CN1142234A - 供热塑性塑料作为直接添加剂之用的粒状碳酸钙 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性塑料粒料，有高比例粒状碳酸盐填料含在热塑性粘结剂中，用于与欲将碳酸盐填料分散于其中的成品热塑性塑料共混。粒料包含至少85％(重量)粒状碳酸盐，该碳酸盐用一种或多种其碳链长度为C12-C20的脂肪酸包覆。粒料重量百分数的余额包含一种热塑性聚合粘结剂，该粘结剂在室温下是固体且与欲将碳酸盐填料分散于其中的成品热塑性塑料是相容的。聚合粘结剂是无定型聚烯烃和/或高度支化的聚乙烯蜡。选定碳酸盐的PSD以便使填充量达到最大值。

Description

供热塑性塑料作为 直接添加剂之用的粒状碳酸钙
一般说来本发明涉及用于热塑性塑料的矿质填料，更具体地说，涉及一种热塑性塑料粒料或切粒料，这类粒料是在热塑性粘结剂中含有高比例的粒状碳酸盐填料用于与欲将碳酸盐填料分散于其中的成品热塑性塑料共混。
本发明涉及一种粒状产品，该产品含有高浓度的无机材料，特别是碳酸钙，该产品可与热塑性聚合物共混，诸如聚烯烃。制得的共混物在用常规方法诸如注射模塑和挤塑加工之后结果就会形成一种均质的无机材料填充复合材料。本发明使热塑性塑料在不需要单独的混合工序情况下完成无机材料的填充。本发明在不用试剂或添加剂(在现有技术专利中有时叫做“流体化促进剂”用来促进再分散)的情况下提供一种高于现有技术能达到的高浓度无机材料的方法。
塑料加工工业久已使用无机材料作为热塑性树脂的添加剂。
传统上使用若干方法已经实现了把无机材料加到聚合物中，包括如下的方法：a)采用用来分散聚合物中的无机材料和添加剂的机械装置使无机材料及其它添加剂在高于聚合物熔点的温度下经受剧烈混合。聚合物、无机材料及添加剂混合物中无机材料及添加剂的比例与最终产品中要求的比例相同。适用的混合装置包括班伯里型密炼机、双或单螺杆挤塑机及连续配混机。在无机材料已经分散以后，熔融混合物便须再制成一种粒状产品形式诸如便于随后加工例如注射模塑或挤塑的粒料。b)聚合物、无机材料及其它添加剂以类似于上述的方法混合，只是用疏水材料首先对无机材料进行表面处理，使之变得与有机聚合物相容。这类疏水材料的例子包括中、高分子量的羧酸诸如丁酸、月桂酸、油酸及硬脂酸，有机硅烷偶联剂，有机钛酸盐和锆铝酸盐。聚合物、无机材料及添加剂混合物中无机材料及其它添加剂的浓度比最终产品中要求的高得多。用此法可以提供大约75-80％(重量)的无机材料浓度。无机材料含量高于这一浓度的混合物变得在随后的加工工序中既很难制造又很难再分散。最终粒状产品(如粒料)在进入最终加工工序之前马上就与未填充热塑性聚合物共混，其比率是这样的以使制得的混合物的无机材料含量较低，使无机材料均匀分布并分散遍及该体系。c)美国专利4,803,231中描述了高度浓缩，可再分散的无机材料组合物，其无机材料含量用常规方法可达到多于75-80％(重量)。这项专利描述一种包含下列三种组分的组合物：(1)一种聚烯烃聚合物或共混聚合物，在组合物的19.99与4.05％之间；(2)80-95％无机材料；和(3)一种使混合物变得易于流动的添加剂(流体化促进剂)，包含0.01-0.95％。这种流体化促进剂被称作是具有下列通式的正磷酸酯：
Figure A9419487600071
式中A是环氧乙烷，B是环氧丙烷，0＜(m＋n)＜24，R是烷基(可以是线型或非线型的，可以是饱和或不饱和的)、芳基、或杂环(可以是饱和或不饱和)，该烷基、芳基或杂环基有5-28个碳原子，优选有8-24个碳原子，或R是甾族基团；而且其中R可以是支链或无支链的和/或可以有一个或多个官能团，例如，卤素、-OH、-COOH、-COOR、-NO2、-NH2、-CONH2、-CN或OPO3H2；R′可以是氢、有1-4个碳原子的碳链，或R定义如上。因而R′可能与R相同。
这种组合物可在进入最终加工作业之前与未填充的聚合物共混，其比率是这样的以使制得的混合物的无机材料含量较低，使无机材料均匀分布并分散遍及该体系。所得混合物中原用于制备浓缩物聚烯烃聚合物的含量降低，这是由于无机材料浓度提高的结果。在共同受让人的加拿大专利申请2016447讨论以上所述发明中(讨论是相同专利EPO203017)承认，虽然填料的理论含量公开为最高可达95％，但实际限度只是88％(重量)碳酸钙。此外，使用比较有毒的磷酸酯也使此体系的适用范围局限于非食品接触体系。d)欧洲专利申请0355808描述一种混有脂肪酸酰胺的脂肪酸盐混合物用作碳酸钙的涂层以降低无机材料表面的表面张力。上述混合物中两种成分之比在10∶90与90∶10之间。这种涂层还被评定为上述美国专利4,803,231中正磷酸酯的代替物，以便制造可再分散的复合塑料。e)上述加拿大专利申请2016447描述一种用来制造可再分散复合材料的方法，该法利用挥发性溶剂制造产品。溶剂和水分被除去后，留下的无机材料中有一种含在疏水粘结剂中的疏水涂料。本产品除去溶剂和分散剂之后的组成，要求专利保护的是92.1-96.1％无机材料，0.1-3.0％疏水表面包覆剂及3.8-4.5％疏水粘结体系。此产品可按最终制剂要求的浓度直接添加到热塑性塑料体系中。粘结剂含量的降低使得向阻燃聚合物体系的添加不致对阻燃能力产生不利的影响。此法所用的挥发工序势必引入不受欢迎的复杂性和费用。
总的来说，因此按照上述内容很明显的是，迄今可用的方法或者是所用的粘结剂含量高因此向最终聚合物组合物引入高含量粘结剂，或者依靠分散或流体化促进添加剂的应用，使一种高度浓缩的无机材料复合材料得以制成，该复合材料在热塑性聚合物中是很容易再分散的。
现在按照本发明，提供一种热塑性塑料粒料，该粒料中有含在热塑性粘结剂中的高浓度粒状碳酸盐填料，用于与欲使碳酸盐填料分散于其中的成品热塑性塑料共混。粒料包含至少85％(重量)，优选是85-92％(重量)粒状碳酸盐，该碳酸盐用脂肪酸或其混合物包覆，该脂肪酸的碳链长度是12-20个碳原子。粒料重量百分数的余额是一种室温下是固体的热塑性聚合粘结剂，该粘结剂与欲使碳酸盐填料分散于其中的成品热塑性塑料是相容的，聚合粘结剂选自一种或多种无定形聚烯烃和高度支化的聚乙烯蜡。
这里所用的“粒料”一词是用来指单独离散的各组分，这些组分总起来包含一种原样与上述成品热塑性塑料共混而使用的粒子。这些离散组分通常由于“造粒”的结果可有不规则的表面特性、或者由于“切粒”的结果可有平滑连续的表面。这两类离散组合都用“粒料”一词包含在本文中。
为使粒子填充性能达到最大值，混入粒料的碳酸盐的粒度分布与下式一致：
(1)累积％细度小于 D = ( D n - D s n ) / ( D L n - D s n ) × 100 % 式中 D＝粒子尺寸
    Ds＝最小粒子尺寸(选取值)
    DL＝最大粒子尺寸(选取值)
    n＝分布模数DL应在100-1.0微米范围之内；Ds在10-0.01微米范围之内；n与某数值一致，该数值适用于设为近似球状的粒子。优选的是，DL在44-2微米范围之内，Ds在0.5-0.1微米范围之内，n为约0.37。用于切粒料的碳酸盐可以是一种碱土金属碳酸盐，诸如碳酸钙、白云石、菱镁矿或碳酸锶，优选的是磨碎的碳酸钙或化学沉淀碳酸钙或这两者的混合物。在许多应用中磨碎的大理石发现是特别有利的。制造预定粒子尺寸的方法可以用干法或湿法把天然存在的碳酸盐矿物粉碎，或者从水介质中沉淀出来。预定粒子尺寸可用不同粒度分布的组分混合，或从直接生成它们的制法来制造。
未发明的热塑性粒料一般的尺寸范围是5-10目，要与粒料共混的成品热塑性塑料所包含的粒料可以在相同的5-10目范围。
本发明不须使用另外的化学材料来制备粒状产品(粒料)或把粒状产品再分散在热塑性组合物中，因而本发明的粒料优选是基本上没有分散或流体化促进添加剂。而粒料可以包含任何另外的功能添加剂，这些添加剂是在最终的热塑性制剂中需要的。
应选定疏水材料以使无机材料表面具有表面疏水性并与有机聚合物可相容。这类疏水材料的例子包括羧酸或其盐，在其烃链上有3-20个碳原子诸如丁酸、月桂酸、油酸及硬脂酸，有机硅烷偶联处理剂、有机钛酸盐和锆铝酸盐。其它疏水性包覆剂可以使用。
用于本发明的粘结剂优选包含一种无定形聚烯烃或高度支化的聚乙烯蜡。这种典型的粘结剂是聚丙烯均聚物及丙烯及乙烯或丁烯的无定形共聚物。应当理解，本发明的粘结剂明显不同于常规现有技术中本类切粒料所用的粘结剂。这些常规粘结剂通常是聚烯烃和聚烯烃蜡，它们因此与聚烯烃聚合物高度相容。
从图1到图3是描绘不同磨碎碳酸钙粒度分布的曲线图，这些碳酸钙材料适用于本发明，与用式(1)计算出来的数值对照；以及图4是把与本发明不一致的磨碎碳酸钙的PSD同图3中磨细产品的PSD对照的曲线图。
现在将用一系列实施例举例说明本发明，这些实施例只被认为是说明性的而不是限定本发明界限，后者另有规定。
从图1到图3的曲线图中，三种不同磨碎碳酸钙产品的粒度分布(PSD)被示出，与用式(1)计算出来的PSD对照。在每一情况下磨碎碳酸钙有一图中指出的Ds和DL值，很明显，上述各磨碎产品的曲线与计算出来的曲线非常接近一致。这些磨碎产品适于供本发明使用，并用于随后的各实施例中。
粒料的粘结剂应与基质或母体热塑性塑料化学上和物理上相容，以使所得的成品由于粘结剂的存在强度不致明显降低或褪色，而且不致由于粒料粘结剂迁移到产品表面而显示出“表面起霜”。可用作本发明粒料粘结剂的无定形聚烯烃中有无定形聚丙烯均聚物。这类均聚物与高度结晶的常规聚丙烯是不同的。
这类适用的无定形均聚物的粘度(ASTMD3236)是在1000-2300厘泊范围之内(190℃)。这换算成理论熔体流动指数为约90,000-40,000克/10分钟。常规聚丙烯及聚乙烯聚合物的熔体流动指数在200-0.1范围之内。
其它种不太优选的用于本发明的这类均聚物的粘度为200厘泊(190℃)(相当于500,000克/10分钟MFI)。200-20,000厘泊的粘度是优选的(相当于500,000-5,000克/10分钟MFI)；500-5,000厘泊的粘度是更优选的(相当于200,000-15,000克/10分钟MFI)；1,000-2,500厘泊的粘度是最优选的(相当于90,000-35,000克/10分钟MFI)。
丙烯和乙烯的无定形共聚物，及共聚物与均聚物的混合物用于本发明也是有效的。
用于本发明的高度支化的聚乙烯蜡优选是饱和、非极性的合成烃型蜡，该蜡已化学中和。乙烯的齐格勒低压聚合的特定HULS/VEBA改性通常用来提供这类材料的独特性能。此法使聚合物具有支链的异链烷烃构型。
特别优选的供本发明使用的品种具有很高的异链烷烃(支链)构型而且是支链占优势。典型的这种产品有70％支化，分子量为3,500(渗透压测定法)，ASTMD-566滴点在102-110℃，密度为0.92，粘度(150℃下)为300-380厘泊。
                   实施例1
DL为18μm及Ds为0.35μm的碳酸钙(图3)在一台高速混合机中用1.0％硬脂酸进行处理5分钟。处理条件：温度120℃，转速4000rpm。把生成物和熔点为152℃的无定形聚丙烯均聚物装入一台密炼机中，处理过的碳酸钙与聚丙烯之比是92∶8，在160℃的温度下捏合以形成一种均匀混合物。使所得混合物通过一台造粒机加工成粒料，并用5目-10目的筛网筛析所得粒料。这样制得的粒状产品与熔体流动指数为4.0的常规聚丙烯均聚物按聚丙烯∶粒料为88.9∶11.1之比共混。共混物经过计量进入一台川口(Kawaguchi)往复螺杆注塑机中，该机有一根不带混炼元件的螺杆。有极高碳酸钙含量的粒料(92％CaCO3)不费力地分散到共混物里，制成目测均匀的模塑件。
                   实施例2
DL为18μm及Ds为0.35μm的碳酸钙(图3)在一台高速混合机中用1.0％硬脂酸进行处理5分钟，处理条件：温度120℃，转速4000rpm。把生成物和熔点为121℃的高度支化的聚乙烯蜡装入一台密炼机中，处理过的碳酸钙与聚乙烯蜡之比是92∶8，在131℃的温度下捏合以形成一种均匀混合物。使所得混合物通过一台造粒机加工成粒料，并用5目-10目的筛网筛析所得粒料。这样制得的粒状产品与熔体流动指数为4.0的常规聚丙烯均聚物按聚丙烯：粒料为88.9∶11.1之比共混。共混物经过计量进入一台川口往复螺杆注塑机中，该机有一根不带混炼元件的螺杆。粒料不费力地分散到共混物里，模塑成目测均匀的碳酸钙填充制件。
                    实施例3
DL为18μm及Ds为0.35μm的碳酸钙(图3)在一台高速混合机中用1.0％硬脂酸进行处理5分钟，处理条件：温度150℃，转速4000rpm。把生成物和聚丙烯均聚物装入一台密炼机中，处理过的碳酸钙与聚丙烯之比是90∶10，在160℃的温度下捏合以形成一种均匀混合物。使所得混合物通过一台造粒机加工成粒料并用5目-10目的筛网筛析所得粒料。这样制得的粒状产品与熔体流动指数为50的线型低密度聚乙烯按聚乙烯∶粒料为88.9∶11.1之比共混。共混物经过计量进入一台Arburg全方位35吨往复螺杆注塑机中，该机有一根不带混炼元件的螺杆。模塑成具有下列性能(表1)的均匀的碳酸钙填充制件。很明显，填充制件的强度性能基本上没有降低。由于添加碳酸钙的结果可以看出其光学性能有所改变。其意义取决于预定的最终应用。
                          表1
    未填充     填充
    拉伸强度(psi)     2045     1987
    断裂伸长(％)     350     340
    挠曲强度(psi)     1441     1470
    挠曲模量psi×100,000)     0.29     0.30
  悬臂梁式冲击强度(ft.lb/in)缺口无缺口 无断裂无断裂 2.3无断裂
    Gardner冲击强度(ft.lb) 119 100
    GE光泽度     32.8     52.5
    Hunter L     53.8     73.2
    Hunter a     -0.71    -1.13
    Hunter b     -5.20     1.18
                   实施例4
DL为18μm及Ds为0.35μm的碳酸钙(图3)在一台高速混合机中用1.0％硬脂酸进行处理5分钟，处理条件：温度150℃，转速4000rpm。用一台双辊磨机使生成物在160℃的温度下与高度支化的聚乙烯蜡混炼，处理过的碳酸钙与蜡之比是90∶10，形成一种均匀的混合物。使所得混合物通过一台造粒机加工成粒料，并用5目-10目的筛网筛析所得粒料。这样制得的粒状产品与熔体流动指数为30的高密度聚乙烯按聚乙烯∶粒料为88.9∶11.1之比共混。共混物经过计量进入一台Arburg全方位35吨往复螺杆注塑机中，该机有一根不带混炼元件的螺杆。模塑成具有下列性能(表2)的均匀的碳酸填充制件。
                          表2
    未填充     填充
    拉伸强度(psi)     4136     3457
    断裂伸长(％)     74     47
    挠曲强度(psi)     5575     5174
    挠曲模量(psi×100,000)     2.01     1.96
  悬臂梁式冲击强度(ft.lb/in)缺口无缺口 1.5无断裂 1.017.9
    Gordner冲击强度(ft.lb) 264 120
    GE光泽度     47.0     58.6
    Hunter L     67.1     77.2
    Hunter a    -1.81    -1.71
    Hunter b    -1.78     1.18
                  实施例5
DL为3.8μm及Ds为0.2μm的磨碎的碳酸钙(图1)在一台高速混合机中用1.2％硬脂酸进行处理5分钟，处理条件：温度150℃，转速4000rpm。用一台双辊磨机使生成物在162℃的温度下与熔点为152℃的无定形聚丙烯蜡混炼，处理过的碳酸钙与无定形聚丙烯之比是85∶15，形成一种均匀混合物。使所得混合物通过一台造粒机加工成粒料，并用5目-10目的筛网筛析所得粒料。这样制得的粒状产品与熔体流动指数为4的常规聚丙烯均聚物按聚丙烯∶粒料分别为88.2∶11.8、76.5∶23.5及64.7∶35.3之比共混，提供的碳酸钙填充量为10、20及30％(重量)。共混物经过计量进入一台Arburg全方位35吨往复螺杆注塑机中，该机有一根不带混炼元件的的螺杆。模塑成具有下列性能(表3)的均匀的碳酸钙填充制件。
                       表3
   未填充     10％     20％     30％
    拉伸强度(psi)     5077     4482     4154     3854
    断裂伸长(％)     33     57     51     58
    挠曲强度(psi)     6248     6245     6323     5949
    挠曲模量(psi×100,000)     2.17     2.57     2.75     2.98
悬臂梁式冲击强度(ft.lb/in)缺口无缺口 0.5526.6 0.8225.3 0.7726.2 0.8924.9
 Gardner冲击强度(ft.lb)     46     34     40     42
    GE光泽度     15.7     61.1     63.4     63.4
    Hunter L     35.0     79.0     81.8     82.1
    Hunter a    -0.46    -1.00    -0.71     0.58
    Hunter b    -7.13     1.22     3.19     3.58
                   实施例6
DL为6.5μm及Ds为0.2μm的碳酸钙(图2)在一台高速混合机中用1.2％硬脂酸进行处理5分钟，处理条件：温度150℃，转速4000rpm。用一台双辊磨机使生成物在130℃的温度下与熔点为120℃的聚乙烯蜡混炼，处理过的碳酸钙与聚乙烯之比是85∶15，形成一种均匀混合物。使所得混合物通过一台造粒机加工成粒料，并用5目-10目的筛网筛析所得粒料。这样制得的粒状产品与熔体流动指数为4的聚丙烯均聚物按聚丙烯∶粒料分别为88.2∶11.8、76.5∶23.5及64.7∶35.3之比共混，提供的碳酸钙填充量为10、20及30％(重量)。共混物经过计量进入一台Arburg全方位35吨往复螺杆注塑机中，该机有一根不带混炼元件的螺杆。模塑成具有下列性能(表4)的均匀的碳酸钙填充制件。
                            表4
   未填充     10％     20％     30％
    拉伸强度(psi)     5040     4594     4188     3882
    断裂伸长(％)     32     46     47     55
    挠曲强度(psi)     6389     6375     6438     6381
    挠曲模量(psi×100,000)     2.15     2.59     2.93     3.17
  悬臂梁式冲击强度(ft.lb/in)缺口无缺口 0.7427.4 0.7724.2 0.8924.3 0.7924.1
    Gardner冲击强度(ft.lb)     24     16     32     54
    GE光泽度     18.8     60.5     63.6     64.0
    Hunter L     38.9     78.4     81.7     82.5
    Hunter a    -0.50    -0.89    -0.64    -0.41
    Hunter b    -6.90     0.93     2.88     3.58
在上列各实施例中，拉伸强度及断裂伸长的测量是用ASTM标准D638中制定的方法，挠曲强度及挠曲模量用ASTM标准D790中制定的方法，悬臂梁式冲击强度用ASTM标准D256中制定的方法，Gardner冲击强度用ASTM标准D3029G法中制定的方法，以及GE光泽度用TAPPI标准T6460m86中制定的方法。
热塑性组合物颜色测量法是使用圆盘作为试样，根据叫做Hunter Lab的计算式，采用一种发光体C光源的装置进行测量。用一台Technidyne分光光度计作出了五个光的测量结果，以确定三色激励值X、Y和Z。L、a及b的值是根据下列计算式计算出来的：
L＝100(y/y0)1/2
a＝Ka(x/x0－y/y0)/(y/y0)1/2
b＝Kb(y/y0－z/z0)/(y/y0)1/2
式中Ka及Kb是色度系数，以及X0、Y0、Z0是理想漫射体的三色激励值。对发光体C来说，Ka＝175、kb＝70、X0＝98.041、Y0＝100.000、Z0＝118.103。L值可以说是代表色调的亮度和暗度，a及b的值可以说是色度坐标(-a＝绿，+a＝红，-b＝蓝以及+b＝黄)。
                    实施例7
按实施例1的方法选用不同的碳酸钙填充量制出了一系列粒料试样。碳酸盐有两种：(1)实施例1的碳酸盐；以及(2)PSD与式(1)不一致而平均粒子尺寸和实施例1中所用的碳酸盐的一样的对照组磨碎的大理石。图4描绘磨碎的碳酸盐(2)的PSD，该碳酸盐不符合供本发明里使用，而是将其与实施例1的磨碎的产品(1)进行对照。用于图4的标度是线性的(图1-3用对数标度作横标)以便清楚地显示各个PSD的差别之处。使用了两种不同的粘结剂，就是一种常规粘结剂，即常规的石蜡，以及一种用于实施例1的无定形聚丙烯。在聚丙烯中高于该值即不发生分散的颗粒％固含量的测定方法是目测检验所得试样是否存在未分散的凝集块。其结果如下：
                      表5
粒料的％固含量，高于此值聚丙烯中的分散不发生
    常规粘结剂  本发明的粘结剂
对照物碳酸盐     低于80％     87％
实施例1的碳酸盐     低于80％     90-92％
尽管本发明已经通过明确的实施方案作了特别说明，可以理解由于直接的公开内容，使本领域的技术人员能够对本发明做出许多修改，这些修改仍然归属于本发明说明的范围内。因此，本发明要概括地解释，并且只由后附的权利要求书的范围和精神所限定。

Claims (31)

1、一种热塑性塑料粒料，有高比例粒状碳酸盐填料含在热塑性粘结剂中，供与欲将碳酸盐填料分散在其中的成品热塑性塑料共混，该粒料包含：
至少85％(重量)粒状碳酸盐，该碳酸盐用一种或多种其碳链长为C12-C20的脂肪酸包覆；
该粒料重量百分数的余额是一种热塑性聚合粘结剂，该粘结剂在室温下是固体且与欲将该碳酸盐填料分散于其中的该成品热塑性塑料是相容的，该聚合粘结剂选自一种或多种无定形聚烯烃及高度支化的聚乙烯蜡。
2、按照权利要求1的热塑性塑料粒料，其中该碳酸盐的粒度分布是与下式一致的：
累积％细度小于 D = ( D n - D s n ) / ( D L n - D s n ) × 100 % 式中D＝粒子尺寸
      Ds＝最小粒子尺寸
      DL＝最大粒子尺寸
      n＝分布模数。
3、按照权利要求2的热塑性塑料粒料，其中DL是在100-1.0微米范围之内；Ds是在10-0.01微米范围之内；n是一个适用于设为近似球状碳酸盐粒子的数值。
4、按照权利要求3的热塑性塑料粒料，其中DL是在44-2微米范围之内，Ds是在0.5-0.1微米范围之内，及n是约0.37。
5、按照权利要求2的热塑性塑料粒料，其中该碳酸盐是一种碱土金属碳酸盐，
6、按照权利要求5的热塑性塑料粒料，其中该碳酸盐是一种磨碎的碳酸盐。
7、按照权利要求6的热塑性塑料粒料，其中该碳酸盐是一种磨碎的大理石。
8、按照权利要求5的热塑性塑料粒料，其中该碳酸盐包含一种化学沉淀的碳酸钙。
9、按照权利要求5的热塑性塑料粒料，其中该碳酸盐是磨碎的碳酸钙及沉淀碳酸钙的混合物。
10、按照权利要求5的热塑性塑料粒料，其中该粒料的尺寸范围是5-10目，及其中要与该粒料共混的该成品热塑性塑料所含粒料是在5-10目范围内。
11、按照权利要求2的热塑性塑料粒料，其中该粒状碳酸盐用量是在85-92％(重量)范围内。
12、按照权利要求1的热塑性塑料粒料，其中该粘结剂包含一种无定形聚丙烯均聚物。
13、按照权利要求2的热塑性塑料粒料，其中该粘结剂包含一种无定形聚丙烯均聚物。
14、按照权利要求1的热塑性塑料粒料，其中该粘结剂包含一种丙烯和乙烯的无定形共聚物。
15、按照权利要求2的热塑性塑料粒料，其中该粘结剂包含一种丙烯和乙烯的无定形共聚物。
16、按照权利要求1的热塑性塑料粒料，其中该粘结剂包含一种丙烯和丁烯的无定形共聚物。
17、按照权利要求2的热塑性塑料粒料，其中该粘结剂包含一种丙烯和丁烯的无定形共聚物。
18、按照权利要求1的热塑性塑料粒料，其中该粘结剂包含一种饱和、非极性的合成烃型蜡，该蜡已化学中和且是支链占优势的。
19、按照权利要求2的热塑性塑料粒料，其中该粘结剂包含一种饱和、非极性的合成烃型蜡，该蜡已化学中和且是支链占优势的。
20、一种制备热塑性塑料成品的方法，其中分散着碳酸盐填料；该法包括：
制备有高比例粒状碳酸盐填料含在热塑性粘结剂中的热塑性塑料粒料，供与欲将碳酸盐填料分散于其中的成品热塑性塑料共混；该粒料包含至少85％(重量)粒状碳酸盐，该碳酸盐用一种或多种其碳链长为C12-C20的脂肪酸包覆；该粒料重量百分数的余额是一种热塑性聚合粘结剂，该粘结剂在室温下是固体且与欲将该碳酸盐填料分散于其中的该成品热塑性塑料是相容的，该聚合粘结剂选自一种或多种无定形聚烯烃及高支化的聚乙烯蜡；
把该粒料与该成品热塑性塑料共混以获得该填料预定的填充量；以及
把所得的共混物加工成该成品的形状。
21、权利要求20的方法，其中该碳酸盐在该粒料中的粒度分布是与下式一致的：
累积％细度小于 D = ( D n - D s n ) / ( D L n - D s n ) × 100 % 式中 D＝粒子尺寸
    Ds＝最小粒子尺寸
    DL＝最大粒子尺寸
    n＝分布模数。
22、权利要求21的方法，其中DL是在100-1.0微米范围之内；Ds是在10-0.01微米范围之内；n是一个适用于设为近似球状碳酸盐粒子的数值。
23、权利要求22的方法，其中DL是在44-2微米范围之内，Ds是在0.5-0.1微米范围之内，及n是约0.37。
24、权利要求20的方法，其中该热塑性塑料粒料的粘结剂包含一种无定形聚丙烯均聚物。
25、按照权利要求20的方法，其中该粒料所用的该粘结剂包含一种无定形聚丙烯均聚物。
26、按照权利要求20的方法，其中该粒料所用的该粘结剂包含一种饱和、非极性的合成烃型蜡，该蜡已化学中和且是支链占优势的。
27、按照权利要求21的方法，其中该粒料所用的该粘结剂包含一种饱和、非极性的合成烃型蜡，该蜡已化学中和且是支链占优势的。
28、一种制备碳酸盐填充热塑性塑料模塑成品的方法，该法包括：
把要用该碳酸盐填充的热塑性材料与有高比例粒状碳酸盐填料含在热塑性粘结剂中的热塑性塑料粒料共混，以便按照预定的填充量把该碳酸盐分散在要填充的热塑性材料中；该粒料包含至少85％(重量)粒状碳酸盐，该碳酸盐用一种或多种其碳链长为C12-C20的脂肪酸包覆；该粒料重量百分数的余额是一种热塑性聚合粘结剂，该粘结剂在室温下是固体且与欲将该碳酸盐填料分散于其中的该成品热塑性塑料是相容的，该聚合粘结剂选自一种或多种无定形聚烯烃及高度支化的聚乙烯蜡；并把所得的共混物模塑成该成品的形状。
29、按照权利要求28的方法，其中该碳酸盐的粒度分布是与下式一致的：
累积％细度小于 D = ( D n - D s n ) / ( D L n - D s n ) × 100 % 式中 D＝粒子尺寸
    Ds＝最小粒子尺寸
    DL＝最大粒子尺寸
    n＝分布模数。
30、一种热塑性塑料粒料，有高比例粒状碳酸盐填料含在热塑性粘结剂中，该粒料包含：
至少85％(重量)粒状碳酸盐，该碳酸盐用一种或多种其碳链长为C12-C20的脂肪酸包覆；
该粒料重量百分数的余额是一种热塑性聚合粘结剂，该粘结剂在室温下是固体，该聚合粘结剂选自一种或多种无定形聚烯烃及高度支化的聚乙烯蜡。
31、按照权利要求30的热塑性塑料粒料，其中该碳酸盐的粒度分布是与下式一致的：
累积％细度小于 D = ( D n - D s n ) / ( D L n - D s n ) × 100 % 式中 D＝粒子尺寸
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    n＝分布模数。
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