TWI510345B - 製造可由單螺桿塑膠轉化設備加工之經表面處理壓實材料的方法 - Google Patents
製造可由單螺桿塑膠轉化設備加工之經表面處理壓實材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI510345B TWI510345B TW099120198A TW99120198A TWI510345B TW I510345 B TWI510345 B TW I510345B TW 099120198 A TW099120198 A TW 099120198A TW 99120198 A TW99120198 A TW 99120198A TW I510345 B TWI510345 B TW I510345B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- pcc
- surface treatment
- calcium carbonate
- compacted material
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/223—Packed additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/16—Fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/062—HDPE
Description
本發明係關於加工熱塑性聚合物之領域,特定言之,本發明係關於一種在無混配步驟的情況下製造適用於熱塑性聚合物中之壓實材料的方法,以及藉由該方法獲得之壓實材料及其在熱塑性聚合物中之用途。
混配為藉由混合或/及摻合熔融狀態之聚合物及添加劑來製備塑膠調配物。達成不同原料之均質摻合物存在不同評判準則。分散及分佈混合以及熱量為重要因素。共捏合機(co-kneader)及雙螺桿(同向及異向旋轉)以及內部混合機為塑膠產業中最常用之混配機。
幾十年來,熱塑性塑膠加工產業使用添加劑製備改質熱塑性樹脂組成物,其在極大程度上經由需要形成稱為母體混合物/濃縮物或混配物之中間產物的混配技術引入聚合樹脂中。
舉例而言,WO 95/17441揭示一種製備熱塑性樹脂最終產物之方法,其包含製備熱塑性塑膠顆粒用於使其與熱塑性樹脂摻合。
在WO 01/58988中,描述一種製備礦物填料之母體混合物或濃縮物以獲得高度填充之熱塑性材料的方法。
然而,根據該等文件,不可能獲得初始粉末混配物充分分散於習知單螺桿擠壓機中之聚合最終產物。實際上,其需要產生如母體混合物或濃縮物之中間產物,亦即在無中間混配步驟的情況下不可能使精細初始粉末分散於習知單螺桿機器上。
在此方面,諸如WO 2007/066362之其他文件描述一種混合方法及僅具有一個材料入口之裝置,而如EP 1 156 918、WO 2005/108045或WO 2005/065067之其他文件係關於擠壓機或成份混合機。
然而,仍需要一種容易且有效之方式自初始粉末製造添加劑,該等添加劑適合於在無需任何中間步驟的情況下引入熱塑性聚合物中。
因此,本發明之第一目標為提供一種製造適於藉由連續或不連續過程併入熱塑性聚合物之材料的方法,其中待引入熱塑性聚合物中之初始粉末材料可充分分散於習知單螺桿擠壓機中。
該目標藉由本發明方法,亦即一種製造壓實材料之方法來達成,該方法之特徵在於其包含以下步驟:
a)提供至少一種初始粉末材料;
b)提供至少一種熔融表面處理聚合物;
c)同時或連續將該至少一種初始粉末材料及該至少一種熔融表面處理聚合物進料至圓柱形處理室之高速混合機單元中;
d)在該高速混合機中混合該至少一種初始粉末材料及該至少一種熔融表面處理聚合物;
e)將獲自步驟d)之混合材料傳輸至冷卻單元中。
不受任何理論束縛,本發明之申請者咸信使用習知單螺桿擠壓設備,由於兩個因素之組合,亦即使用高速混合機以及使用表面處理聚合物,壓實材料可良好分散於熱塑性聚合物中,亦即不形成任何黏聚物,該等表面處理聚合物能夠在初始粉末之特定粒子周圍形成薄層,其完全覆蓋粒子表面,從而產生經表面處理壓實材料。經包敷之特定粒子隨後可形成疏鬆聚結體,但仍由聚合表面層分離。其為所需之壓實步驟。如下文中詳細描述,壓實之結果為容積密度增加、流動性改善及抑制粉塵。
充分分散意謂分散體(在50倍放大率之雙目放大鏡下對由所製得的各分散體製成之壓膜視覺檢驗)展示無對應於基質聚合物之黑點亦無對應於初始粉末之白點。
根據壓實材料,鬆散材料應理解為由形成藉由篩分析使用Retsch AS 200篩板塔根據ISO 3310標準量測的平均粒徑介於10 μm至10 mm範圍內之材料的許多單粒子之聚結體組成。
在一較佳具體實例中,另一表面處理劑,較佳至少一種表面處理劑與進料至少一種初始粉末產品同時或在進料至少一種初始粉末產品之後進料至圓柱形處理腔室之高速混合機單元中。該表面處理劑較佳為液體或經液化,其尤其以熔融狀態提供。
表面處理劑與表面處理聚合物之間的主要差別為表面處理劑化學結合至初始粉末。較佳地,其尤其用於改變粉末之表面張力且由此改變其疏水性。另一方面,如下所提及,蠟亦可用作表面處理劑,其並非化學結合,但特別用於改良分散且尤其降低高黏度表面處理聚合物之黏度。
與其對比,表面處理聚合物用以分離壓實材料中之單粒子且並非化學結合至初始粉末粒子之表面。
根據本發明,表面處理聚合物較佳具有在170℃下超出500 mPa‧s之黏度,而表面處理劑在170℃下之黏度較佳低於500 mPa‧s。
本發明之方法此外允許使用極低濃度之表面處理產品(亦即表面處理聚合物及表面處理劑),諸如以所獲壓實材料之重量計,介於2 wt%至10 wt%範圍內之濃度,降低對於熱塑性基質聚合物之負面影響且增加其相容性。
此外,宜在步驟e)之前,亦即在將獲自步驟d)之混合材料傳輸至冷卻單元之前,將其傳輸至第二混合單元。
在該第二混合單元中,視情況另外添加至少一種熔融表面處理聚合物至步驟d)之混合材料中且與之混合。
本發明方法之另一具體實例為初始粉末材料之溫度在20℃與300℃之間,較佳在60℃與250℃之間。
在此方面,可添加之視情況選用之表面處理劑之溫度在20℃與300℃之間,較佳在60℃與250℃之間,且更佳在60℃與120℃之間。
然而,最高溫度必須低於任一種成份之分解溫度。
本發明之初始粉末可為來源於諸如在存在或不存在初始表面處理的情況下例如與諸如硬脂酸、棕櫚酸等脂肪酸之化學反應、磨碎或研磨之過程的任何粉末。
其可為天然來源或合成的。
在本發明方法之一較佳具體實例中,初始粉末材料為無機粉末。
無機粉末可選自包含以下之群:天然研磨碳酸鈣(GCC);沈澱碳酸鈣(PCC);含有碳酸鈣之礦物,諸如白雲石;基於混合碳酸鹽之填料,諸如含有鈣及鎂之礦物,諸如滑石或黏土;雲母;及上述各者之混合物,諸如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土混合物或天然研磨碳酸鈣與氫氧化鋁、雲母或與合成或天然纖維之混合物,或礦物共結構,諸如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構。
無機粉末較佳為天然研磨碳酸鈣(GCC),或沈澱碳酸鈣(PCC),或GCC與PCC之混合物,或GCC與PCC及黏土之混合物,或GCC與PCC及滑石之混合物,或滑石,或雲母。
在一較佳具體實例中,無機粉末係選自GCC,其較佳係選自包含大理石、白堊、方解石及石灰石之群;PCC,其較佳係選自包含文石PCC、六方方解石PCC、方解石PCC、菱體PCC、偏三角面體PCC之群;及其混合物。
在另一具體實例中,初始粉末物料為有機粉末。
有機粉末較佳係選自包含木粉及改質澱粉之群。
熔融表面處理聚合物宜具有在170℃下在500與400000 mPa‧s之間,更佳在1000 mPa‧s與100000 mPa‧s之間之黏度。其較佳係選自包含以下之群:乙烯共聚物,例如乙烯-1-辛烯共聚物、基於茂金屬之聚丙烯、聚丙烯均聚物,較佳非晶形聚丙烯均聚物。
視情況選用之表面處理劑宜係選自包含硬脂酸、氧化鋅、合成石蠟、聚乙烯茂金屬蠟及聚丙烯蠟之群。
應注意,可在混合製程期間將諸如抗衝擊改質劑、穩定劑等習知功能性組份納入,或該等功能性組份可納入最終經表面處理壓實材料以及最終產物(亦即經混配熱塑性樹脂)中。
本發明方法之優勢在於其為低成本製造方法,獲得較低成本之最終產物。
該優勢尤其歸因於經表面處理壓實材料可在習知單螺桿塑膠轉化設備上加工而無需混配該經表面處理材料。
因此,在本發明方法之不同變化形式及具體實例內,圓柱形處理室較佳在水平或垂直位置含有一單螺桿高速混合機。
含有單螺桿高速混合機之習知市售圓柱形處理室尤其適用於本發明,其具有例如以下參數:
長度350 mm、直徑90 mm、1000-4000 rpm;長度1200 mm、直徑230 mm、400-3000 rpm;長度150 mm、直徑150 mm、600-1300 rpm。
較佳長度:直徑之比率為1:1至6:1,更佳為2:1至5:1,尤其為3:1至4:1。
因此,可去除習知混配製程,諸如使用雙螺桿或法勞連續混合機(Farrel continuous mixer)、共捏合機、班伯里分批混合機(Banbury batch-mixer)或其他等效設備之製程。
本發明之第二態樣係關於由本發明方法獲得之經表面處理壓實材料。
本發明之經表面處理壓實材料較佳特徵在於其在無任何混配步驟的情況下完全再分散於熱塑性聚合物基質中。完全再分散應理解為分散體(在50倍放大率之雙目放大鏡下對由所製得的各分散體製成之壓膜視覺檢驗)展示無對應於基質聚合物之黑點亦無對應於初始粉末之白點。
該等經表面處理壓實材料宜為無粉塵材料。該無粉塵壓實材料藉由篩分析使用Retsch AS 200篩板塔量測,在符合ISO 3310標準之45 μm篩網上具有超過80 wt%,較佳超過90 wt%之篩餘。
在經表面處理壓實材料中,初始粉末材料之含量宜為50至99 wt%,較佳為60至98 wt%,更佳為75至95 wt%,最佳為80至90 wt%,例如85 wt%。
舉例而言,若初始粉末為GCC,則其可以75至98 wt%,較佳86至92 wt%之量存在於經表面處理壓實材料中。若初始粉末為滑石,則其尤其較佳以75至90 wt%,更佳76至87 wt%之量存在於經表面處理壓實材料中。
壓實材料中表面處理聚合物之含量典型地為1至50 wt%,較佳為2至40 wt%,更佳為5至25 wt%,尤其為8至14 wt%,例如10至13 wt%。
若本發明之壓實材料中使用表面處理劑,則其含量一般視初始粉末之比表面積而定。其宜以0.01至10 wt%,較佳0.1至7 wt%,更佳0.5至5 wt%,例如1至3 wt%之量存在。舉例而言,若初始粉末為GCC,則以壓實材料之總重量計表面處理劑典型地以0.01 wt%至10 wt%,較佳0.1 wt%至3 wt%之量存在。
本發明之壓實材料的典型實例包含90 wt%初始粉末、9.5 wt%表面處理聚合物及0.5 wt%表面處理劑。
本發明之第三目標係關於所獲得之壓實材料在熱塑性聚合物中作為添加劑之用途。
因此,本發明允許壓實材料在介於0.1至80 wt%,較佳1至50 wt%,且更佳5至30 wt%範圍內之任何濃度下均勻分散於熱塑性聚合物中,而無需製備中間母體混合物(亦稱為濃縮物及/或混配物)來形成聚合最終產物。
本發明之另一態樣為本發明之經表面處理壓實材料在熱塑性聚合物中作為添加劑之用途以及藉由直接添加經表面處理壓實材料至最終熱塑性聚合物中製造熱塑性聚合物之方法。
本發明之經表面處理壓實材料可用於製造或加工任何習知熱塑性聚合物,尤其聚烯烴系、聚苯乙烯系、聚乙烯系、或聚丙烯酸系聚合物及/或共聚物。舉例而言,本發明之經表面處理壓實材料可用於諸如以下聚合物:低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯HDPE、聚丙烯(PP)(諸如聚丙烯均聚物、無規聚丙烯、非均相聚丙烯、或包括聚丙烯單元之嵌段共聚物)、聚苯乙烯(PS)、高耐衝擊性聚苯乙烯(HI-PS)及聚丙烯酸酯。
在此方面,經表面處理壓實材料可在吹製膜、薄片、管材之製造中及在諸如管、異型材、電纜纖維或其類似物之擠壓、壓塑成型、射出成型、熱成型、吹塑成型、滾塑成型等製程中充當添加劑。
最後,本發明之另一態樣為包含本發明之壓實材料的熱塑性聚合物。
本發明之範疇及重要性將由於以下實施例而得以較佳理解,該等實施例意欲說明本發明之某些具體實例且為非限制性的。
實施例
實施例1
該實施例係關於製備本發明之經表面處理無粉塵壓實材料。
使用具有1200 mm加工長度及230 mm直徑,裝備有3個進料口(按序)及1個排出口之水平「環層混合機/粒化機」亦即「Amixon RMG 30」。圓筒配備有加熱/冷卻雙壁。由銷固定之圓柱形旋轉螺桿進行表面處理及壓實。
組份A(初始粉末材料):
將具有2.7 μm之平均粒徑,以0.5 wt%硬脂酸處理之天然碳酸鈣(GCC)預熱至110℃且以22.6 kg/h之速率稱重進料至第一進料口中。
組份B:(表面處理聚合物)
在230℃之溫度下,經由進料口2,以與待表面處理之組份A相關之所需速率(kg/h)以液態注射組份B,在該實施例中速率為2.4 kg/h。
組份B由以下各者之摻合物組成:80 wt%乙烯-1-辛烯-共聚物(例如Affinity GA 1900/Dow),密度(ASTM D792)0.87 g/cm3
,20 wt%基於茂金屬之聚丙烯蠟(例如Licocene PP-1302/Clariant)、密度(23℃;ISO 1183)0.87 g/cm3
。
混合
在「環層混合機/製粒機」中,在180℃及800 rpm之螺桿速度下進行表面處理及壓實。
經表面處理產物經由排出口離開混合機/製粒機,由重力傳輸至在140℃之溫度及400 rpm之螺桿速度操作下之第二環層混合機/製粒機中進行壓實及冷卻。在該實施例中,兩個單元具有相同大小及尺寸。所得經表面處理壓實材料經由排出口離開該單元且無粉塵並自由流動。
應用:
經表面處理/壓實材料具有90.5 wt%碳酸鈣(GCC)濃度。藉由擠壓壓實材料與原始聚合物之摻合物時的再分散程度來評估表面處理之品質。
準確而言,在該實施例中,使用LLDPE(Dowlex NG 5056G/Dow),添加17 wt%壓實材料及83 wt%該LLDPE重量產生吹製膜。
該實施例所用設備為習知Dr. Collin單螺桿擠壓機,E-25P型,裝備有60 mm直徑及1.2 mm厚度之吹製膜模具。該擠壓機之溫度輪廓為220℃,70 rpm之螺桿速度。
LLDPE樹脂及壓實材料兩種產品均藉由稱重計量配料來進料。所得膜具有40 μm之厚度。
比較而言,含有70 wt%碳酸鈣之標準型基於LLDPE的碳酸鈣母體混合物(Omyalene 2011A/Omya)在相同條件下且在膜中碳酸鈣最終濃度相同的情況下加工。
壓實材料及Omyalene 2011A兩種產品之所得膜在50倍放大率之雙目放大鏡下進行視覺控制且發現其不含任何未分散之黏聚物。為進行其他評估,分別對含有17 wt%壓實材料及22 wt%母體混合物(Omyalene 2011 A)之兩種吹製膜樣本進行落鏢衝擊測試(Dart-drop test)(ASTM D 1709)及愛爾門道夫抗撕裂性測試(Elemendorf-tear resistance test)(ISO 6383-2)。
由壓實材料製成之膜之抗落鏢衝擊性(dart drop)為620 g且縱向及橫向抗撕裂性為710 cN及810 cN。
含有母體混合物之膜之抗落鏢衝擊值為630 g且縱向及橫向之抗撕裂性為670 cN及880 cN。
該等結果證實當在標準單螺桿擠壓機上加工時,壓實材料之碳酸鈣(GCC)完全且均勻分散。
壓實材料之自由流動性藉由DIN-53492標準來評估。
結果如下:
未經處理之天然碳酸鈣粉末:10 mm開口:無流動
實施例1之壓實材料:10 mm開口:7 s/150 g
粒徑
根據ISO 3310評估。
結果:92 wt%<500微米56 wt%<250微米35 wt%<160微米4 wt%<45微米
該等結果證實實施例1之壓實材料無粉塵且自由流動。
參見初始粉末之顯微圖像圖1及實施例1之壓實材料的顯微圖像圖2,亦清楚地顯示加工之效果。
實施例2
使用與實施例1中相同之設備及加工參數進行表面處理及冷卻。
組份A(初始粉末材料):
具有10 μm平均粒徑之天然滑石粉末(Finntalc M30SL/Mondo Minerals)以20 kg/h之速率稱重進料至進料口1中。
組份B(表面處理聚合物):
在230℃之溫度下,以5 kg/h之速率以液態注射組份B至進料口2中。
組份B由以下各者之摻合物組成:90 wt%基於茂金屬之PP(例如Metocene HM 1425/Lyondel-Basell),10 wt%硬脂酸鋅(例如Zincura 5/Baerlocher)。
所得含有80 wt%滑石之經表面處理及壓實材料無粉塵且自由流動。
應用:
藉由擠壓20 wt%壓實材料與80 wt%原始聚合物的摻合物評估分散度。在配備有平模(2×20 mm開口)之習知E25P型Dr. Collin單螺桿擠壓機上,以190℃之溫度輪廓及80 rpm之螺桿速度進行擠壓。隨後在熱壓機上將所得條狀物壓成0.2 mm厚度之薄片。
對於該實施例,TM-6100K/Montell型聚丙烯均聚物及Hostalene GC-7200/Clariant型HDPE用作原始聚合物。
在50倍放大率之雙目放大鏡下視覺檢驗壓製薄片,可偵測到無黏聚物或未分散之粒子且判斷兩種聚合物中之分散均極佳。
壓實材料之自由流動性藉由DIN-53492標準來評估。
結果如下:
未經處理之天然滑石粉末:10 mm開口:無流動
實施例2之壓實材料:10 mm開口:18 s/150 g
實施例3:
對於粉末處理,使用具有2.5 L容器及三部分標準混合工具之MTI-Mischtechnik Industrieanlagen GmbH LM 1.5/2.5/5型高速分批混合機。加熱混合機至175℃。將364 g與實施例1中相同之碳酸鈣填充於容器中。關閉容器且使混合機在700 rpm下運作2分鐘。隨後打開混合機且添加32 g具有0.86 g/ml固體密度及152℃熔點(DSC)之聚丙烯均聚物以及4 g Barlocher Zincum 5型氧化鋅至預熱粉末中。再次關閉混合機且在700 rpm下運作12分鐘。
為檢驗所得經處理粉末之分散性,使用具有標準螺桿及標準帶模之Dr. Collin室驗室擠壓機FT-E20T-IS。將所有加熱區加熱至175℃且使擠壓機在100 rpm下運作。藉由稱重計量配料系統將80 wt% LyondellBasell Hostalen GC 7260型HDPE及20 wt%所得粉末持續進料至擠壓機中。隨後將10 g壓出帶在190℃下在兩個鉻鋼板之間壓塑成型。在50倍放大率之雙目放大鏡下光學檢視所得膜且展示無可見黏聚物。
評估含有90.5 wt%天然碳酸鈣及9.5 wt%表面處理聚合物之實施例1之壓實材料在聚苯乙烯中之薄片擠壓應用。
使用BASF 158K型之通用聚苯乙烯(GPPS)及BASF486M型之高耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS)。添加56 wt%各聚苯乙烯至44 wt%該壓實材料中。
將兩種組份持續稱重計量配料至加工擠壓機之進料斗中。就GPPS而言,總進料率為15.6 kg/h而就HIPS而言,總進料率為14.7 kg/h。使用具有Collin平坦膜擠壓模及Collin拋光堆疊之習知E25P型Collin單螺桿擠壓機產生250 mm寬度且1 mm厚度之薄片。擠壓機之溫度輪廓為180℃、195℃、230℃、230℃及230℃。將擠壓模保持在230℃且將壓延輥保持在100℃。模間隙為1.2 mm且壓延輥之輥隙寬度為1.0 mm。線速度設定為0.8 m/min。螺桿以160 rpm之速度下部進料。在此設置下,可產生在50倍放大率之雙目放大鏡下無可見黏聚物的薄片。
隨後將各10 g壓出帶在190℃下兩個鉻鋼板之間壓塑成型。在50倍放大率之雙目放大鏡下光學檢視所得膜且展示無可見黏聚物。
圖1為實施例1之初始粉末的顯微圖像。
圖2為實施例1之壓實材料的顯微圖像。
Claims (31)
- 一種製造經表面處理壓實材料之方法,其特徵在於其包含以下步驟:a)提供至少一種初始粉末材料;b)提供至少一種熔融表面處理聚合物;c)同時或連續將該至少一種初始粉末材料及該至少一種熔融表面處理聚合物進料至圓柱形處理室之高速混合機單元中;d)在該高速混合機中混合該至少一種初始粉末材料及該至少一種熔融表面處理聚合物;e)將獲自步驟d)之混合材料傳輸至冷卻單元中。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中至少一種表面處理劑與進料該至少一種初始粉末產品同時或在進料該至少一種初始粉末產品之後進料至圓柱形處理室之高速混合機單元中。
- 如申請專利範圍第1項或第2項中任一項之方法,其中在步驟e)之前,將獲自步驟d)之混合材料傳輸至第二混合單元中。
- 如申請專利範圍第3項之方法,其中添加至少一種熔融表面處理聚合物至該第二混合單元中步驟d)之混合材料中且與之混合。
- 如申請專利範圍第1項或第2項中任一項之方法,其中該初始粉末材料之溫度在20℃與300℃之間。
- 如申請專利範圍第5項之方法,其中該初始粉末材料 之溫度60℃與250℃之間。
- 如申請專利範圍第2項之方法,其中該表面處理劑之溫度在20℃與300℃之間。
- 如申請專利範圍第7項之方法,其中該表面處理劑之溫度在60℃與250℃之間。
- 如申請專利範圍第7項之方法,其中該表面處理劑之溫度在60℃與120℃之間。
- 如申請專利範圍第1項或第2項中任一項之方法,其中該初始粉末材料為無機粉末。
- 如申請專利範圍第10項之方法,其中該無機粉末係選自包含以下之群:天然研磨碳酸鈣(GCC);沈澱碳酸鈣(PCC);含有碳酸鈣之礦物;基於混合碳酸鹽之填料;雲母;及上述各者之混合物,或天然研磨碳酸鈣與氫氧化鋁、雲母或與合成或天然纖維之混合物,或礦物共結構。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該含有碳酸鈣之礦物為白雲石。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該基於混合碳酸鹽之填料為如含有鈣及鎂之礦物。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該含有鈣及鎂之礦物為滑石或黏土。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該上述各者之混合物為滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土混合物。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該礦物共結構為滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該無機粉末為天然研磨碳酸鈣(GCC)、或沈澱碳酸鈣(PCC)、或GCC與PCC之混合物、或GCC與PCC及黏土之混合物、或GCC與PCC及滑石之混合物、或滑石、或雲母。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該無機粉末係選自GCC,其選自包含大理石、白堊、方解石及石灰石之群;PCC,其選自包含文石PCC、六方方解石PCC、方解石PCC、菱體PCC、偏三角面體PCC之群;及其混合物。
- 如申請專利範圍第1項或第2項中任一項之方法,其中該初始粉末材料為有機粉末。
- 如申請專利範圍第19項之方法,其中該有機粉末係選自包含木粉及改質澱粉之群。
- 如申請專利範圍第1項或第2項中任一項之方法,其中該熔融表面處理聚合物係選自包含以下之群:乙烯共聚物、基於茂金屬之聚丙烯、聚丙烯均聚物。
- 如申請專利範圍第21項之方法,其中該乙烯共聚物為乙烯-1-辛烯共聚物。
- 如申請專利範圍第21項之方法,其中該聚丙烯均聚物為非晶形聚丙烯均聚物。
- 如申請專利範圍第2項之方法,其中該表面處理劑係選自包含以下之群:硬脂酸、氧化鋅、合成石蠟、聚乙烯茂金屬蠟及聚丙烯蠟。
- 如申請專利範圍第1項或第2項中任一項之方法,其中該經表面處理壓實材料可在單螺桿塑膠轉化設備上加 工。
- 一種經表面處理壓實材料,其藉由如申請專利範圍第1項至第25項中任一項之方法獲得。
- 如申請專利範圍第26項之經表面處理壓實材料,其中其在無混配步驟的情況下可完全再分散於熱塑性聚合物基質中。
- 如申請專利範圍第26項或第27項中任一項之經表面處理壓實材料,其中其為無粉塵。
- 一種如申請專利範圍第26項至第28項中任一項之壓實材料的用途,其在熱塑性聚合物中用作添加劑。
- 一種製造熱塑性聚合物之方法,其藉由直接合併如申請專利範圍第26項至第28項中任一項之壓實材料至最終熱塑性聚合物中來達成。
- 一種熱塑性聚合物,其包含如申請專利範圍第26項至第28項中任一項之壓實材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09163509A EP2267086A1 (en) | 2009-06-23 | 2009-06-23 | Process for manufacturing a surface-treated compacted material processable on a single screw plastics conversion equipment |
US26988209P | 2009-06-30 | 2009-06-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201105478A TW201105478A (en) | 2011-02-16 |
TWI510345B true TWI510345B (zh) | 2015-12-01 |
Family
ID=41050582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW099120198A TWI510345B (zh) | 2009-06-23 | 2010-06-22 | 製造可由單螺桿塑膠轉化設備加工之經表面處理壓實材料的方法 |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US9856378B2 (zh) |
EP (2) | EP2267086A1 (zh) |
JP (1) | JP5930962B2 (zh) |
KR (1) | KR101737654B1 (zh) |
CN (2) | CN102803401A (zh) |
AR (1) | AR077205A1 (zh) |
AU (1) | AU2010264085B2 (zh) |
BR (1) | BRPI1011462B1 (zh) |
CA (1) | CA2765641C (zh) |
CL (1) | CL2011003233A1 (zh) |
CO (1) | CO6440522A2 (zh) |
DK (1) | DK2445973T3 (zh) |
EG (1) | EG27096A (zh) |
ES (1) | ES2485297T3 (zh) |
IL (1) | IL217054A (zh) |
MA (1) | MA33438B1 (zh) |
MX (1) | MX2011013806A (zh) |
MY (1) | MY183396A (zh) |
PL (1) | PL2445973T3 (zh) |
PT (1) | PT2445973E (zh) |
RS (1) | RS53493B1 (zh) |
RU (1) | RU2528255C2 (zh) |
SG (1) | SG177320A1 (zh) |
SI (1) | SI2445973T1 (zh) |
TW (1) | TWI510345B (zh) |
UA (1) | UA107085C2 (zh) |
WO (1) | WO2010150182A1 (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10207933B2 (en) | 2013-01-17 | 2019-02-19 | Imerys Talc America, Inc. | Deaerated talc and related methods |
CN103756365A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-04-30 | 芜湖卓越纳米新材料有限公司 | 一种纳米碳酸钙的表面处理方法 |
CN104031418B (zh) * | 2014-05-20 | 2016-01-06 | 凤台县精华助剂有限公司 | 一种分散度高的改性碳酸钙及其制备方法 |
ES2660425T3 (es) * | 2014-12-02 | 2018-03-22 | Omya International Ag | Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo |
EP3072687A1 (en) * | 2015-03-24 | 2016-09-28 | Omya International AG | Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength |
JP6845852B2 (ja) * | 2016-07-14 | 2021-03-24 | 株式会社カネカ | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
EP3623428A1 (en) * | 2018-09-17 | 2020-03-18 | Omya International AG | Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding |
EP3628705A1 (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-01 | Omya International AG | Process for preparing a coarse surface treated filler material product |
CN110565432A (zh) * | 2019-09-19 | 2019-12-13 | 泉州市东紫环保科技有限公司 | 一种用作中性纸填料的改性重钙粉体及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995017441A1 (en) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Ecc International Inc. | Granular calcium carbonate for use as a direct additive for thermoplastics |
JPH11189699A (ja) * | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Nippon Polychem Kk | ポリプロピレン樹脂組成物 |
US6114454A (en) * | 1995-12-14 | 2000-09-05 | Coatex, S.A. | Use of styrene and maleic anhydride copolymers as dispersing agents and/or for treatment of mineral fillers and thermoplastic compounds containing same |
CN1560139A (zh) * | 2004-03-01 | 2005-01-05 | 刘永丰 | 超细滑石粉母料制造技术 |
TWI272283B (en) * | 2000-02-14 | 2007-02-01 | Omya Sas | A method for preparing a master batch with a high concentration of a mineral filler, a master batch obtained by said method and a thermoplastics using said master batch |
JP2008050592A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-03-06 | Kyodo Printing Co Ltd | 粉体一体化樹脂粒子及びその造粒方法、並びに粒子含有成形体及び粒子含有シート材並びにこれらの成形方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3318826A (en) | 1963-02-27 | 1967-05-09 | Tee Pak Inc | Molded plastic article containing polymer grafted filler or reinforcement |
US3846360A (en) | 1971-12-13 | 1974-11-05 | Phillips Petroleum Co | Base for universal pigment concentrates |
CA1035880A (en) | 1974-05-07 | 1978-08-01 | Polysar Limited | Filled polystyrene composition |
FR2582310B1 (fr) | 1985-05-21 | 1987-10-09 | Pluss Stauffer Ag | Compositions thermoplastiques a tres haute teneur en matieres minerales pulverulentes pour incorporation dans les polymeres |
DE3532884A1 (de) | 1985-09-14 | 1987-03-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer biaxial orientierten polypropylenfolie |
US4792484A (en) * | 1986-05-15 | 1988-12-20 | Kuraray Co., Ltd. | Composition, process for producing the same and multi-layer structure |
JP3684463B2 (ja) | 1997-07-11 | 2005-08-17 | 株式会社日本水処理技研 | ゼオライト粉材マスターバッチ及びその製造方法 |
US6136246A (en) | 1997-11-07 | 2000-10-24 | Rauwendaal Extrusion Engineering | Screw extruder with improved dispersive mixing elements |
EP0926195A1 (en) * | 1997-12-26 | 1999-06-30 | Japan Polychem Corporation | Polypropylene resin composition |
WO1999035182A1 (en) * | 1998-01-09 | 1999-07-15 | Ecc International Inc. | Compounding polymeric and filler materials to produce high filler concentrates |
CN1072244C (zh) * | 1998-07-16 | 2001-10-03 | 中山大学 | 无机填料增韧、增强聚丙烯复合物及其制备方法 |
WO2002069729A1 (en) | 2001-03-05 | 2002-09-12 | L.A. Dreyfus Co. | Gum base and gum manufacturing using particulated gum base ingredients |
US8008373B2 (en) | 2002-01-22 | 2011-08-30 | Northern Technologies International Corp. | Biodegradable polymer masterbatch, and a composition derived therefrom having improved physical properties |
US20030176544A1 (en) | 2002-03-15 | 2003-09-18 | Polyone Corporation | Rigid PVC compounding compositions exhibiting weather resistance and PVC degradation resistance in hot sunny climates |
US6709147B1 (en) | 2002-12-05 | 2004-03-23 | Rauwendaal Extrusion Engineering, Inc. | Intermeshing element mixer |
US20050236734A1 (en) | 2004-04-22 | 2005-10-27 | Rauwendaal Extrusion Engineering, Inc. | Screw extruder and extruder screw for improved heat transfer |
US20060229410A1 (en) | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Shih-Chieh Wang | GIM environmental protection brightstone granules masterbatch |
EP1928936A1 (en) * | 2005-09-28 | 2008-06-11 | Ciba Holding Inc. | Process for improving the flow properties of polymer melts |
ATE487537T1 (de) | 2005-12-07 | 2010-11-15 | Lico Spa | Vorrichtung und verfahren zum kontinuierlichen horizontalen mischen |
CN101070411A (zh) * | 2007-06-13 | 2007-11-14 | 嘉兴市恒胜高分子材料科技有限公司 | 用于聚丙烯纤维的含有无机材料的聚丙烯复合母料的制备方法 |
-
2009
- 2009-06-23 EP EP09163509A patent/EP2267086A1/en not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-06-22 US US13/378,911 patent/US9856378B2/en active Active
- 2010-06-22 CA CA2765641A patent/CA2765641C/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-22 MA MA34544A patent/MA33438B1/fr unknown
- 2010-06-22 WO PCT/IB2010/052810 patent/WO2010150182A1/en active Application Filing
- 2010-06-22 BR BRPI1011462A patent/BRPI1011462B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-06-22 MX MX2011013806A patent/MX2011013806A/es active IP Right Grant
- 2010-06-22 TW TW099120198A patent/TWI510345B/zh not_active IP Right Cessation
- 2010-06-22 PL PL10730249T patent/PL2445973T3/pl unknown
- 2010-06-22 RU RU2012102026/05A patent/RU2528255C2/ru active
- 2010-06-22 DK DK10730249.9T patent/DK2445973T3/da active
- 2010-06-22 SI SI201030658T patent/SI2445973T1/sl unknown
- 2010-06-22 CN CN2010800279965A patent/CN102803401A/zh active Pending
- 2010-06-22 EP EP10730249.9A patent/EP2445973B1/en active Active
- 2010-06-22 UA UAA201200715A patent/UA107085C2/ru unknown
- 2010-06-22 AU AU2010264085A patent/AU2010264085B2/en not_active Ceased
- 2010-06-22 RS RSP20140431 patent/RS53493B1/en unknown
- 2010-06-22 CN CN201710604134.8A patent/CN107446161A/zh active Pending
- 2010-06-22 JP JP2012516932A patent/JP5930962B2/ja active Active
- 2010-06-22 MY MYPI2011006215A patent/MY183396A/en unknown
- 2010-06-22 ES ES10730249.9T patent/ES2485297T3/es active Active
- 2010-06-22 SG SG2011095163A patent/SG177320A1/en unknown
- 2010-06-22 KR KR1020127001859A patent/KR101737654B1/ko active IP Right Grant
- 2010-06-22 PT PT107302499T patent/PT2445973E/pt unknown
- 2010-06-23 AR ARP100102216A patent/AR077205A1/es not_active Application Discontinuation
-
2011
- 2011-12-18 IL IL217054A patent/IL217054A/en not_active IP Right Cessation
- 2011-12-20 EG EG2011122129A patent/EG27096A/xx active
- 2011-12-21 CL CL2011003233A patent/CL2011003233A1/es unknown
- 2011-12-21 CO CO11176457A patent/CO6440522A2/es active IP Right Grant
-
2013
- 2013-12-17 US US14/108,519 patent/US20140107259A1/en not_active Abandoned
- 2013-12-17 US US14/108,435 patent/US9957391B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995017441A1 (en) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Ecc International Inc. | Granular calcium carbonate for use as a direct additive for thermoplastics |
US6114454A (en) * | 1995-12-14 | 2000-09-05 | Coatex, S.A. | Use of styrene and maleic anhydride copolymers as dispersing agents and/or for treatment of mineral fillers and thermoplastic compounds containing same |
JPH11189699A (ja) * | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Nippon Polychem Kk | ポリプロピレン樹脂組成物 |
TWI272283B (en) * | 2000-02-14 | 2007-02-01 | Omya Sas | A method for preparing a master batch with a high concentration of a mineral filler, a master batch obtained by said method and a thermoplastics using said master batch |
CN1560139A (zh) * | 2004-03-01 | 2005-01-05 | 刘永丰 | 超细滑石粉母料制造技术 |
JP2008050592A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-03-06 | Kyodo Printing Co Ltd | 粉体一体化樹脂粒子及びその造粒方法、並びに粒子含有成形体及び粒子含有シート材並びにこれらの成形方法 |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI510345B (zh) | 製造可由單螺桿塑膠轉化設備加工之經表面處理壓實材料的方法 | |
US9868827B2 (en) | Process for the production of a composite polymer material with increased filler content | |
CA2933072C (en) | Polymer composition by continuous filler slurry extrusion | |
CN107001649B (zh) | 树脂着色用母料和着色树脂成形体的制造方法 | |
US5795940A (en) | Pigmentary material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |