な高ひずみ割合におけ
る主なエネルギー吸収＃ｊ！構でありうるということを
示唆している。充填剤を含む系の微空洞化の研究に対し
ては、Ｎ。

Ｐ、スー（Ｓｕｈ）ら者、「ひずみ割合に敏感で強靭な
繊維強化複合物（Ｓ　ｔｒａｉｎ　−Ｒａｔｅ　　５ｅ
ｎｓｉｔｉｖｅ’Ｉ”ｏｕｇｈ　　Ｆｉｂｒｅ−Ｒｅｉ
ｎｆｏｒｃｅｄ　　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ）Ｊ、ジエイ
・マテリアルズ・サイエンス（Ｊ、　Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ　　５ｃｉｅｎｃｅ）、１２，２３９−２５０（１９
７７）、及び［粒状物充填重合体材料の空隙核生成（Ｖ
ｏｉｄＮｕｃｌｅａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　Ｐｏｒｔｉｃ
ｕｌａｔｅ　　Ｆｉｌｌｅｓ　　Ｐｏ１ｙａ＋ｅｒｉｃ
　　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｊ、プラスチック工学協会第
３４回年次技術会議（１＋ｅ　　３５　ｔｈ　　Ａｎｎ
ｕａｌＴｅｃｈｎｉｃｌ　　Ｃｏｍｆｅｒｅｎｃｅ　　
ｏｆ　　ｔｂｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　。

ｆ　　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ＊　　
Ｂｏｓｔｏｎ）、１９８１年５月４〜７日、の予稿集４
６〜４８頁及びその引用文献が更に参照できる。これら
の論文は、マトリックス樹脂及び繊維又は特別な充填剤
量にそれぞれ液体（例えばシリコーン・グリース）界面
を介在させると、微空洞の生成が容易になることによっ
てこれらの複合物の強靭性が確かに増大するということ
を示している。しかしながら、若者は前文献の２５０頁
に粘稠なコーチ・イングが複合物の静的性質例えば引張
り及び曲げ強度を減少させると述べることによってこの
方法による限界を認め、そして一度のエネルギー吸収の
量が主たる設計因子であるという概念が最良に利用でき
るということを示唆した。この考えは、破滅的損傷なし
に一回の衝撃にだけ耐え得ねばならないが、第２回の衝
撃には耐えない程度まで損傷を受ける生成物に対して有
用であった。そのような特別な適用例は、安全と関連し
た製品、例えば高速道のが−ドレール、安全ヘルメット
及び回路プレーカーボックスであった。

従来法における異なる種類の界面剤及びその用法の更に
一般的な議論に対しては、１９８３年５月２４日付は米
国特許第４，３８５．１３　Ｆ３号、［充填剤を含む熱
可塑性重合体の強化促進剤（Ｒｅｉｎｒ。

ｒｃｅｍｅｎｔ　　Ｐｒｏ＋ａｏｔｏｒｓ　　ｆｏｒ　
　Ｆｉｌｌｅｄ　　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　　Ｐ
　ｏｌｙｎｅｒｓ）Ｊ、及び１９８３年１０月１１日付
は米国特許第４，４０９，３４２号、［充填剤を含むポ
リオレフィン用の相乗的強化促進剤系（Ｓｙｎｅｒｇｉ
ｓｔｉｃ　　Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ　　Ｐｒｏｍ
ｏｔｏｒ　　Ｓｙｓｔｅｍｓ　　ｆｏｒ　　Ｆｉｌｌｅ
ｄ　　Ｐｏ１ｙｏｌｅｆｉｎｓ）Ｊ、及びこれらの参考
文献を参照することができる。鉱物の充填された熱可塑
性樹脂に対して効果的な界面剤は２つの大まかな範ちゅ
う、即ち化学的に活性であるもの及びマトリックス重合
体と反応しうる化学基を有さないものに入る。第１の種
類は各充填剤粒子を取り囲む重合体界面域が界面剤によ
って化学的に改変されて、それが元のマトリックス樹脂
よりもかなり強靭になるという機構によって機能すると
思われλ。□一方第２の種類は、充填剤粒子をマトリッ
クス樹脂から肌着させ、斯くして時に微空洞化を容易に
することによって強靭性を増加させると考えられるが、
普通強度と堅さの双方がかなり犠牲となる。実際、分散
及び加工助剤として現在広く使用されている多くの添加
剤、即ち多くの滑剤及び表面活性剤は充填剤を含む重合
体の機械的性質に非常に少ししか影響を及ぼさない。

従来法に記述されている充填剤を含む重合体に対する添
加剤の多くの評価は、データが不完全であるか又は誤っ
て解釈されているが故に誤解を招く。例えばいくつかの
添加剤は可塑剤として働き、従ってしばしば望ましくな
い効果となるマトリックスを軟化させることによって与
えられた充填された熱可塑性物の堅さを減する。一方堅
さの増加は充填剤の凝集、即ち貧弱な分散を示し、従っ
て高モジュラスは以下に更に説明するように特別な添加
剤に対して必ずしも有利な結果ではない。これに対し、
凝集は貧弱に分散した充填剤が大きい欠点を引き起すが
故に必ず引張り強度を減するから、高引張り強度は常に
有利な界面効果となる。

実際の利用に重要な性質のプロフィールは、改良された
衝撃性と柔軟性、不変の又は僅しか減少しない強度及び
堅さ、そしてこれらの性質の、水分、熱又は日光の環境
にさらした後の良好な持続である。この性質の組合せは
、特にマトリックス樹脂と化学的に相互作用しえない界
面剤を用いて達成＋ｖ−Ｉ＋Ｊ、ｌｌＩ’５ＪｒｉイＭ
す一１４呼ｔｋ？−粒子の凝集と懸濁液の粘度との開の
関係は、ｒ。

Ｂ、ルイス（Ｌｅｗｉｓ）及びローレンスφニールセン
（Ｌ　ａｗｒｅｎｃｅ　　Ｎ　１ｃｌｓｅｎ）が研究し
、トランスアクションズ・オプ・ザ・ソサイエテイ・オ
ブ・レオロノ＋（Ｔ　ｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　　ｏｆ
　　ｔｈｅ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆＲ１＋ｅｏ１
ｏｇｙ）司２．４２１−４４３（１９８６）に報告して
いる。これらの研究によると、液体分散液の粘度（及び
同様に充填剤を含む固体の重合体のモノユラス）は特別
な充填剤の分散における改良と共に減少する。これに対
する理由は、液体（又はプラスチックマトリックス）の
一部分が凝集物中の空隙に捕捉され、斯くして粒子に対
しで存在するその量の遊離の液体（プラスチック固体）
が入り込むのを減するということである。凝集物が機械
的に及び／又は分散剤の作用によって壊れるにつれて、
より多くの液体（固体）が粒子に対して入り込むべく存
在し、粘度（モジュラス）が減少する。

材料の強度は、試料中の欠陥又は欠点の大きさ及び分布
が、与えられた試料が降伏前に抗しうる負荷の大きさを
決定するという静的性質である。

この理由のために、大きい充填剤粒子は一般に小さいも
のよりも小さい接合物強度をもたらし、また分散されて
ない及び８！械的に弱い凝集物の場合にはａ集体それ自
体の可能な破壊によりそれが強調される。

上述の複雑な機構のために、有用な界面剤の実際の使用
は、それを用いた充填剤／重合体系の物理的な性質プロ
フィールの全く完全な評価を必要とする。文献に報告さ
れている多くの研究はこの観点において非常に不完全で
あり、従って著者の記述を認めるにはかなりの注意が必
要である。

過去の技術における反応性のない界面剤の総説は、いく
つかの最近の文献を参照できる。有機チタネートはＳ、
Ｊ、モン）（Ｍｏｎｔｅ）、Ｇ、シュブーマン（Ｓ　ｕ
ｇａｒｎａｎ）らの２つの文献１有磯チタネートΦカツ
プリング剤の理論（’Ｉ”　ｂｅ　　Ｔ　ｈｅｏｒｙ　
　ｏｆＯｒｇａｎｏ　　Ｔｉｔａｎａｔｅ　　Ｃｏｕｐ
ｌｉｎｇ　　Ａｇｅｎｔｓ）Ｊ及び［チタネート・カッ
プリング剤の応用（Ｔｈｅ　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
　　ｏｆ　Ｔｉｔａｎａｔｅ　　Ｃｏｕｐｌｉｎｇ　　
Ａｇｅｎｔｓ）Ｊ、プラスチック工学協会第３４回年次
技術会議（ＡｔＩａｎｔｉｃ　　ＣｉｔｙｗＮｅｕ＋　
　Ｊｅｒｓｅｙ）、１９７６年４月２６〜２９日、２７
〜３４頁及び３５〜３９ｊ（ｌこ良く書かれている。塩
素化パラフィンはり、スチーベンソン（Ｓ　ｔｅｖｅｎ
ｓｏｎ　）ら、「ポリオレフィンに対する低価格充填剤
−カップリング剤」、プラスチック工業協会（Ｓ　ｏｃ
ｉｅｔｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐ　ＩａｓｔｉｃｓＩ
　ｎｄｕｓｔｒｙ）の強化プラスチック／複合物研究所
（Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ　　Ｐｌａｓｔｉｃｓ／Ｃｏｌ
ｌ１ｐｏｓｉｔｅｓ　　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ）第３６年
令９−Ｂ会場予稿集１〜４頁（ワシントン、Ｄ、Ｃ，，
１９８１年２月１６〜２０日）に記述されている。開示
されていない組成物の有ｆｉ界面剤は、スープ（Ｓ　ｏ
ｕｚａ）ら、「低価格の高光槙耐衝撃性熱可塑性複合物
（Ｌ　ｏｕｒ　　Ｃｏｓｔ　　）Ｉ　ｉｇｈｌｙ　　Ｆ
ｉｌｌｅｄ　　Ｉ＋ｏｐａｃｔ　　Ｒｅ５ｉｓｔａｎｔ
　　Ｔｈｅｒ＋ａｏｐｌａｓｔｉｅ　　Ｃｏｍｐｏｓｉ
ｔｅｓ）Ｊ、プラスチック工学協会第３７回年次技術会
議予稿集４９２〜４９６真（ＮｅｗＯｒｌｅａｎｓｗ　
　Ｌｏｕｉｓｉａｎａ）、１９７９年５月７〜１０日、
に議論されている。炭酸カルシウムに対する表面処理及
び製造技術の詳細な総説は、Ｉ−１。

イシグ（Ｉ　５ｈｉｄａ）及びＧ、りｖ　−（Ｋ　ｕＩ
ａａｒ）ＭｉＡ、　ｒ重合体複合物の分子的同定（Ｍｏ
ｌｅｃｕｌａｒ　　Ｃｂａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ
　　ｏｆ　　Ｐｏ１ｙ＋ａｅｒ　　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ
ｓ）Ｊ、プレナム−プレス（Ｐ　Ｉｅｎｕｍ　　Ｐ　ｒ
ｅ９ｓｗ　　Ｎ　ｅｗ　　Ｙ　ｏｒｋ）、１９８５年、
におけるＴ、ナカツカ（Ｎ　ａｋａｔｓｕｋａ）着、「
重合体複合物に対する炭酸カルシウムの表面改変（Ｓ　
ｕｒｆａｃｅ　　Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　　ｏｆ　
　ＣａｌｃｉｕｍＣａｒｂｏｎａｔｅ　　ｆｏｒ　　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　　ＣｏＬＩｌｐｏｓｉｔｅｓ）Ｊに記述
されている。

反応性のない界面剤は上述の化学的に反応性のある試剤
よりもい（つかの重要な利点を有する。

先ず化学的に反応性のない試剤は物理的手段によっての
み作用するから、それは一般に加工条件における相違に
対してあまり敏感でなく、斯くして同一の複合物組成物
を多くの異なる加工工程に有用ならしめる。第２にそれ
は同一の理由のために一般に毒性が非常に低い。これは
充填剤を含む重合体の取扱いに、またある種の厳密な用
途に有利である。第３に普通反応性のない試剤との簡単
な組合せによって添加効果を与えない化学的に反応機め
ぜ割シ田べで−・ｔべでの１ｉ虞件のない種はしばしば
それら自体と組合せて有利な結果をもたらす：例えば非
常に疎水性の界面剤は、それより疎水性の弱い衝撃性促
進剤の一部の代りに用いた時、他の物理的性質を重大な
ほど犠牲にしないで改良された耐水分性を充填された重
合体に付与しよう。

ポリエチレンは最も広く使用されている低価格の樹脂の
１つであるから、ポリエチレンに基づく樹脂の性質プロ
フィールを改良することの必要性が絶えることなく存在
している。鉱物充填剤をポリエチレン型マトリックス重
合体と組合せて用いて、その引張りモジュラス及び曲げ
モジュラスを増加させることは良く知られている。しか
しながら今日まで、一般に反応性のない界面剤に対して
特にそのような鉱物の充填されたポリエチレン型樹脂の
衝撃強度を増大させうるが、その充填されたポリエチレ
ン型樹脂の強度及びモジュラスに実質的に悪影響を及ぼ
さない反応性のない界面剤に対して必要性が継続してい
る。この必要性は、一部樹脂及び充填剤の特別な組合せ
に関し、個々の反応性のない界面剤を組合せた時の効果
について予想のたてられないことにも基づいて存続して
（するのである。

例えば第■表、第１１及び１２欄において典型的な反応
性のない化学品を列挙する米国特許第４゜３８５．１３
６号を参照するとよい。続〈実施例は、そのような化学
品が充填されたポリオレフィンにおける添加剤として使
用した時、典型的には魅力的且つ有用な性質プロフィー
ルを有する接合物材料を与えないことを示している。例
えば実施例１、第１表、第１９欄は、イソプロピルトリ
ーイソステアリルチタネートが強度、堅さ及び衝撃性を
深刻に減少させ、一方アルミニウムトリ／％イドレート
の充填されたポリエチレンでは柔軟性の増加することを
示している。他の例として、実施例３、第３表、第２０
欄はイソステアリン酸が衝撃強度を改菩する一方で、粘
土の充填された高密度ポリエチレンにおいて、そのよう
な添加剤を含まない対照試料と比べて強度、堅さ及び柔
軟性に殆んど影響を及ぼさないことを示している。

本発明の目的は鉱物充填剤及び樹脂のある組合せと関連
して有用である反応性のない衝撃性促進剤を提供するこ
とである。

本発明の他の目的は、ある種の鉱物で充填された樹脂の
衝撃強度を、該促進剤を含まない同一の組成物と比べて
増加せしめるのに有用である反応性のない衝撃性促進剤
を提供することである。

更に本発明の目的は、鉱物の充填させた樹脂組成物の強
度及びモノユラスを実質的に損なうことなしに該組成物
の衝撃性強度を改良する方法を提供することである。

本発明の更なる目的は、鉱物の充填された樹脂組成物の
衝撃強度を、組成物の強度及びモジュラスを実質的に損
なうことなしに改良しつつ、同時に該組成物の感水分性
を減する方法を提供することである。

本発明によれば、今回ポリエチレン及ゾエチレンー酢酸
ビニル共重合体からなる群から選択される重合体；アル
ミニウムトリハイドレート、マグネシウムハイドレート
、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム／マグネシウム、バ
リウムチタネート及びネオジミウムチタネートからなる
群から選択される適当な鉱物充填剤；及びトリ（２−エ
チルヘキシル）ホスフェート、イソステアリン酸、及び
ドデシルピリジニウム塩からなる群から選択される適当
な、促進剤の存在しない同一の組成物と比較して組成物
の衝撃強度を増大させるのに十分な量の衝撃性促進剤、
を含んでなるある種の鉱物の充填された熱可塑性組成物
が発見された。

更に、組成物がポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体からなる群から選択される重合体；アルミニウ
ムトリハイドレート、マグネシウムハイドレート、炭酸
カルシウム、炭酸カルシウム／マグネシウム、バリウム
チタネート及びネオジミウムチタネートからなる群から
選択される適当な鉱物充填剤を、含んでなるという組成
物の衝撃強度を改良するに当って、トリ（２−エチルヘ
キシル）ホスフェート、イソステアリン酸、及びドデシ
ルピリジニウム塩からなる群から選択される、促進剤の
存在しない同一の組成物と比較して組成物の＠Ｊ＆　’
Ｖ　Ｉ＋モグユラＸ冬ニガ暫侶１Ｌ二Ｓまたｈずに臣Ｎ
組成物の衝撃強度を改良するのに十分な量の適当な衝撃
性促進剤を組成物中に混入することを含んでなる該組成
物の衝撃強度を改良する方法が発見された。

驚くことに、特別な重合体／充填剤の組合せ物に対する
衝撃性促進剤の選択性に関しては多くの選択の余地のあ
ることが発見された。即ち重合体がポリエチレンであり
且つ充填剤がアルミニウムトリハイドレート又はマグネ
シウムハイドレートである時、適当な衝撃性促進剤はト
リ（２−エチルヘキシル）ホスフェートである。重合体
がポリエチレンであり且つ充填剤が炭酸カルシウム又は
炭酸カルシウム／マグネシウムである時、適当な衝撃性
強度はイソステアリン酸又はドデシルピリジニウム塩の
いずれかである。最後に、重合体が　　　′エチレンー
酢酸ビニル共重合体であり且つ充填剤がバリウムチタネ
ート又はネオジミウムチタネートである時、適当な衝撃
性促進剤はイソステアリン酸である。

本発明の他の観点によれば、ある種の鉱物で充填された
熱可塑性組成物は、衝撃性促進剤及び疎水性剤を含まな
い同一の鉱物の充填された組成物と比べて、該鉱物の充
填された組成物の衝撃強度を改良するのに十分な量の適
当な衝撃性促進剤及び感水分性を減少させるのに七分な
量の疎水性剤を該組成物に混入することによって、感水
分性を減じつつ本発明によって改良された衝撃強度をも
たさせうろことが発見された。有利には、衝撃強度の改
良及び感水分性の減少のそのような組合せ効果は、疎水
性剤及びトリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、イ
ソステアリン酸、及びドデシルピリジニウム塩からなる
群から選択される衝撃性促進剤を、疎水性剤と衝撃性促
進剤を約１：２０〜約１：１で含んでなる添加剤組成物
を用いることにより、本明細書で特定される特別な鉱物
の充填された組成物に対して達成することができる。

上記のように、本発明の発見の一つは、本明細書におい
て時に衝撃性促進剤として言及される反応性のない界面
剤の、ある種の鉱物充填剤とのある組合せが改良された
性質プロフィール、特に該衝撃性促進剤を含まない同一
の組成物と比べて強度又はモノユラスを実質的に損なわ
ずに、ノッチド・イシド試験で測定される如き増大した
衝撃強度を有するある種の熱可塑性組成物を製造するの
に有効であるということである。本発明の驚くべき観点
の１つは、特別な界面剤の効果が充填剤及び重合体種の
双方の特別な組合せに非常に依存するという発見であっ
た。即ち特別な種類の鉱物充填Ｍ例えば炭酸カルシツム
又は炭酸カルシウム／マグネシウム及びある特別な重合
体例えばポリエチレンと組合せて有用な界面剤は、異な
る鉱物充填剤例えば粘土又はタルク及び同一の重合体に
対して、或いは同一の充填剤種及び異なる重合体例えば
ポリプロピレンに対して効果的でない、また多分効果的
でないだろうということが発見された。

特別な界面剤及び特別な充填剤／樹脂系の選択の理由は
、現在の技術状態では理解されないし、予測することも
できない。

本発明で用いるポリエチレンは普通の固体級のポリエチ
レンであり、またエチレンと他の炭化水素単量体例えば
プロピレン、ブテン、ヘキセン、ネオヘキセン及び４−
メチルペンテンとの無極性共重合体である。ポリエチレ
ンは更に例えばジエン単量体、例えばエチリデンノルボ
ルネンとの共重合又は三元共重合によって達成される如
き続く硬化又は架橋を可能にする残存不飽和を含有して
いてもよい。

特に好適なものは市販の、普通の固体級のポリエチレン
である。好適な種類は約０．９１〜約０゜９４の密度及
び約０．１〜約５０の溶融指数を有する高圧、低密度ポ
リエチレンである。他の好適なポリエチレンは約０．９
０〜約０．９４の密度及び約０．０１〜約５０の溶融指
数を有する直鎖の低密度ポリエチレンである。最も好適
なポリエチレンは約０．９４〜約０．９７の密度及び約
Ｏ０ｏ　　ｉ　　〜盛ａｓ　　ｏ−ｔｌｌＡ　申　ｌ　
ビ　！十　１１　　　０　ｔ−１０ｆｆ１ａ勘指数を有
する高密度ポリエチレンである。

本発明で使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、
酢酸ビニル含量が約２〜約５０重量％、普通約５〜約４
０％であるエチレンと酢酸ビニルとの普通の固体共重合
体である。

上述の如き本発明で有用な鉱物充填剤はアルミニウムト
リハイドレート、マグネシウムハイドレート、炭酸カル
シウム、炭酸カルシウム／マグネシウム、バリウムチタ
ネート及びネオジミウムチタネートである。炭酸塩鉱物
充填剤の例は、天然カルサイト、ドロマイト及び石灰石
生成物（炭酸カルシウム及びマグネシウム）であり、粉
砕されていても、沈殿（「合成」）形でもよい。本発明
のいずれかの組成物中に存在する鉱物充填剤の量は、普
通約５〜約８５重景％、典型的には約１０〜約６５％で
ある。

本発明との関連において衝撃性促進剤として有用である
反応性のない界面剤は、トリ（２−エチルヘキシル 及びドデシルピリジニウム塩である。本発明に有用なド
デシルビリゾニウム塩はトチ゛シルピリジニウムハライ
ド、例えばドデシルピリジニウムクロライド、並びにド
デシルピリジニウムサル７エート、ドデシルピリジニウ
ムアセテート及び他の公知の塩を含む。

いずれかの与えられた組成物中に存在する衝撃性促進剤
の量は、該促進剤の存在しない同一の組成物と比較した
時、組成物の衝撃強度を増大させるのに十分であるべき
である。斯くして本発明の衝撃性促進剤は、特別な鉱物
の充填された組成物の衝撃強度を実質的に増大させるこ
とができる。

この衝撃強度における実質的な増加は、衝撃性促進剤の
有無下の鉱物の充填された組成物のノツチド・イシド値
を考察することによって決定することができる。

刻み目（ｎｏｔｃｈ）当り０　、　５　ｆｔ　　Ｉｂｓ
／　ｉ＋＋、に等しい又はそれ以下の／ツチド・イシド
値を有する材料は、それがテーブルの高さから硬い床へ
落下した時に砕けるほど十分に脆い。約１ｆｔ−１ｂｓ
／刻み目ｉｎ、のノツチド・イシド値を有する材料は、
多分完全には「強靭Ｊと考えられないけれど「脆くない
」と一般に認識されている。約２ｆｔ−１ｂｓ／刻み目
ｉｎ、のノツチド・イシド値を有する材料は、普通テー
ブルの高さから硬い床に落下させることに耐えるであろ
う。Ｓｆｔ　　ｌｂｓ／刻み目ｉｎ、に等しい又はそれ
より大きいノツチド・イシド値を有する材料は、ハンマ
ーで叩いても壊し難い。ここに［衝撃強度における実質
的な改良」とは上述の実際の尺度の範囲内で認めうるも
のである。

衝撃性促進剤は、本発明に従って選択し且つ適当量で用
いる時、該促進剤を含まない同一の組成物と比較して、
強度又はモジュラスを実質的に損なうことなしに衝撃強
度に関して上述した有利な結果をもたらすということが
本発明の特に有利な特徴である。強度又はモジュラスは
実質的に損なわれるとは、界面剤を含まない同一の鉱物
の充填された組成物と比較して強度及び堅さ値の双方が
１／１以上減少することによって示されよう。反応性の
ない界面剤は微空洞化機構に従って作用するから、その
ような静的性質における減少は材料がいくつかの実際的
な用途において減少した強度のために或いは長期間の静
的負荷下の過度なりリープのために降伏するかも知れな
いということを暗示する。

普通促進層は充填剤の重量に基づいて約０．５〜約１０
％、典型的には約１〜約５％の量で存在するであろう。

本発明の方法の具体例において、衝撃性促進剤は、充填
剤を熱可塑性重合体中に練り込む前に蒸発せしめうる溶
媒を含む溶液を用いて促進剤を充填剤と共に攪拌するこ
とにより充填剤と混合することができる。これは化学物
質が物理的形態、即ち液体と固体において、粘度、融点
などにおいて非常に変化するから、種々の衝撃性促進剤
が充填剤に均一に分布するのを保証するために行なわれ
る。実際的には、より費用のかからない方法が好適であ
る。これらの方法は、衝撃性促進剤を、充填剤予備処理
物として、例えば水性分散液からリボン混合機で噴霧混
合することにより；促進剤を必要ならば他の成分に予備
分散させた又は溶解した液体又は固体として機械的に高
剪断力で混合することにより；促進剤を混練前又は中に
樹脂及び充填剤に直接添加することにより；或いは重合
体中の濃厚物として使用することにより行なわれる。

充填剤及び衝撃促進剤は、パンベリー法、ミル法、双軸
押出しを含む押出し法などによって重合体に分散させる
ことができる。同様に疎水性剤は衝撃性促進剤に対して
上述したものと同様の方法で添加することができる。

本発明で使用する疎水性剤は、上述したように組成物の
感水分性を減ずるのに十分な量で存在しうる。組成物の
感水分性は、普通例えば水又は水蒸気として水分にさら
した時の機械的性質の損失によって示される。感水分性
の典型的な結果は、水分に露呈した時の組成物の脆化で
ある。斯くして本発明の疎水性剤は組成物が水分にさら
された時に機械的性質を失なう傾向を減少させる。

本発明の関連において、疎水性剤はポリエチレンよりも
低い極性を有する無極性残基をもつ化学物質として定義
される。残基の極性は基寄与法によりヒルデブランド（
Ｈ１ｌｄｅｂｒａｎｄ）溶解因子に関して計算すること
ができる；例えばり、Ｗ、７アン・クレヘレン（Ｖ　ａ
ｎ　　Ｋ　ｒｅｖｅｌｅｎ）、重合体の性質（Ｐ　　ｒ
ｏｐｅｒｔｉｅｓ　　　ｏｆ　　　　Ｐ　ｏｌｙｍｅｒ
ｓ）、　　第　２　版、　　エ　ルーセピア（ＥＩｓｅ
ｖｉｅｒｔＡｍｓｔｅｒｄａｍ／Ｎｅｕ＋　　Ｙｏｒｋ
）、１９７６年、を参照のこと。基寄与に対する値［Ｆ
値＝モラー・アトラクション（ｍｏｌａｒ　　ａｔｔｒ
ａｃｔｉｏｎ）定数］及び分子容（Ｃｍ’１モル）は異
なる研究者によっていく分蜜わるから、ファン・クレベ
レンのＰｔ５４．４表、５６頁及び第７．２表、１３４
真のものを特定する。

更に４価の珪素は上述の表に記述されてないから、この
基に対する値を次に示す： 基ニー　Ｓ　ｉ　− モラー・アトラクション定数＝６４ジュール　　・。、
°／ンモル＝３２・・１′／′・・・°／′１モル分子
容：２９　、　Ｉ　ｃｍ’１モル ｌ／２３／２ ポリエチレン（８，３ｃａｌ　　　・ｃｍ　　／モル）
より低い溶解因子を有する残基の中には、トリメチルシ
リル、ジメチルシロキシル、ポリ（ジメチルシロキサン
）、パーフルオルメチル、ポリ（テトラフルオルエチレ
ン）、イソブテニル、ポリ（イソブチン）、ブタジェニ
ル、ポリ（ブタジェン）などがある。

疎水性剤はイオン性又は非イオン性であってよい疎水性
残基を有しうる。典型的なアニオン性基はカルボキシレ
ート、スルホネート、ホスフェートなどであり、一方典
型的なカチオン性基はアミン又は４級化アンモニウムで
あってよい。非イオン性基の例は、エーテル、アルコー
ル及びエステル、例えばエチレンオキサイド、炭水化物
などである。しかしながら元々の疎水性剤は、そのよう
な親木性残基が充填剤を含む熱可塑性重合体の熱混練揉
作中に酸化によって生成しうるがら、それらを含んでい
る必要はない。特に有用なものは、有８！珪素又は有機
弗素のいずれかに基づく上述した疎水性剤である。

本発明で用いる疎水性剤は普通本発明の衝撃性促進剤と
組合せて存在し、組合せ物の約５〜約５０％が疎水剤で
あり且つ組合せ物の約５０〜約９５％が衝撃性促進剤で
ある。好ましくは疎水性剤と衝撃性促進剤との重量比は
約１＝１〜１：９、更に好ましくは約１：４〜約１：９
である。

本発明は次の実施例によって更に説明される。

実施例は本発明を更に例示することが目的であり、それ
を限定することを意図しない。

拭ｌぼと１息− 断らない限り以下のすべての実施例において、充填剤の
予備処理工程は促進剤を溶解するが、濡れた充填剤とペ
ーストを生成する溶媒量以下の十分な溶媒例えばアセト
ン中に衝撃性促進剤約１０ｇを溶解することからなった
。次いでこの促進剤溶液を充填剤５００ｇに添加し、機
械的に混合し、そして夜通し空気乾燥した。

この予備処理した充填剤を、溶融した重合体に漸増して
２５０ｇ添加することにより、１８０℃の６”／１２”
の２−′ロールミルに上り熱可塑性重合体２５０ｇと混
練した。完全な混練法を用い体のシートを切断し、円筒
形の棒即ち「ビッグ（ｐｉ８）」中へロール処理し、次
いで充填剤を添加した後、１０分間の全混合時間に対し
て約１０倍混練ミル中を前向きに通過させた。次いで生
成物組成物シートをミルから取り出し、室温まで冷却し
、造粒機で粒状にした。

試ｌｙとス逮− 各最終組成物に対して次の試験法を用いた。粒状にした
生成物組成物を、容量３８ｃａ＋３．３０トン反復スク
リュー射出成形機により２１５℃の温度で射出成形し、
引張性を試験するために寸法２　”　／１７２”　／’
八へ′のＡＳＴＭ法による犬骨（ｄｏｇｂｏｎｅ）型試
験棒と曲げ性を試験するために寸法５″’／’７２“／
１八″の角棒とを製造した。各生成物複合物に対して次
の試験法を用いた：引張り強度　　　ＴＳ　　ｐｓｉ　
　　　　　Ｄ８３８−７６引張りモノユラスＴＭ　　ｋ
ｓｉ　　　　　　Ｄ６３８−７６ｍ断イ由Ｉ！ｌＥＩ”
Ｒ’（ｎＲＲＲ−７６曲げ強度　　　　ＦＳ　　ｐｓｉ
　　　　　　Ｄ７９（ｈ７１曲げモジュラス　ＦＭ　　
ｋｓｉ　　　　　　０７９０−７１ノツチド・イシド 衝撃強度　　　　ＩＺＯＤ　　ｆｔ、　ｌｂｓ、／　ｉ
ｎ、　　Ｄ２５６−７３熱歪温度　　　　ＨＤＴ　　’
Ｃ，（２６４ｐｓｉ）　　０６４Ｂ−７２引張り及び曲
げ試験中０．２″／分のクロス−ヘッド（ｃｒｏｓｓ　
−ｈｅａｄ）速度を使用した。

Ｌ２良 実施例で用いる化学物質の表示を以下に定義する： ［モ゛水 ＡＴＭ　　　平均粒径０，３〜１．０μｍ及び表面積６
〜１５ｍ２／ｇを有するアルミニツムへリ八イドレート ＢａＴｉ０．最高粒径１，０μｍを有する微粉砕された
セラミックの形のバリウムチタネ ート ＣａＣｏ　３　９３〜９６％の炭酸カルシウムを、平均
粒径３．５μｍを有するセライトの 形で含有する微粉砕された石灰からな る炭酸力ルシワム 粘土　　　平均粒径０，３μ輸及び表面積２０〜２４ｍ
２／ｇを有する水利カオリナイトからなる未改変の硬い
粘土 Ｃ３ＴＡ　　ステアリン酸カルシウム ＤＤＰＣドデシルピリノニウムクロライドＥＤＭＳ　　
エトキシル化ポリ（ジメチルシロキサン） ＥＶＡ　　　２種の単量体をそれぞれ７５及び２５重量
％で含み且つ０．１の溶融指数を 有するエチレン及び酢酸ビニルの共重 合体 ＨＤＰＥ　　密度０．９５９ｇ／ｃｃ及び溶融指数０゜
７を有する高密度ポリエチレン ｒｓＴＡ　　インステアリン酸 ＩＴＩＴ　　イソプロピルトリーイソステアリルチタネ
ート ０ＤＴＳ　　オクタデシルトリメトキシシランＯＡ　　
　　オレイン酸 ＯＴＳ　　　オクチルトリメトキシシランＰＰＡＥ　　
パーフルオルアルキルポリオキシエチレンエタ／−ル ＰＦＡ　Ｉ　　パーフルオルアルキル４級アンモニウム
ヨーゲイト ＰＦＡＰ　　バーフルオルフルキルポリエステルＰＦＯ
Ａ　　パーフルオオクタン酸アンモニウム塩ＰＰ　　　
　密度０．９０５ｇ／ｃｃ及び溶融物流５、Ｏｄｇ／分
を有するポリプロピレン単独重合体 ＳＴＡ　　　ステアリン酸 Ｔａ１ｅ　　　９８％のタルクを含有する、平均粒径１
．５μｍ１１Ｌび表面Ｍｔ１７２ＩＩ１２／ｇの天然の
アスベストを含まない珪酸マグネ シウム ＴＯＦ　　　）す（２−エチルヘキシル）ホス７二−ト ＺＳＴＡ　　ステアリン酸亜鉛 実施例１（対照） ル１ＪＬＬλ圭食詩ソ【企尊ユ 本実施例は、続〈実施例で使用されるポリエチレン及び
ポリプロピレン重合体の、充填剤又は界面剤の存在しな
い場合の典型的な性質プロフィールを例示する。

以下の実施例で用いる高密度ポリエチレン及びポリプロ
ピレン単独重合体を、充填剤又は界面剤を添加しないで
ミル処理し、射出成形し、そして試験した。結果は次の
通りである： １ｆＪＬ　　ぴ−１祿　■　匝　Ｕ１邸−＋１ＤＰＥ　
　　２９２０　１１３　３８９０　１８１　１３　　４
３　４０８ＰＰ　　　　４３０８　２２１　７０５２　
３１３　０．７　６１　４３上記データは、続（実施例
において選択した充填剤を本発明の適当な衝撃性促進剤
と組合せて用いた場合に達成できる改良された機械的性
質を例示するための充填剤を含む重合体に対するデータ
との比較を可能にする。

実施例２ ＡＴＨ／ＨＤＰＥ 本実施例はアルミニウムトリハイドレートの充填された
ＨＤＰＥに対する衝撃性促進剤としてのＴＯＦの利用を
、いくつかの通常の処理と比較して示す。

下に示す試剤で予備処理したアルミニウムトリハイドレ
ート（ＡＴＨ）の充填されたＨ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　（充填剤
５０重量％）試料を製造し、試験した。結果は次の通り
である： 処」Ｕ穎　■１−　　竪　伊　可　用陳なし　　３１２
０　２７９　　Ｂ４４０　４４７　２．０　６２　３８
ＴＯＦ　　　３３００−２１１　４６９０　３１３　９
，４　４９　４３ＩＴＩＴ　　　２９３０　１８０　５
４１０　２９４　０，８　５２　２７ＣＳＴ＾　　３３
４０　２８６　５１４０　３８９　２，９　５６　６８
ＥＤＭＳ　　　３２１０　２４２　６７００　４２１　
３，７　５４　７本対照 このデータは、ＴＯＦが充填剤／重合体系に対して最も
効果的な衝撃性促進剤であり、／ツチド・イシド強度を
、処理剤を含まない対照試料と比べて２から９ｆｔ・ｌ
ｂｓ／刻み１１１１以上まで増大させることを示す。こ
の実質的な靭性の増加はほとんど強度を犠牲にしないで
起こる。堅さは未処理の対照と比べて減少するが、実施
例１のデータと比較して理解されるように依然充填され
てない対照の値以上である。これに対しステアリン酸カ
ルシウム又はチタネート滑剤ＩＴＩＴのような通常の処
理剤は、未処理の充填剤と比べて靭性を心もち増加させ
るにすぎないか或いは減少させさえもする。、ＥＤＭＳ
、エチレンオキサイド単位７〜８／分子を有するエトキ
シル化ジメチルシロキサン流体は、Ｃ３ＴＡ及びＩＴＩ
Ｔよりも優れている。更にＥＤＭＳは水に長期間さらし
た後の複合物の物理性の優秀な保持を提供する。この効
果は、後に実施例９で示すように各物質それぞれで達成
しうるものよりも優れた性質の組合せを有するＴＯＦ／
ＥＤＭＳ混合物によるＩＩＬ成物においても観察された
。

実施例３ Ｃａ　ＣＯ）　　ＨＤ　Ｐ　Ｅ 本実施例は炭酸カルシウムの充填されたＨ　Ｄ　Ｐ　Ｈ
に対する衝撃性促進剤としてのドデシルピリジニウムク
ロライドの利用を他の処理と比較して示す。

次の試料を、充填剤がＣａ　ＣＯｖである以外実施例２
における如く製造し、試験した： 処理剤　ぴ−ぴ−竪　蜀　匡　用眺 なし　　２２９０　２４８　５１１０　３４５　１．４
　５５　３４ＤＤＰＣ２７８０１９４４７２０３３５４
，６５０２９０ＤＴＳ　　　　３２７０　２６６　６１
３０　４１１　２．２　　５７　２８□本 ＰＦＡＥ　　　　２６２０　２１５　５０３０　３９５
　２．１　　４９　７２ＰＦＯ＾　　　２Ｂ６０　２１
５　５２４０　４２２　２．０　　５１　５５本対照 このデータは、ＤＤＰＣがＨＤＰＥ中のＣａ　ＣＯコに
対して優秀な衝撃性促進剤であり、未処理の充填剤と比
較して３倍以上の衝撃強度を与え、また特に曲げにおけ
る強度と堅さが良好に保持されることを示す、３つのシ
ラン及びフルオルフルキル化合物は衝撃性に対してそれ
ほど有利でなかったが、他の機械的性質が全く良好であ
った。再１、ＤＤＰＣの、後者の疎水性剤との組合せは
、ＤＤＰＣそのものによって付与される優秀な衝撃性へ
の寄与を少ししか失わせないで優れた耐水性を与える衝
撃性促進剤をもたらす。

実施例４ この実施例は、炭酸カルシウムの充填されたＨＤＰＥに
対する衝撃性促進剤としてのイソステアリン酸の利用を
他の処理と比較して示す。

下表に示す試料を実施例３に記述するように製造し且つ
試験した。

処理剤　■　阻　　肘　■　垣銃　用叶−なし　　２２
９０　２４８　５１１０　３４５　１．４　５５　３４
ＩＳＴ＾　　２６１０　１９８　５０４０　４０１　４
．２　４９　９９木 ＯＴＳ　　　　　２８１０　２２３　５２９０　３７９
　２．９　　５４　５１ＥＤＭＳ　　　　２７００　２
０８　５１６０　３５７　３．０　　４６　４２ＰＦ＾
Ｉ　　　　２６１０　１９３　５０５０　４１３　３，
５　　４７　７５本対照 ｌ５ＴＡＩｉＨＤＰＥ中のＣａ　ＣＯｓに対する優秀な
衝撃性促進剤であり、許容しうる強度及び堅さを保持し
つつ衝撃強度を３倍にするということがわかる。２つの
シラン類及び１つのフルオルアルキル化合物は、衝撃性
の改良がｌ５ＴＡの提供するものより幾分小さいけれど
良好な全体的性質を与えるようである。再びＴ　ＳＴＡ
とシリコーン又れ自体と比べて優秀な耐水性を提供する
。これらの結果はＳＴＡ又はステアリン酸金属で達成さ
れるものよりも着るしく優れて（する。

実施例５（対照） 症支ｌ±医り影 この対照実施例は、イソステアリン酸が衝撃性促進剤と
して粘土の充填されたＨＤＰＥにおし１て有効でないこ
とを示す。

これらの試料を、炭酸カルシウムの代りに水和粘土を用
いる以外実施例３のものと同様に製造した： （１肚　ＴＳ　　ＴＭ　　　墜　墜　匝　用旺眺＊ なし　　３６４０　２６５　６７４０　５０８　０．７
　７０　２６ＩＳＴ八　　　　３５２０　　２８１　　
６６７０　　５６９　　１．１　　　５８　　２６上記
データは、ｌ５ＴＡが実施例３に示したものと同一の重
合体において、炭酸カルシウムに対し優秀な性能を示す
にも拘らず粘土で充填された高密度のポリエチレンにお
いて有効でないことを示す。

実施例６（対照） この対照実施例は、イソステアリン酸−がタルクの充填
されたＨＤＰＥに対して効果的な衝撃性促進剤でないこ
とを示す。

下記の試料を、タルクを充填剤として用（する以外実施
例４におけるものと同様に製造した：（１肢　ＴＳ　　
ＴＭ　　　険　ＦＭ　　Ｉｚ吋　リエ阻なし　　４１６
０　３３９　７６００　６７３　１．６　７０　３３１
ＳＴ＾　　４１７０　３１２　７５４０　８４９　１．
２　６５　３３ＺＳＴＡ　　　４１２０　３３３　７７
７０　６３９　１．４　７７　５上記データはｌ５ＴＡ
が前述と同一の重合体においてタルクに対し使用した場
合にステアリン酸亜鉛より良好でないことを示し、更に
本発明の反応性のない衝撃性促進剤の驚くべき特異性を
例示しでいる。

実施例７（対照） 八Ｊす１乙アーＲ− この対照実施例は、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフ
ェートがＡＴＨの充填されたポリプロピレンに対して有
効な衝撃性促進剤でないことを示す。

これらの試料を、ポリプロピレンを重合体として用いる
以外実施例３におけるものと同様に製造した： 処理剤　ＴＳ　　ぴ−彼　咀　匡針訓り阻ＴＯＦ　　　
３２７０　２７２　５９４０　３８４　０．８　８５　
６ＳＴ＾　　　３２１０　３０７　８０５０　４７９　
０．８　６９　６１ＳＯＴ＾　　３２３０　３１４　６
１８０　５０４　０．９　６８　２４上記データは、再
び衝撃性促進剤の驚くべき特異性を示す。実施例２に示
したようなＡＴＨの充填されたＨＤＰＥにおける優秀な
性能にも拘らず、ＴＯＦはＡＴＨの充填されたポリプロ
ピレンにおいてステアリン酸又はステアリン酸カルシウ
ムより良好でない。

実施例８（対照） ＣａＣＯ上乙ヱ」− この対照実施例は、イソステアリン酸が、炭酸カルシウ
ムの充填されたポリプロピレンに対して有効な衝撃性促
進剤でないことを示す。

下記の試料を、ポリプロピレンを重合体として用いる以
外実施例４に記述した如くして製造した。

処理剤　胆　琲　　咀　胆　匡　Ｉ１阻なし　　４０６
５　２６６　６８８５　４０２　０．５　７２　３３１
ＳＴ＾　　２５２０　２２０　５９３０　４３７　０，
５　　７６　９８再びＴＳＴＡは実施例４に示すように
ＨＤＰＥにおけるＣ　ａ　ＣＯｓに対して優秀な衝撃性
促進剤であるけれど、ポリプロピレン単独重合体におけ
る同一の充填剤に対して全く無効力であることが理解さ
れる。

実施例９ ＡＴＨＨＤＰＥ この実施例は、本発明に従って衝撃性促進剤及び疎水性
剤の双方を用いることにより、減少した感水分性を良好
な機械的性質と共に有するＡＴＨ鉱物の充填された組成
物が製造できることを示す。

試料をシート形（厚さ１０ミル）でミルから取り出し、
射出成形する代りに室温まで冷却させる以外実施例２と
同一の方法によりＡＴＨ（５０重量％）をＨＤＰＥ中に
混練した。

ＡＴＨの他に、ＴＯＦを衝撃性促進剤として、ＥＤＭＳ
ＷＯ疎水性剤として、またＴＯＦ及びＥＤＭＳの双方を
含有する試料を製造した。ここに下表の成分のパーセン
トはＡＴＨの重量に基づ（重量％である。次いで種々の
組成の細片を９５℃の水に７日間浸し、次いでこれを取
り出し、室温まで冷却させ、そして常法で観察して次の
結果を得た。

処理　１　　処理　２　　　　　　　のなし　　　　な
し　　　　　脆い ＴＯＦ（２％）　なし　　　　　脆い ＥＤＮＳ（２％）　なし　　　　　柔軟ＴＯＦ（１，８
％）　　ＥＤＭＳ（０，２％）かなり柔軟ゝ上記結果は
、有利な耐水性が、ＥＤＭＳが少量であったとしてもこ
れをＡＴＨの充填されたポリエチレンに添加することに
よって得られることを示す。この量では水に露呈する以
前に、識別しうる機械的性質への影響が見られなかった
。

実施例１０ ＣａＣＯ，ＨＤＰＥ この実施例は、本発明による衝撃性促進剤及び疎水性剤
の双方を用いることにより、数少した感水分性を良好な
機械的性質と共に有するＣａＣ０＝鉱物の充填された組
成物が得られることを示す。

熱水への露呈が４８時間である以外実施例９に記述した
ようにＣａ　ＣＯ３をＨＤＰＥ中に混練し、試験した。

Ｃａ　ＣＯ３の他に、下に示すようにｌ５ＴＡを衝撃性
促進剤として、ＰＦＡＰを疎水性剤として、またＣａＣ
０，及びＰＦＡＰの双方を含有する試料を製造した。こ
こに下表のパーセントはＣａＣ０，の重量に基づく重量
％である。結果は次の通りであった： 処理斉１　　処理　２　水　　　′の なし　　　　なし　　　　脆い ＩＳＴ＾（２％）　なし　　　　　がなり脆いＰＦＡＰ
（２％）　なし　　　　　非常に柔軟ＩＳＴ＾（１，８
％）　　ＰＦＡＰ（０，２％）　柔軟再びＰＦＡＰの有
利な効果は、それを少量成分としてポリエチレン中ｌ５
ＴＡと一緒に用いた時でさえも得られる。水分への露呈
前には直鎖の■ＳＴＡ以上の機械的損傷は観察されない
。

実施例１１ ＢａＴｉＯ３ＥＶＡ この災施桝は、バリウムチタネートを鉱物充填剤として
含有するＥＶＡがイソステアリン酸の添加によってその
柔軟性を増すことを示す。

下記の試料を次の如く製造した：ＢａＴｉ０ａ粉末１０
０　ｏｇを、下記の液体添加剤の１種７０ｇを添加した
実験室用混合機に添加した。１５分間の混合後、処理し
たＢ　ａＴ　ｉｏ　３の９４０ｇを後の使用のために除
去した。別にＥＶＡ樹脂６０ｇを１８０下のロール温度
において６×１２インチの２−ロールミルで軟化した。

樹脂が十分柔かくなった後、処理したＢａＴｉ０．の９
４０ｇ（或いは未処理のＢａＴ　＋　０３の場合８７５
ｇ）を、粘着する混合物が得られるまで漸増的にミルに
添加した。次いでこの熱混合物を、下記のロール温度で
運転する［逆ＬＪ８×６インチの４−ロールカレンダー
に供給した：オフセットロールｌｄＯ下、トップロール
１８５Ｔ、ミドルロール１９０″Ｆ及びボトムロール１
９５下。加工性及び得゛られるフィルムの品質（厚さ５
ミル）を下に示す： 処理　　　　工性　　　フィルムのｒ なし　　　加工できず　フィルム生成せずＩＳＴ＾　　
　良好　　　　柔軟 本 ＳＴＡ　　　貧弱　　　　脆い ０＾　　　　貧弱　　　　脆い 本（予熱された混合８り 非常に高充填剤負荷にも拘らず、ｌ５ＴＡ組成物は難な
く巻は且つ取り扱いうる柔軟なフィルムを生成した。こ
れに対し、ＳＴＡ及びＯＡ金含有フィルムは非常に困難
を伴なって初めて製造でき、多くの欠点を有する非常に
こわれ易いフィルムを生成した。充填剤処理をしてない
対照試料はフィルムを作ることのできないそのような「
乾いた」混合物を与えた。

実施例はＩ　ＳＴＡの特別な効果の他の例を示す。

最小の結合剤含量のＢ　ａ　Ｔ　ｉ　Ｏ３フイルムは、
セラミックコンデンサーのような電子部品の製造に有用
である。生成物は後の処理工程において熱分解され且つ
焼かれるから、最終セラミック生成物における孔の生成
と関連した危険を伴なうガスの発生を最小にするために
有機結合剤は低含量が望ましい。

上記実施例は、鉱物の充填されたポリエチレンに対して
引張り強度及び堅さく曲げモジュラス）の良好な保持を
伴なう衝撃強度の優秀な改良を例示した。これは存在す
る特別な鉱物充填剤に依存して本発明による特別な衝撃
性促進剤を選択することによって得ることができる。

実施例は更にバリワムチタネート又はネオジミウムチタ
ネートの充填されたエチレン−酢酸ビニル組成物中に特
にイソステアリン酸を用いることにより、充填した組成
物の柔軟性における改良が本発明に従って達成できるこ
とを示す。直鎖の衝撃性促進剤の選択された疎水性剤と
の組合せは、それら自体良好な機械的応答を示すが、優
れた耐水性も充填された重合体系に誘導する衝撃性促進
剤混合物を与える。また実施例はこれらの効果が個々の
選択される充填剤／重合体系にとって全く特異的であり
、このために相応の処理剤の開発されることも示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエチレン、アルミニウムトリハイドレート及び
   マグネシウムハイドレートからなる群から選択される鉱
   物充填剤、及び促進剤の存在しない同一の組成物と比較
   した時に組成物の衝撃強度を増加させるのに十分な量の
   トリ（２−エチルヘキシル）ホスフエート、を含んでな
   る鉱物の充填された熱可塑性組成物。 ２、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在する
   疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ３、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフエート鉱物充填
   剤の重量に基づいて約０．５〜約１０％の量で存在する
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、鉱物充填剤がアルミニウムトリハイドレートである
   特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５、ポリエチレンが密度約０．９４〜０．９６及び溶融
   指数約０．０１〜約５０を有する高密度ポリエチレンで
   ある特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在する
   疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第５項記載の
   組成物。 ７、ポリエチレンが密度約０．９１〜約０．９４及び溶
   融指数約０．１〜約５０を有する高圧、低密度のポリエ
   チレンである特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ８、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在する
   疎水性を更に含んでなる特許請求の範囲第７項記載の組
   成物。 ９、ポリエチレンが密度約０．９０〜約０．９４及び溶
   融指数約０．０１〜約５０を有する直鎖の低密度ポリエ
   チレンである特許請求の範囲第４項記載の組成物。 １０、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第９項記載
   の組成物。 １１、鉱物充填剤がアルミニウムトリハイドレートであ
   る特許請求の範囲第３項記載の組成物。 １２、ポリエチレンが密度約０．９４〜０．９６及び溶
   融指数約０．０１〜約５０を有する高密度ポリエチレン
   である特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １３、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第１２項記
   載の組成物。 １４、ポリエチレンが密度約０．９１〜約０．９４及び
   溶融指数約０．１〜約５０を有する高圧、低密度のポリ
   エチレンである特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １５、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第１４項記
   載の組成物。 １６、ポリエチレンが密度約０．９０〜約０．９４及び
   溶融指数約０．０１〜約５０を有する直鎖の低密度ポリ
   エチレンである特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １７、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第１６項記
   載の組成物。 １８、ポリエチレン、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウ
   ム／マグネシウムからなる群から選択される鉱物充填剤
   、及び促進剤の存在しない同一の組成物と比較した時に
   組成物の衝撃強度を増加させるのに十分な量の、イソス
   テアリン酸及びドデシルピリジニウム塩からなる群から
   選択される衝撃性促進剤、を含んでなる鉱物の充填され
   た熱可塑性組成物。 １９、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第１８項記
   載の組成物。 ２０、衝撃性促進剤が鉱物充填剤の全重量に基づいて約
   ０．５〜約１０％の量で存在する特許請求の範囲第１８
   項記載の組成物。 ２１、鉱物充填剤が炭酸カルシウムである特許請求の範
   囲第１８項記載の組成物。 ２２、ポリエチレンが密度約０．９４〜０．９６及び溶
   融指数約０．０１〜約５０を有する高密度ポリエチレン
   である特許請求の範囲第２１項記載の組成物。 ２３、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性を更に含んでなる特許請求の範囲第２２項記載
   の組成物。 ２４、ポリエチレンが密度約０．９１〜約０．９４及び
   溶融指数約０．１〜約５０を有する高圧、低密度のポリ
   エチレンである特許請求の範囲第２１項記載の組成物。 ２５、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第２４項記
   載の組成物。 ２６、ポリエチレンが密度約０．９０〜約０．９４及び
   溶融指数約０．０１〜約５０を有する直鎖の低密度ポリ
   エチレンである特許請求の範囲第２１項記載の組成物。 ２７、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第２６項記
   載の組成物。 ２８、鉱物充填剤が炭酸カルシウム／マグネシウムであ
   る特許請求の範囲第２０項記載の組成物。 ２９、ポリエチレンが密度約０．９４〜０．９６及び溶
   融指数約０．０１〜約５０を有する高密度ポリエチレン
   である特許請求の範囲第２８項記載の組成物。 ３０、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第２９項記
   載の組成物。 ３１、ポリエチレンが密度約０．９１〜約０．９４及び
   溶融指数約０．１〜約５０を有する高圧、低密度のポリ
   エチレンである特許請求の範囲第２８項記載の組成物。 ３２、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第３１項記
   載の組成物。 ３３、ポリエチレンが密度約０．９０〜約０．９４及び
   溶融指数約０．０１〜約５０を有する直鎖の低密度ポリ
   エチレンである特許請求の範囲第２８項記載の組成物。 ３４、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量で存在す
   る疎水性剤を更に含んでなる特許請求の範囲第３３項記
   載の組成物。 ３５、エチレン−酢酸ビニル共重合体、バリウムチタネ
   ート及びモリブデンチタネートからなる群から選択され
   る鉱物充填剤、及びイソステアリン酸の存在しない同一
   の組成物と比較した時に組成物の柔軟性を増加させるの
   に十分な量のイソステアリン酸、を含んでなる鉱物の充
   填された熱可塑性組成物。 ３６、ポリエチレン及びアルミニウムトリハイドレート
   及びマグネシウムハイドレートからなる群から選択され
   る鉱物充填剤を含んでなる組成物の衝撃強度を改良する
   に当って、衝撃性促進剤を含まない同一の組成物と比較
   した時に強度又はモジユラスを実質的に損なうことなし
   に組成物の衝撃強度を改良するのに十分な量のトリ（２
   −エチルヘキシル）ホスフエートを組成物中に導入する
   ことを含んでなる該組成物の衝撃強度を改良する方法。 ３７、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量の疎水性
   剤を組成物に導入することを含んでなる特許請求の範囲
   第３６項記載の方法。 ３８、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフエートが充填
   剤の重量に基づいて約０．５〜約１０％の量で存在する
   特許請求の範囲第３６項記載の方法。 ３９、ポリエチレン及び炭酸カルシウム及び炭酸カルシ
   ウム／マグネシウムからなる群から選択される鉱物充填
   剤を含んでなる組成物の衝撃強度を改良するに当って、
   衝撃性促進剤を含まない同一の組成物と比較した時に強
   度又はモジユラスを実質的のに損なうことなしに衝撃強
   度を改良するのに十分な量の、イソステアリン酸及びド
   デシルピリジニウム塩からなる群から選択される衝撃性
   促進剤を組成物中に導入することを含んでなる該組成物
   の衝撃強度を改良する方法。 ４０、組成物の感水分性を減ずるのに十分な量の疎水性
   剤を組成物に導入することを含んでなる特許請求の範囲
   第３９項の方法。 ４１、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフエートが充填
   剤の重量に基づいて約０．５〜約１０％の量で存在する
   特許請求の範囲第３９項記載の方法。 ４２、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びバリウムチタ
   ネート及びモリブデンチタネートからなる群から選択さ
   れる鉱物充填剤を含んでなる組成物の柔軟性を改良する
   に当つて、衝撃性促進剤を含まない同一の組成物と比較
   して該組成物の柔軟性を改良するのに十分な量のイソス
   テアリン酸を該組成物中に導入することを含んでなる該
   組成物の柔軟性を改良する方法。 ４３、組成物の全重量に基づいて約５〜約５０％の疎水
   性剤及び約５０〜約９５％の、トリ（２−エチルヘキシ
   ル）ホスフエート、イソステアリン酸、及びドデシルピ
   リジニウム塩からなる群から選択される衝撃性促進剤を
   含んでなる添加剤組成物。 ４４、衝撃性促進剤がトリ（２−エチルヘキシル）ホス
   フエートであり且つ疎水性が有機珪素を含有する疎水性
   剤である特許請求の範囲第４３項記載の組成物。 ４５、衝撃性促進剤がトリ（２−エチルヘキシル）ホス
   フエートであり且つ疎水性剤が有機珪素を含有する疎水
   性剤である特許請求の範囲第４３項記載の組成物。 ４６、衝撃性促進剤がイソステアリン酸であり且つ疎水
   性剤が有機珪素を含有する疎水性剤である特許請求の範
   囲第４３項記載の組成物。 ４７、衝撃性促進剤がイソステアリン酸であり且つ疎水
   性剤が有機珪素を含有する疎水性剤である特許請求の範
   囲第４３項記載の組成物。 ４８、衝撃性促進剤がドデシルピリジニウム塩であり且
   つ疎水性剤が有機珪素を含有する疎水性剤である特許請
   求の範囲第４３項記載の組成物。 ４９、衝撃性促進剤がドデシルピリジニウム塩であり且
   つ疎水性剤が有機珪素を含有する疎水性剤である特許請
   求の範囲第４３項記載の組成物。