JPS62148574A - 弗素化エポキシフルオロカ−ボンコ−テイング組成物およびその製造法 - Google Patents
弗素化エポキシフルオロカ−ボンコ−テイング組成物およびその製造法Info
- Publication number
- JPS62148574A JPS62148574A JP29029086A JP29029086A JPS62148574A JP S62148574 A JPS62148574 A JP S62148574A JP 29029086 A JP29029086 A JP 29029086A JP 29029086 A JP29029086 A JP 29029086A JP S62148574 A JPS62148574 A JP S62148574A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating composition
- fluorinated
- epoxy resin
- coating
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
光凱旦宜塁
本発明は、一般に金属、木材、プラスチック、紙などの
ような種々の基体上の表面保護コーティングとして用い
るための弗素化エポキシフルオロポリマー組成物に関す
る。本発明は新規の１００％固体弗素化エポキシフルオ
ロポリマーコーティング組成物に関する。もう１つの面
に於て、本発明は、優れた耐食性および良好な接着なら
びに良ｌ＋子な剥離性および疎水性を有する新規コーチ
イン７゛組成物およびその製造法に関する。
ような種々の基体上の表面保護コーティングとして用い
るための弗素化エポキシフルオロポリマー組成物に関す
る。本発明は新規の１００％固体弗素化エポキシフルオ
ロポリマーコーティング組成物に関する。もう１つの面
に於て、本発明は、優れた耐食性および良好な接着なら
びに良ｌ＋子な剥離性および疎水性を有する新規コーチ
イン７゛組成物およびその製造法に関する。
工業に於ては、種々の苛酷な環境条件の影響に耐える保
護コーティングが要望されている。種々のポリマー材料
をベースとする多種のコーティング組成物が現在人手可
能である。高度弗素化エポキシ樹脂を含むコーティング
組成物は、一般に、樹脂を適当な溶剤に溶解した後、こ
の溶液に適当な高度弗素化充填剤を添加することによっ
て製造することができる。溶剤ベースコーティングは、
多量の揮発性溶剤が存在する点で不利である。これらの
溶剤は高価でかつ危険でもあり得る。溶剤は最終コーテ
ィングから除去されねばならないが、それにはかなりの
熱エネルギーが所要である。さらに、もし溶剤が危険で
あれば、環境中へ放出できないので、回収または焼却し
なければならない。
護コーティングが要望されている。種々のポリマー材料
をベースとする多種のコーティング組成物が現在人手可
能である。高度弗素化エポキシ樹脂を含むコーティング
組成物は、一般に、樹脂を適当な溶剤に溶解した後、こ
の溶液に適当な高度弗素化充填剤を添加することによっ
て製造することができる。溶剤ベースコーティングは、
多量の揮発性溶剤が存在する点で不利である。これらの
溶剤は高価でかつ危険でもあり得る。溶剤は最終コーテ
ィングから除去されねばならないが、それにはかなりの
熱エネルギーが所要である。さらに、もし溶剤が危険で
あれば、環境中へ放出できないので、回収または焼却し
なければならない。
水ベースコーティングは、連続性でなくかつ溶剤ヘース
コーティングよりも多（のピンホールやボイドを含むこ
とがわかっているので不利である。
コーティングよりも多（のピンホールやボイドを含むこ
とがわかっているので不利である。
結果として、本質的に無溶剤のコーティングプロセスの
探究は無溶剤系の使用へと導いた。無溶剤コーティング
系の利点には、溶剤が無いために表面欠陥が最少である
ことと優れた耐熱性および耐薬品性とが含まれる。
探究は無溶剤系の使用へと導いた。無溶剤コーティング
系の利点には、溶剤が無いために表面欠陥が最少である
ことと優れた耐熱性および耐薬品性とが含まれる。
疎水性はコーティングが種々の環境条件に耐え得るため
に所要な性質である。エポキシフルオロカーボンコーテ
ィングの疎水性は、コーティング組成物中に分散させる
ことができるフルオロカーボンの濃度（１ｅｖｅｌ ）
によって限定される。弗素含量は本発明のエポキシフル
オロカーボンポリマーのエポキシマトリックスバックボ
ーン中に弗素を用いることによって増加することができ
、それによってコーティング組成物の疎水性を増加させ
ることができる。
に所要な性質である。エポキシフルオロカーボンコーテ
ィングの疎水性は、コーティング組成物中に分散させる
ことができるフルオロカーボンの濃度（１ｅｖｅｌ ）
によって限定される。弗素含量は本発明のエポキシフル
オロカーボンポリマーのエポキシマトリックスバックボ
ーン中に弗素を用いることによって増加することができ
、それによってコーティング組成物の疎水性を増加させ
ることができる。
本発明の目的は、循環可能な溶剤の使用を避けるため１
００％固体、無溶剤系に於ける弗素化エポキシフルオロ
ポリマーコーティング組成物を提供することである。本
発明のもう１つの目的は、エポキシフルオロカーボンポ
リマーのエポキシマトリックスバックボーン中に弗素を
用いて改良された疎水性のコーティング組成物を得るこ
とである。本発明のもう１つの目的は、基体に対する優
れた接着および湿潤、良好な可撓性、疎水性および優れ
た耐食性を示すコーティングを製造することである。
００％固体、無溶剤系に於ける弗素化エポキシフルオロ
ポリマーコーティング組成物を提供することである。本
発明のもう１つの目的は、エポキシフルオロカーボンポ
リマーのエポキシマトリックスバックボーン中に弗素を
用いて改良された疎水性のコーティング組成物を得るこ
とである。本発明のもう１つの目的は、基体に対する優
れた接着および湿潤、良好な可撓性、疎水性および優れ
た耐食性を示すコーティングを製造することである。
これらの目的および他の目的は、公知の方法より優れた
利点と共に、以下に示す詳細から明らかになる筈であり
かつ以下に説明しかつ特許請求範囲中に示すように本発
明によって達成される。
利点と共に、以下に示す詳細から明らかになる筈であり
かつ以下に説明しかつ特許請求範囲中に示すように本発
明によって達成される。
主班至皿立
今回、本発明者らは、フルオロカーボンポリマーとエポ
キシ樹脂と弗素化硬化剤との分散系が改良された性質を
有する弗素化エポキシ樹脂ネットワークからなる多機能
性コーティングを生ずることを発見した。本発明は、フ
ルオロカーボンポリマーとの反応体およびフルオロカー
ボンポリマーの溶剤として働く多機能性エポキシをヘー
スとする無溶剤コーティング系を含む。本発明は、弗素
化硬化剤をエポキシ樹脂およびフルオロカーボンポリマ
ーと反応させて弗素化硬化剤によるエポキシ樹脂の架橋
とエポキシ樹脂バックボーン中への弗素の付加とを生ず
ることによって弗素化エポキシフルオロカーボンポリマ
ーを製造する。エポキシ樹脂は架橋されて高度弗素化エ
ポキシ樹脂を生成する。
キシ樹脂と弗素化硬化剤との分散系が改良された性質を
有する弗素化エポキシ樹脂ネットワークからなる多機能
性コーティングを生ずることを発見した。本発明は、フ
ルオロカーボンポリマーとの反応体およびフルオロカー
ボンポリマーの溶剤として働く多機能性エポキシをヘー
スとする無溶剤コーティング系を含む。本発明は、弗素
化硬化剤をエポキシ樹脂およびフルオロカーボンポリマ
ーと反応させて弗素化硬化剤によるエポキシ樹脂の架橋
とエポキシ樹脂バックボーン中への弗素の付加とを生ず
ることによって弗素化エポキシフルオロカーボンポリマ
ーを製造する。エポキシ樹脂は架橋されて高度弗素化エ
ポキシ樹脂を生成する。
本発明は、重合弗素化エポキシ樹脂とフルオロカーボン
ポリマー、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ
）と弗素化硬化剤とからなりかつフルオロカーボンポリ
マーの重量百分率がコーティング組成物の全重量の約５
−約２４％であるコーティング組成物に関する。
ポリマー、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ
）と弗素化硬化剤とからなりかつフルオロカーボンポリ
マーの重量百分率がコーティング組成物の全重量の約５
−約２４％であるコーティング組成物に関する。
本発明は、さらに
１） エポキシ樹脂中のフルオロカーボンポリマーの分
散体を生成させる工程と、 ２）分散体へ弗素化硬化剤を添加して混合物を生成させ
る工程と、 ３）混合物を基体へ塗布してコーティングを形成させる
工程と、 ４ン エポキシ樹脂が弗素化硬化剤と架橋して重合弗素
化エポキシフルオロカーボンコーティングを生ずるよう
にコーティングを硬化させる工程と からなる該コーティング組成物の製造法を含む。
散体を生成させる工程と、 ２）分散体へ弗素化硬化剤を添加して混合物を生成させ
る工程と、 ３）混合物を基体へ塗布してコーティングを形成させる
工程と、 ４ン エポキシ樹脂が弗素化硬化剤と架橋して重合弗素
化エポキシフルオロカーボンコーティングを生ずるよう
にコーティングを硬化させる工程と からなる該コーティング組成物の製造法を含む。
本発明の弗素化エポキシ樹脂フルオロカーボンポリマー
コーティング組成物は、疎水性、良好な剥離性、接着、
耐食性のようなコーティング特性が重要である基体の工
業的腐食保護用に用いることができる。本発明のコーテ
ィングの主要用途は、反応器、攪拌機、パイプ、タンカ
ーの化学的処理工業である。さらに、本発明のコーティ
ング組成物は、生物汚損防止（ａｎｔｉ−ｂｉｏｆｏｕ
ｌｉｎｇ ） 、防水、電気絶縁などのような他の分野
に使用することもできる。
コーティング組成物は、疎水性、良好な剥離性、接着、
耐食性のようなコーティング特性が重要である基体の工
業的腐食保護用に用いることができる。本発明のコーテ
ィングの主要用途は、反応器、攪拌機、パイプ、タンカ
ーの化学的処理工業である。さらに、本発明のコーティ
ング組成物は、生物汚損防止（ａｎｔｉ−ｂｉｏｆｏｕ
ｌｉｎｇ ） 、防水、電気絶縁などのような他の分野
に使用することもできる。
光貝（７） ｎ ｔ−！Ｉ ｉｔ ｍ哩本発明のコーテ
ィング組成物は、弗素化硬化剤によって硬化されて弗素
化エポキシフルオロカーボンポリマーを生ずるエポキシ
樹脂中のフルオロカーボンポリマーの分散体からなる。
ィング組成物は、弗素化硬化剤によって硬化されて弗素
化エポキシフルオロカーボンポリマーを生ずるエポキシ
樹脂中のフルオロカーボンポリマーの分散体からなる。
本発明のコーティング組成物はエポキシ樹脂を含む。エ
ポキシ樹脂は、下に示す通常エポキシ基と呼ばれる３員
環式エーテル基の存在を特徴とする。
ポキシ樹脂は、下に示す通常エポキシ基と呼ばれる３員
環式エーテル基の存在を特徴とする。
エポキシ樹脂には２種の異なる種類、ビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルとノボラックエポキシ樹脂とが
ある。分子量およびエポキシド当量は反応体比を変える
ことによって調節される。エポキシ樹脂はフルオロカー
ボンポリマーの分散性樹脂ビヒクルおよびマトリックス
として機能する。
のジグリシジルエーテルとノボラックエポキシ樹脂とが
ある。分子量およびエポキシド当量は反応体比を変える
ことによって調節される。エポキシ樹脂はフルオロカー
ボンポリマーの分散性樹脂ビヒクルおよびマトリックス
として機能する。
本発明のコーティング組成物は、揮発性溶剤を本質的に
含まないので１００％固体として分類される。フルオロ
カーボンポリマーはエポキシ樹脂中に一様に分散されて
、エポキシマトリックス全体にわたって均一に分散され
たフルオロポリマーのネントワークを生ずる。しかし、
揮発性であることができかつ本発明の目的をだめにしな
い少量の溶剤を随意に加えて実質的に１００％固体のコ
ーティング組成物を提供することができる。
含まないので１００％固体として分類される。フルオロ
カーボンポリマーはエポキシ樹脂中に一様に分散されて
、エポキシマトリックス全体にわたって均一に分散され
たフルオロポリマーのネントワークを生ずる。しかし、
揮発性であることができかつ本発明の目的をだめにしな
い少量の溶剤を随意に加えて実質的に１００％固体のコ
ーティング組成物を提供することができる。
これらのエポキシ樹脂は単独でまたは組合わせて使用す
ることができる。本発明のコーティング組成物は、一般
に、全重量の百分率で、約２５−約９５％の、好ましく
は約３０−約７５％のエポキシ樹脂を含む。
ることができる。本発明のコーティング組成物は、一般
に、全重量の百分率で、約２５−約９５％の、好ましく
は約３０−約７５％のエポキシ樹脂を含む。
通常のエポキシ樹脂はビスフェノールＡ（４゜４′−イ
ソプロピリデンジフェノール）とエピクロルヒドリンと
から誘導されるビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルである。反応生成物はビスフェノールＡのポリグリシ
ジルエーテル（グリシジル基はより正式には２．３−エ
ポキシプロピル基と呼ばれる）の形を有すると信じられ
ており、かくしてビスフェノールＡとグリシドール（２
゜３−エポキシ−１−プロパツール）とから誘導される
ポリエーテルと考えることができる。
ソプロピリデンジフェノール）とエピクロルヒドリンと
から誘導されるビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルである。反応生成物はビスフェノールＡのポリグリシ
ジルエーテル（グリシジル基はより正式には２．３−エ
ポキシプロピル基と呼ばれる）の形を有すると信じられ
ており、かくしてビスフェノールＡとグリシドール（２
゜３−エポキシ−１−プロパツール）とから誘導される
ポリエーテルと考えることができる。
（ＩＩ）
ビスフェノールＡに対して高分子量比でエピクロルヒド
リンを反応させることによって平均分子量約３８０の粘
稠な液体エポキシ樹脂が得られ、反応生成物は２．２−
ビス（ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル）
プロパンと命名することができるビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルモノマー（ｎが１未満である式■で
示される）の十分に８５モル％以上とｎが１．２．３な
どに等しいポリマーの小比率とを含む。この生成物は、
中程度の分子量、好ましくは１，０００程度またはそれ
以下の分子量を有し、本発明に従って架橋またはその他
の方法で重合されることができるエポキシドモノマーお
よびプレポリマーと例示される。ビスフェノールＡの固
体ジグリシジルエーテルも本発明にとって有用なエポキ
シ樹脂である。構造は上の式■の構造と同じであるが、
但しｎの平均値は１−２０の範囲である。ビスフェノー
ルＡの高分子量ジグリシジルエーテルも本発明にとって
有用である。生成物の分子量はエピクロルヒドリン−ビ
スフェノールＡの比の関数である。
リンを反応させることによって平均分子量約３８０の粘
稠な液体エポキシ樹脂が得られ、反応生成物は２．２−
ビス（ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル）
プロパンと命名することができるビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルモノマー（ｎが１未満である式■で
示される）の十分に８５モル％以上とｎが１．２．３な
どに等しいポリマーの小比率とを含む。この生成物は、
中程度の分子量、好ましくは１，０００程度またはそれ
以下の分子量を有し、本発明に従って架橋またはその他
の方法で重合されることができるエポキシドモノマーお
よびプレポリマーと例示される。ビスフェノールＡの固
体ジグリシジルエーテルも本発明にとって有用なエポキ
シ樹脂である。構造は上の式■の構造と同じであるが、
但しｎの平均値は１−２０の範囲である。ビスフェノー
ルＡの高分子量ジグリシジルエーテルも本発明にとって
有用である。生成物の分子量はエピクロルヒドリン−ビ
スフェノールＡの比の関数である。
ｎの平均値は１−２０であり、ｎの値が大きくなるにつ
れて樹脂の分子量は増す。
れて樹脂の分子量は増す。
ノボラックエポキシ樹脂はエピクロルヒドリンとノボラ
ック樹脂との公知の反応によって得られる。最初に、主
として酸触媒および過剰のフェノ−ルの使用によってフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂を得る。次に、このフ
ェノール・ホルムアルデヒド縮合生成物からエピクロル
ヒドリンを用いる次のエポキシ化によってエポキシフェ
ノール・ノボラック樹脂を製造する。この樹脂構造に通
常割当てられる構造は である。エポキシノボラック樹脂は高粘度液体（その１
例はｎが平均約０．２である式■である）から固体（式
■のｎの値が３より大きい）までの範囲であり得る。
ック樹脂との公知の反応によって得られる。最初に、主
として酸触媒および過剰のフェノ−ルの使用によってフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂を得る。次に、このフ
ェノール・ホルムアルデヒド縮合生成物からエピクロル
ヒドリンを用いる次のエポキシ化によってエポキシフェ
ノール・ノボラック樹脂を製造する。この樹脂構造に通
常割当てられる構造は である。エポキシノボラック樹脂は高粘度液体（その１
例はｎが平均約０．２である式■である）から固体（式
■のｎの値が３より大きい）までの範囲であり得る。
重合可能なモノマー形またはプレポリマー形の他の多く
のエポキシど物質も使用できる。典型的なエポキシドま
たはポリエポキシド物質には、それらに限定されるもの
ではないが、シクロヘキセンオキシド、エポキシ化シク
ロアルケン、アクリル酸のグリシジルエステル、グリシ
ジルアルキルエーテル、グリシジルアリールエーテル、
エポキシ化環式アルコールのエステル、エポキシ化シク
ロアルカンカルボン酸のエステル、ハロゲン化エポキシ
ド、スチレンオキシド、ビスフェノールＦエポキシドお
よびその他が含まれる。
のエポキシど物質も使用できる。典型的なエポキシドま
たはポリエポキシド物質には、それらに限定されるもの
ではないが、シクロヘキセンオキシド、エポキシ化シク
ロアルケン、アクリル酸のグリシジルエステル、グリシ
ジルアルキルエーテル、グリシジルアリールエーテル、
エポキシ化環式アルコールのエステル、エポキシ化シク
ロアルカンカルボン酸のエステル、ハロゲン化エポキシ
ド、スチレンオキシド、ビスフェノールＦエポキシドお
よびその他が含まれる。
エポキシド物質として有用なシクロヘキセンオキシドお
よびその誘導体および同族体には、それらに限定される
ものではないが、シクロヘキセンオキシド、１，２−エ
ポキシシクロヘキセン、ビニルシクロヘキセンジオキシ
ド、特に名を挙げれば３−（エポキシエチル）−７−オ
キサビシクロ（４，１，０）へブタンおよび１．２−エ
ポキシ−４−（エポキシエチル）シクロヘキサンが含ま
れる。最も好ましいものはシクロヘキセンオキシドであ
る。
よびその誘導体および同族体には、それらに限定される
ものではないが、シクロヘキセンオキシド、１，２−エ
ポキシシクロヘキセン、ビニルシクロヘキセンジオキシ
ド、特に名を挙げれば３−（エポキシエチル）−７−オ
キサビシクロ（４，１，０）へブタンおよび１．２−エ
ポキシ−４−（エポキシエチル）シクロヘキサンが含ま
れる。最も好ましいものはシクロヘキセンオキシドであ
る。
エポキシド物質として有用なエポキシ化シクロアルケン
およびその誘導体および同族体には、それらに限定され
るものではないが、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、トリメチレンオキシド、３，３−ビス（クロロメ
チル）オキセタン、テトラヒドロフラン、ジシクロペン
タジェンジオキシド、１，３．５−）リオキサンの誘導
体ならびに２．３−エポキシブタン、多環式ジエポキシ
ドおよび３．４−８．’９−ジェポキシトリシクロー（
５，２，１，０２・４〕デカンが含まれる。最も好まし
いものは多環式ジエポキシドである。
およびその誘導体および同族体には、それらに限定され
るものではないが、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、トリメチレンオキシド、３，３−ビス（クロロメ
チル）オキセタン、テトラヒドロフラン、ジシクロペン
タジェンジオキシド、１，３．５−）リオキサンの誘導
体ならびに２．３−エポキシブタン、多環式ジエポキシ
ドおよび３．４−８．’９−ジェポキシトリシクロー（
５，２，１，０２・４〕デカンが含まれる。最も好まし
いものは多環式ジエポキシドである。
アクリル酸のグリシジルエステルおよびその誘導体なら
びに同族体には、それらに限定されるものではないが、
メタクリル酸、アクリロニトリル、クロトン酸のグリシ
ジル誘導体ならびにアリルグリシジルエーテル、１−ア
リルオキシル−２，３−エポキシプロパン、グリシジル
フェニルエーテル、１．２−エポキシ−３−フェノキシ
プロパンが含まれる。最も好ましいものはエポキシ化メ
タクリル酸およびエポキシ化アクリロニトリルである。
びに同族体には、それらに限定されるものではないが、
メタクリル酸、アクリロニトリル、クロトン酸のグリシ
ジル誘導体ならびにアリルグリシジルエーテル、１−ア
リルオキシル−２，３−エポキシプロパン、グリシジル
フェニルエーテル、１．２−エポキシ−３−フェノキシ
プロパンが含まれる。最も好ましいものはエポキシ化メ
タクリル酸およびエポキシ化アクリロニトリルである。
しかし、コーティング組成物は少なくとも１種の非エポ
キシ−ニトリルモノマーを用いて製造されねばならない
。
キシ−ニトリルモノマーを用いて製造されねばならない
。
グリシジルアルキルエーテルおよびその誘導体ならびに
同族体には、それらに限定されるものではないが、グリ
シジルオクチルエーテル、デシルグリシジルエーテル、
ドデシルグリシジルエーテル、グリシジルテトラデシル
エーテルが含まれる。
同族体には、それらに限定されるものではないが、グリ
シジルオクチルエーテル、デシルグリシジルエーテル、
ドデシルグリシジルエーテル、グリシジルテトラデシル
エーテルが含まれる。
最も好ましいものはエポキシ化グリシジルオクヂルエー
テルである。
テルである。
グリシジルアリールエーテルおよびその誘導体ならびに
同族体には、それらに限定されるものではないが、ベン
ジルグリシジルエーテル、メチルベンジルグリシジルエ
ーテル、ジメチルベンジルグリシジルエーテル、エチル
グリシジルエーテルが含まれる。最も好ましいものはベ
ンジルグリシジルエーテルである。
同族体には、それらに限定されるものではないが、ベン
ジルグリシジルエーテル、メチルベンジルグリシジルエ
ーテル、ジメチルベンジルグリシジルエーテル、エチル
グリシジルエーテルが含まれる。最も好ましいものはベ
ンジルグリシジルエーテルである。
エポキシ化環式アルコールまたはエポキシ化環式アルカ
ンカルボン酸またはその両方のエステルおよびその誘導
体ならびに同族体には、それらに限定されるものではな
いが、３．４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸ジエ
ポキシド（３，４−エポキシ−シクロヘキシル）メチル
のようなエポキシ化シクロヘキサンメタノールとエポキ
シ化シクロヘキサンカルボン酸とのエステル、アジピン
酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
）メチル）のような置換（エポキシシクロアルキル）メ
タノールと二塩基酸とのエステルが含まれる。ジエボキ
シドモノマー物質はグリコールのビス（エポキシアルキ
ル）エーテル、例えば１．４−ブタンジオールのジグリ
シジルエーテルすなわち１．４−ビス（２，３−エポキ
シプロポキシ）ブタンとして都合よく得ることができる
。
ンカルボン酸またはその両方のエステルおよびその誘導
体ならびに同族体には、それらに限定されるものではな
いが、３．４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸ジエ
ポキシド（３，４−エポキシ−シクロヘキシル）メチル
のようなエポキシ化シクロヘキサンメタノールとエポキ
シ化シクロヘキサンカルボン酸とのエステル、アジピン
酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
）メチル）のような置換（エポキシシクロアルキル）メ
タノールと二塩基酸とのエステルが含まれる。ジエボキ
シドモノマー物質はグリコールのビス（エポキシアルキ
ル）エーテル、例えば１．４−ブタンジオールのジグリ
シジルエーテルすなわち１．４−ビス（２，３−エポキ
シプロポキシ）ブタンとして都合よく得ることができる
。
このジエポキシドはビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテル、すなわち２．２−ビス（ｐ−（２゜３−エポキ
シプロポキシ）−フェニル〕プロパンに関係がある。
ーテル、すなわち２．２−ビス（ｐ−（２゜３−エポキ
シプロポキシ）−フェニル〕プロパンに関係がある。
１．２−エポキシドデカンなどのような反応性希釈剤を
用いることができる。
用いることができる。
本発明のコーティング組成物の第２成分はフルオロカー
ボンポリマーである。用いられるフルオロカーボンポリ
マーは過弗素化された炭化水素モノマーのポリマーであ
る。用いられるフルオロカーボンポリマーは粉末状また
は顆粒状または微粉末状である。
ボンポリマーである。用いられるフルオロカーボンポリ
マーは過弗素化された炭化水素モノマーのポリマーであ
る。用いられるフルオロカーボンポリマーは粉末状また
は顆粒状または微粉末状である。
これらのフルオロカーボンポリマーは単独でまたは組み
合わせてコーティング組成物に用いることができる。コ
ーティング組成物は、一般に、全重量の百分率で、約５
−約２４％の、好ましくは約１０−約２０％の粉末状フ
ルオロカーボンポリマーを含む。
合わせてコーティング組成物に用いることができる。コ
ーティング組成物は、一般に、全重量の百分率で、約５
−約２４％の、好ましくは約１０−約２０％の粉末状フ
ルオロカーボンポリマーを含む。
典型的なフルオロカーボンポリマーには、それらに限定
されるものではないが、ポリテトラフルオロエチレンの
同族体および誘導体、テフロンＦ Ｅ Ｐ （ｔｅｆｌ
ｏｎ ＦＥＰ）−テトラフルオロエチレンとへキサフ
ルオロプロピレンとのコポリマーである弗素化エチレン
プロピレン、テフロンＥＴＦＥ（ｔｅｆｌｏｎ ＥＴ
ＦＢ ）−テトラフルオロエチレン、テフロンＰ Ｅ
Ａ （ｔｅｆｌｏｎ ＰＦＡ ）−ペルフルオロア■ ルキオキシ樹脂、テフゼル（Ｔｅｆｚｅｌ ）−エチ
レンとテトラフルオロエチレンとの変性コポリマーなど
が含まれる。最も好ましいフルオロカーボンポリマーは
ポリテトラフルオロエチレンである。
されるものではないが、ポリテトラフルオロエチレンの
同族体および誘導体、テフロンＦ Ｅ Ｐ （ｔｅｆｌ
ｏｎ ＦＥＰ）−テトラフルオロエチレンとへキサフ
ルオロプロピレンとのコポリマーである弗素化エチレン
プロピレン、テフロンＥＴＦＥ（ｔｅｆｌｏｎ ＥＴ
ＦＢ ）−テトラフルオロエチレン、テフロンＰ Ｅ
Ａ （ｔｅｆｌｏｎ ＰＦＡ ）−ペルフルオロア■ ルキオキシ樹脂、テフゼル（Ｔｅｆｚｅｌ ）−エチ
レンとテトラフルオロエチレンとの変性コポリマーなど
が含まれる。最も好ましいフルオロカーボンポリマーは
ポリテトラフルオロエチレンである。
本発明のコーティング組成物の第３成分は弗素化硬化剤
である。弗素化硬化剤はエポキシ樹脂のための化学量論
的硬化剤である。弗素化硬化剤はエポキシ樹脂の架橋を
起こさせつつ弗素化エポキシ樹脂を生ずる。コーティン
グ組成物中に弗素化硬化剤を使用することにより、エポ
キシ樹脂バックボーン中に架橋剤として弗素が一体化し
、かつコーティング組成物中の弗素の重量百分率が増加
する。
である。弗素化硬化剤はエポキシ樹脂のための化学量論
的硬化剤である。弗素化硬化剤はエポキシ樹脂の架橋を
起こさせつつ弗素化エポキシ樹脂を生ずる。コーティン
グ組成物中に弗素化硬化剤を使用することにより、エポ
キシ樹脂バックボーン中に架橋剤として弗素が一体化し
、かつコーティング組成物中の弗素の重量百分率が増加
する。
弗素化硬化剤は単独でまたは組み合わせて使用すること
ができる。本発明のコーティング組成物は、一般に、全
重量の百分率で、約１０−約７０％の、好ましくは約２
０−約６０％の、最も好ましくは約３０−約５０％の弗
素化硬化剤を含む。
ができる。本発明のコーティング組成物は、一般に、全
重量の百分率で、約１０−約７０％の、好ましくは約２
０−約６０％の、最も好ましくは約３０−約５０％の弗
素化硬化剤を含む。
本発明の弗素化硬化剤はエポキシ樹脂のための化学量論
的硬化剤であって、コーティング中に残って硬化を起こ
させかつ１５０℃以下の低温に於て反応するように低い
揮発性を有する。
的硬化剤であって、コーティング中に残って硬化を起こ
させかつ１５０℃以下の低温に於て反応するように低い
揮発性を有する。
本発明の弗素化硬化剤には、弗素化アルコール、弗素化
アミン、弗素化無水物、弗素化ジオール、弗素化フェノ
ールなどが含まれる。典型的な弗素化硬化剤には、それ
らに限定されるものではないが、４−アミンベンゾトリ
フルオリド、４．４′−ジアミノオクタフルオロビフェ
ニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アナリン、
２，２゜３．３，４．４−へキサフルオロ−１，５−ベ
ンタンジオール、デカフルオロプロピオン酸無水物、ヘ
プタフルオロ酪酸無水物、４．４’−（ヘキサ７／Ｌ／
オロイソプロピリデン）ジフェノール、テトラフルオロ
レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシオクタフルオロビ
フェニルの同族体および誘導体などが含まれる。好まし
い弗素化硬化剤は４，４′−ジアミノオクタフルオロビ
フェニル、４−アミノベンゾトリフルオリド、３，５−
ビス（トリフルオメメチル）アナリン、２，２．３，３
，４゜４−へキサフルオロ−１，５−ベンタンジオール
、４．４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフ
ェノール、テトラフルオロレゾルシンである。
アミン、弗素化無水物、弗素化ジオール、弗素化フェノ
ールなどが含まれる。典型的な弗素化硬化剤には、それ
らに限定されるものではないが、４−アミンベンゾトリ
フルオリド、４．４′−ジアミノオクタフルオロビフェ
ニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アナリン、
２，２゜３．３，４．４−へキサフルオロ−１，５−ベ
ンタンジオール、デカフルオロプロピオン酸無水物、ヘ
プタフルオロ酪酸無水物、４．４’−（ヘキサ７／Ｌ／
オロイソプロピリデン）ジフェノール、テトラフルオロ
レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシオクタフルオロビ
フェニルの同族体および誘導体などが含まれる。好まし
い弗素化硬化剤は４，４′−ジアミノオクタフルオロビ
フェニル、４−アミノベンゾトリフルオリド、３，５−
ビス（トリフルオメメチル）アナリン、２，２．３，３
，４゜４−へキサフルオロ−１，５−ベンタンジオール
、４．４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフ
ェノール、テトラフルオロレゾルシンである。
最も好ましい弗素化硬化剤は４．４’−（ヘキサフルオ
ロイソプロピリデン）ジフェノールおよびテトラフルオ
ロレゾルシンである。
ロイソプロピリデン）ジフェノールおよびテトラフルオ
ロレゾルシンである。
本発明のコーティング組成物は、約８０℃−約１５０
’Ｃ１好ましくは約９０℃−約１００ ’Ｃに於て、一
般に約１５分−１２時間、好ましくは約１／２時間−６
時間、最も好ましくは約１時間−約２時間硬化される。
’Ｃ１好ましくは約９０℃−約１００ ’Ｃに於て、一
般に約１５分−１２時間、好ましくは約１／２時間−６
時間、最も好ましくは約１時間−約２時間硬化される。
弗素化硬化剤は、弗素化硬化剤およびコーティング組成
物と相容性の促進剤と共に使用することができる。促進
剤は、一般に、コーティング組成物の重合のための所要
時間を短縮するのでポットライフ、硬化温度、硬化時間
を調節することができかつ同時にコーティング組成物の
エージングおよび他の物理的性質を改良することができ
る。促進剤およびその使用は、一般に、技術上公知であ
る。代表的な促進剤はルイス塩基であり、特にＮ、Ｎ−
ジメチルヘンシルアミン、トリエタノールアミン、トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルアミ
ノメチルフェノールなどのような脂肪族および芳香族の
第三アミンである。
物と相容性の促進剤と共に使用することができる。促進
剤は、一般に、コーティング組成物の重合のための所要
時間を短縮するのでポットライフ、硬化温度、硬化時間
を調節することができかつ同時にコーティング組成物の
エージングおよび他の物理的性質を改良することができ
る。促進剤およびその使用は、一般に、技術上公知であ
る。代表的な促進剤はルイス塩基であり、特にＮ、Ｎ−
ジメチルヘンシルアミン、トリエタノールアミン、トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルアミ
ノメチルフェノールなどのような脂肪族および芳香族の
第三アミンである。
本発明のコーティング組成物が可塑剤、安定剤、顔料、
分散剤、消泡剤、界面活性剤、エキステンダー、充填剤
、強化剤および他の造膜剤の添加によってさらに改質さ
れ得ることは当業者には容易に明らかであろう。本発明
のコーティング組成物は種々の平滑化剤（ｆｌａｔｔｅ
ｎｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ ） 、界面活性剤、シキソト
ロピンク剤、紫外線吸収剤、流量制御剤（ｆｌｏｗ ｃ
ｏｎｔｒｏｌ ａｇｅｎｔｓ ） 、粘稠剤（ν１ｓｃ
ｏｓｉｔｙ ａｇｅｎｔｓ ）、酸化防止剤、色素を随
意に含むこともできる。これらのすべての添加剤および
その使用は技術上公知であり、かかる方法で機能する能
力をもつ化合物すなわち平滑化剤、界面活性剤、紫外線
吸収剤などは、それらがコーティング組成物の硬化に悪
影響を与えない限り、またコーティングの特性に悪影響
を与えない限り、使用することができると理解されるの
でくどくど論する必要はない。従って、エポキシ樹脂と
フルオロカーボンポリマーと弗素化硬化剤と任意の他の
改質剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ ）とは化学的に互いに相
容性でなければならないことがわかるであろう。
分散剤、消泡剤、界面活性剤、エキステンダー、充填剤
、強化剤および他の造膜剤の添加によってさらに改質さ
れ得ることは当業者には容易に明らかであろう。本発明
のコーティング組成物は種々の平滑化剤（ｆｌａｔｔｅ
ｎｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ ） 、界面活性剤、シキソト
ロピンク剤、紫外線吸収剤、流量制御剤（ｆｌｏｗ ｃ
ｏｎｔｒｏｌ ａｇｅｎｔｓ ） 、粘稠剤（ν１ｓｃ
ｏｓｉｔｙ ａｇｅｎｔｓ ）、酸化防止剤、色素を随
意に含むこともできる。これらのすべての添加剤および
その使用は技術上公知であり、かかる方法で機能する能
力をもつ化合物すなわち平滑化剤、界面活性剤、紫外線
吸収剤などは、それらがコーティング組成物の硬化に悪
影響を与えない限り、またコーティングの特性に悪影響
を与えない限り、使用することができると理解されるの
でくどくど論する必要はない。従って、エポキシ樹脂と
フルオロカーボンポリマーと弗素化硬化剤と任意の他の
改質剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ ）とは化学的に互いに相
容性でなければならないことがわかるであろう。
本発明の実施に於ては、まずエポキシ樹脂とフルオロカ
ーボンポリマーとを一緒に添加して一般に一様な分散体
を生成させることによってコーティング組成物前駆物質
をコンパウンドする。この分散体へ、攪拌しながら弗素
化硬化剤を添加して混合物を生成させる。随意に、硬化
前の本発明の方法の任意の工程に於て、上記添加剤のい
ずれかを混合物中へ攪拌添加することができる。種々の
成分を完全に混合してコーティング組成物の成分の一様
な分散混合物を生成させる。
ーボンポリマーとを一緒に添加して一般に一様な分散体
を生成させることによってコーティング組成物前駆物質
をコンパウンドする。この分散体へ、攪拌しながら弗素
化硬化剤を添加して混合物を生成させる。随意に、硬化
前の本発明の方法の任意の工程に於て、上記添加剤のい
ずれかを混合物中へ攪拌添加することができる。種々の
成分を完全に混合してコーティング組成物の成分の一様
な分散混合物を生成させる。
■
巻線ロッド、ガードコ（Ｇｕａｒｄｃｏ ） ウェッ
トフィルムアプリケーターロッド、ナイフ、バー、エア
レススプレー（ａｉｒｌｅｓｓ ｓｐｒａｙｉｎｇ ）
、浸漬、ローラー■す、流し俯り、刷毛塗り、通常のス
プレーガンおよび（または）静電式スプレーガン、電着
などのような公知の手段のいずれかによってコーティン
グ混合物の比較的一様なフィルムを基体上に塗布する。
トフィルムアプリケーターロッド、ナイフ、バー、エア
レススプレー（ａｉｒｌｅｓｓ ｓｐｒａｙｉｎｇ ）
、浸漬、ローラー■す、流し俯り、刷毛塗り、通常のス
プレーガンおよび（または）静電式スプレーガン、電着
などのような公知の手段のいずれかによってコーティン
グ混合物の比較的一様なフィルムを基体上に塗布する。
使用される種々の基体は木材、紙、金属、前処理済み金
属、プラスチックなどであることができる。一般に、本
発明のコーティング組成物は、約０．０２５４龍（１ミ
ル）−約２．５４鶴（１００ミル）、好ましくは約０．
２５４龍（１０ミル）−約１．７７８龍（７０ミル）、
最も好ましくは約０．５０８ｍｍ（２０ミル）−約１．
２７１１（５０ミル）の乾燥硬化コーティング厚さを与
えるのに十分な量で塗布される。随意に、基体へ組成物
の多重塗りを行うことができる。成分および添加剤の選
択によって、本発明のコーティング組成物を半透明コー
ティングとしてもまたは不透明コーティングとしても塗
布することができる。
属、プラスチックなどであることができる。一般に、本
発明のコーティング組成物は、約０．０２５４龍（１ミ
ル）−約２．５４鶴（１００ミル）、好ましくは約０．
２５４龍（１０ミル）−約１．７７８龍（７０ミル）、
最も好ましくは約０．５０８ｍｍ（２０ミル）−約１．
２７１１（５０ミル）の乾燥硬化コーティング厚さを与
えるのに十分な量で塗布される。随意に、基体へ組成物
の多重塗りを行うことができる。成分および添加剤の選
択によって、本発明のコーティング組成物を半透明コー
ティングとしてもまたは不透明コーティングとしても塗
布することができる。
次に、コーティング混合物を硬化させかつ固化させてコ
ーティング組成物を生成させる。コーティング組成物は
、約８０℃−約１５０℃、好ましくは約９０℃−約１０
０℃の温度に於て、約１５分−１２時間、好ましくは約
１／２時間−約６時間、最も好ましくは約１時間−約２
時間硬化される。
ーティング組成物を生成させる。コーティング組成物は
、約８０℃−約１５０℃、好ましくは約９０℃−約１０
０℃の温度に於て、約１５分−１２時間、好ましくは約
１／２時間−約６時間、最も好ましくは約１時間−約２
時間硬化される。
硬化後、基体の表面には硬い、非粘着性、疎水性、密着
性かつ耐薬品性のコーティングが基体に強固に付着して
存在する。
性かつ耐薬品性のコーティングが基体に強固に付着して
存在する。
本発明のコーティング組成物はエポキシ樹脂中にフルオ
ロカーボンを分散しかつ混合物を弗素化硬化剤で硬化さ
せることによって製造される弗素化エポキシフルオロカ
ーボンポリマーである。弗素化硬化剤はエポキシ樹脂中
へ弗素を導入し、かくして該弗素は架橋剤としてエポキ
シ樹脂バンクボーンの一体的部分となる。このことがエ
ポキシマトリックス中に物理的に置かれたフルオロカー
ボンの均一性、湿潤性、相容性を増加させると理論づけ
られる。さらに、弗素化硬化剤をコーティング組成物の
１成分として用いることが組成物の弗素含量を増し、改
良された疎水性、−可撓性および可塑性をもたらす。本
発明のコーティングの優れた特性は、弗素化硬化剤のエ
ポキシ樹脂との架橋およびグラフト能力からばかりでな
くエポキシ樹脂マトリックス中のフルオロカーボンポリ
マーの分散からも由来するものである。
ロカーボンを分散しかつ混合物を弗素化硬化剤で硬化さ
せることによって製造される弗素化エポキシフルオロカ
ーボンポリマーである。弗素化硬化剤はエポキシ樹脂中
へ弗素を導入し、かくして該弗素は架橋剤としてエポキ
シ樹脂バンクボーンの一体的部分となる。このことがエ
ポキシマトリックス中に物理的に置かれたフルオロカー
ボンの均一性、湿潤性、相容性を増加させると理論づけ
られる。さらに、弗素化硬化剤をコーティング組成物の
１成分として用いることが組成物の弗素含量を増し、改
良された疎水性、−可撓性および可塑性をもたらす。本
発明のコーティングの優れた特性は、弗素化硬化剤のエ
ポキシ樹脂との架橋およびグラフト能力からばかりでな
くエポキシ樹脂マトリックス中のフルオロカーボンポリ
マーの分散からも由来するものである。
本発明の弗素化エポキシフルオロカーボンポリマーコー
ティング組成物は金属基体への優れた接着、改良された
可撓性、良好な疎水性および優れた耐食性を示す。
ティング組成物は金属基体への優れた接着、改良された
可撓性、良好な疎水性および優れた耐食性を示す。
獲放困尖洸胆槙
■
シェルエポン（５ｈｅｌｌ Ｅｐｏｎ ） ８２８液
体エポキシ樹脂〔米国イリノイ州シカゴ市のシェルオイ
ル社（５ｈｅｌｌ Ｏｆｆ Ｃｏ、）から発売、工業用
）５７．０■ ｇと３Ｍフロラド（ｆｌｏｒａｄ ）ＦＣ−４３０フ
ルオロ界面活性剤〔米国ミネソタ州セントボール市の３
Ｍ社（３ＭＣｏ、）から発売、工業用）０．３ｇとを２
５０ｎｌのビーカーに入れ、カラレスブレード（ｃｏｗ
ｌｅｓ ｂｌａｄｅ ）を用いて急速に分散させた。
体エポキシ樹脂〔米国イリノイ州シカゴ市のシェルオイ
ル社（５ｈｅｌｌ Ｏｆｆ Ｃｏ、）から発売、工業用
）５７．０■ ｇと３Ｍフロラド（ｆｌｏｒａｄ ）ＦＣ−４３０フ
ルオロ界面活性剤〔米国ミネソタ州セントボール市の３
Ｍ社（３ＭＣｏ、）から発売、工業用）０．３ｇとを２
５０ｎｌのビーカーに入れ、カラレスブレード（ｃｏｗ
ｌｅｓ ｂｌａｄｅ ）を用いて急速に分散させた。
３１．７ｇの２． ２． ３． ３． ４． ４−へキ
サフルオロペンクン−１，５−ジオールを添加して急速
に分散させた。混合物を１５分間連続的に攪拌した。こ
の混合物に１０ｇのＤＬＸ−６０Ｑ Ｏ微粉末状ポリテ
トラフルオロエチレン〔米国プラウエア州つイルミント
ン市のＥ、 １．デュポンドネムール社（Ｅ、Ｉ、 Ｄ
ｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ、）
から発売〕を添加し、１５分−３０分間連続的に混合し
た。この分散体へ１重量％のＮ、Ｎ−ジチメルアミンを
攪拌によって添加した。
サフルオロペンクン−１，５−ジオールを添加して急速
に分散させた。混合物を１５分間連続的に攪拌した。こ
の混合物に１０ｇのＤＬＸ−６０Ｑ Ｏ微粉末状ポリテ
トラフルオロエチレン〔米国プラウエア州つイルミント
ン市のＥ、 １．デュポンドネムール社（Ｅ、Ｉ、 Ｄ
ｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ、）
から発売〕を添加し、１５分−３０分間連続的に混合し
た。この分散体へ１重量％のＮ、Ｎ−ジチメルアミンを
攪拌によって添加した。
この分散体を、次に、化成被覆が無く、ブラスト清掃し
てホワイトメタルネース（Ｎａｃｅ ） １仕上げにし
である裸かの冷間圧延鋼の１０１゜６鰭×１５２．４
１ｓＸ４．７ ６ ２ ５ｍｍ （４“ Ｘ６”Ｘ
３／１６ “ ）試験パネルの表面へ塗布した。
てホワイトメタルネース（Ｎａｃｅ ） １仕上げにし
である裸かの冷間圧延鋼の１０１゜６鰭×１５２．４
１ｓＸ４．７ ６ ２ ５ｍｍ （４“ Ｘ６”Ｘ
３／１６ “ ）試験パネルの表面へ塗布した。
この試験パネルを約９０℃に予熱し、この加温試験パネ
ルにコーティングを塗布した。この試験パネルを次に約
９０℃−約１２５℃に於て３０分間硬化させた後、さら
に３０分間約１２５℃を保ち、次に最後の３０分間温度
を徐々に約９０℃まで低下させた。このサイクルを各塗
布間で繰返した。４回の塗布を行った。最後の塗布後、
試験パネルを約１５０℃に於て約６時間、後硬化させた
。
ルにコーティングを塗布した。この試験パネルを次に約
９０℃−約１２５℃に於て３０分間硬化させた後、さら
に３０分間約１２５℃を保ち、次に最後の３０分間温度
を徐々に約９０℃まで低下させた。このサイクルを各塗
布間で繰返した。４回の塗布を行った。最後の塗布後、
試験パネルを約１５０℃に於て約６時間、後硬化させた
。
コーティングは厚さ約０．１７７５１ｍ（７ミル）であ
った。
った。
［Ｆ］
８８、６ ｇのシェルエポン（Ｓｈｅｌｌ Ｅｐｏｎ
） ８２８成体エポキシ樹脂１１．４ｇのトリエチレ
ンテトラミンと混合して比較標準エポキシコーティング
組成物混合物つくった。得られた混合物を攪拌して一般
に比較組成物の均一混合物をつくった。この比較組成物
を１０１．６ｍｍＸ１５２．４龍Ｘ０．８１２８１會（
４″×６″Ｘ０．０３２″）冷間圧延鋼未処理マット仕
上げ試験パネルの表面に塗布した。この被覆パネルを次
に約８０℃に於て１５分間硬化させた。このサイクルを
各塗布の間で繰返した。５回の塗布を行った。最後の塗
布後、試験パネルを１００℃に於て約４時間、後硬化さ
せた。コーティングは厚さ約０．２５４龍（１０ミル）
であった。
） ８２８成体エポキシ樹脂１１．４ｇのトリエチレ
ンテトラミンと混合して比較標準エポキシコーティング
組成物混合物つくった。得られた混合物を攪拌して一般
に比較組成物の均一混合物をつくった。この比較組成物
を１０１．６ｍｍＸ１５２．４龍Ｘ０．８１２８１會（
４″×６″Ｘ０．０３２″）冷間圧延鋼未処理マット仕
上げ試験パネルの表面に塗布した。この被覆パネルを次
に約８０℃に於て１５分間硬化させた。このサイクルを
各塗布の間で繰返した。５回の塗布を行った。最後の塗
布後、試験パネルを１００℃に於て約４時間、後硬化さ
せた。コーティングは厚さ約０．２５４龍（１０ミル）
であった。
被覆パネルを試験セル中で試験した。この試験では、試
験パネルを、試験パネルと外径約１０１．６ｎ（４“）
テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ ）座金とによって両端をふ
たすることができる還流冷却器付き垂直配向ガラスシリ
ンダーからなる試験パネルの両端に水平に取付けた。シ
リンダーをＨＣｅ 溶液で約３／４満たした後、試験セ
ルの外周の加熱用テープまたは“ガードル”によって熱
をかけた。この方法で、被覆試験パネルの頂部の約７６
．２ｍ５（３ｉｎ）円は連続的に凝縮する試験溶液の蒸
気相に暴露されかつ被覆試験パネルの底部の約７６．２
ｍｍ（３ｉｎ ）円は還流試験溶液中に浸漬された。
験パネルを、試験パネルと外径約１０１．６ｎ（４“）
テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ ）座金とによって両端をふ
たすることができる還流冷却器付き垂直配向ガラスシリ
ンダーからなる試験パネルの両端に水平に取付けた。シ
リンダーをＨＣｅ 溶液で約３／４満たした後、試験セ
ルの外周の加熱用テープまたは“ガードル”によって熱
をかけた。この方法で、被覆試験パネルの頂部の約７６
．２ｍ５（３ｉｎ）円は連続的に凝縮する試験溶液の蒸
気相に暴露されかつ被覆試験パネルの底部の約７６．２
ｍｍ（３ｉｎ ）円は還流試験溶液中に浸漬された。
二重の試験パネルを、衝撃力によって変形した後のコー
ティングの亀裂の傾向を測定する衝撃（ＡＳＴＭ Ｄ２
７９４−８２）試験にかけた。逆衝撃試験では、被覆面
を下にしたパネルを落下ステンレス鋼球重りが衝撃する
。落下の高さく ｉｎ ）×落下重量（ｆｂ）が衝撃エ
ネルギーである。この試験に合格するには、標準テープ
を衝撃領域に貼ってさっと剥がしてコーティングが無傷
のま＼でなければならない。試験は０−１６０ １ｎ−
ｊ２ｂの範囲であり、１６０はテープを剥がした後コー
ティングの損失が無いことを意味し、０は不合格を意味
する。
ティングの亀裂の傾向を測定する衝撃（ＡＳＴＭ Ｄ２
７９４−８２）試験にかけた。逆衝撃試験では、被覆面
を下にしたパネルを落下ステンレス鋼球重りが衝撃する
。落下の高さく ｉｎ ）×落下重量（ｆｂ）が衝撃エ
ネルギーである。この試験に合格するには、標準テープ
を衝撃領域に貼ってさっと剥がしてコーティングが無傷
のま＼でなければならない。試験は０−１６０ １ｎ−
ｊ２ｂの範囲であり、１６０はテープを剥がした後コー
ティングの損失が無いことを意味し、０は不合格を意味
する。
接触角試験はコーティングの疎水性を測定する。
１滴の純水（１８Ｍ）を被覆試験パネル上に置く。
顕微鏡とカメラとを用い、水滴と被覆基体との間の角度
を測定する。測定される接触面は水滴の側面上の切線と
基体との間の角度である。接触角が高い程、疎水性は大
きく、湿潤性は小さい。
を測定する。測定される接触面は水滴の側面上の切線と
基体との間の角度である。接触角が高い程、疎水性は大
きく、湿潤性は小さい。
腐食抑制試験に於て、試験パネルは１００時間後蒸気お
よび浸漬パネル上で腐食を示さなかった。
よび浸漬パネル上で腐食を示さなかった。
１２０時間後、本発明の蒸気試験パネル組成物は１００
％剥離を示し、１００％腐食が存在した。
％剥離を示し、１００％腐食が存在した。
本発明の浸漬試験パネル組成物は、１２０時間後に５０
％未満の腐食生成物および約２０−２５％の剥離を示し
た。比較エポキシコーティングの蒸気試験パネルは８０
時間後に１００％腐食および１００％剥離を示した。比
較エポキシコーティング浸漬試験パネルは８０時間後に
何らの腐食も何らの剥μも示さなかった。
％未満の腐食生成物および約２０−２５％の剥離を示し
た。比較エポキシコーティングの蒸気試験パネルは８０
時間後に１００％腐食および１００％剥離を示した。比
較エポキシコーティング浸漬試験パネルは８０時間後に
何らの腐食も何らの剥μも示さなかった。
腐食抑制試験結果は、比較コーティングと本発明の新規
コーティングとの間に浸漬試験では有意な差違が無いこ
とを示している。しかし、気体の高い活性および浸透性
のためにより苛酷な試験である蒸気相環境中では、本発
明のコーティングは１００時間で何ら腐食がなかったが
、比較コーティングは８０時間で不合格となった。かく
して、本発明の新規コーティング組成物は比較コーティ
ング組成物より増強された結果を示す。
コーティングとの間に浸漬試験では有意な差違が無いこ
とを示している。しかし、気体の高い活性および浸透性
のためにより苛酷な試験である蒸気相環境中では、本発
明のコーティングは１００時間で何ら腐食がなかったが
、比較コーティングは８０時間で不合格となった。かく
して、本発明の新規コーティング組成物は比較コーティ
ング組成物より増強された結果を示す。
逆衝撃試験で試験パネルは１６０ｊ２ｂ−ｉｎであり、
コーティングが無傷のま＼であったことを示した。これ
に対して、比較試験パネルは逆衝撃試験で１０ｊ！ｂ−
ｉｎであった。従って、本発明のコーティング組成物は
標準エポキシコーティング組成物に比較して優れた逆衝
撃強さを示す。
コーティングが無傷のま＼であったことを示した。これ
に対して、比較試験パネルは逆衝撃試験で１０ｊ！ｂ−
ｉｎであった。従って、本発明のコーティング組成物は
標準エポキシコーティング組成物に比較して優れた逆衝
撃強さを示す。
本発明の組成物で被覆した試験パネルの接触角は８８°
であったが、比較試験パネルの接触角は７５°であった
。従って、本発明のコーティング組成物は比較標準エポ
キシコーティング組成物よりも大きい疎水性およびより
小さい湿潤性を有する。
であったが、比較試験パネルの接触角は７５°であった
。従って、本発明のコーティング組成物は比較標準エポ
キシコーティング組成物よりも大きい疎水性およびより
小さい湿潤性を有する。
本発明を前記実施例によって詳細に説明したが、これら
の実施例は説明のためのみのものであり、当業者が本出
願の特許請求の範囲に記載した本発明の精神および範囲
から離れることなく変化や変更を行うことができること
は言うまでもない。
の実施例は説明のためのみのものであり、当業者が本出
願の特許請求の範囲に記載した本発明の精神および範囲
から離れることなく変化や変更を行うことができること
は言うまでもない。
Claims (17)
- （１）５％−約２４％のフルオロカーボンポリマーと約
２５−約９５％のエポキシ樹脂と約１０−約７０％の弗
素化硬化剤とからなることを特徴とするエポキシフルオ
ロカーボンコーティング組成物。 - （２）コーティング組成物が無溶剤であることを特徴と
する特許請求の範囲第（１）項記載のコーティング組成
物。 - （３）エポキシ樹脂がビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、ノボラックエポキシ樹脂のジグリシジルエー
テル、シクロヘキセンオキシド、エポキシ化シクロアル
ケン、アクリル酸のグリシジルエーテル、グリシジルア
ルキルエーテル、グリシジルアリールエーテル、エポキ
シ化環式アルコールのエステル、エポキシ化シクロアル
カンカルボン酸のエステル、１，２−エポキシドデカン
およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のコーティ
ング組成物。 - （４）組成物が約３０％−約７５％のエポキシ樹脂を含
むことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のコ
ーティング組成物。 - （５）フルオロカーボンポリマーがポリテトラフルオロ
エチレン、弗素化エチレンプロピレン、テトラフルオロ
エチレン、ペルフルオロアルキオキシ樹脂およびそれら
の組み合わせからなる群から選ばれることを特徴とする
特許請求の範囲第（１）項記載のコーティング組成物。 - （６）フルオロカーボンポリマーがポリテトラフルオロ
エチレンであることを特徴とする特許請求の範囲第（１
）項記載のコーティング組成物。 - （７）組成物が約１０％−約２０％のフルオロカーボン
ポリマーを含むことを特徴とする特許請求の範囲第（１
）項記載のコーティング組成物。 - （８）フルオロカーボンポリマーが粉末状または顆粒状
または微粉末状であることを特徴とする特許請求の範囲
第（１）項記載のコーティング組成物。 - （９）組成物が約２０％−約６０％の弗素化硬化剤を含
むことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のコ
ーティング組成物。 - （１０）弗素化硬化剤が弗素化アルコール、弗素化アミ
ン、弗素化無水物、弗素化ジオール、弗素化フェノール
およびそれらの混合物からなる群から選ばれることを特
徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のコーティング
組成物。 - （１１）弗素化硬化剤が４，４′−（ヘキサフルオロイ
ソプロピリジエン）ジフェノール、テトラフルオロレゾ
ルシンおよびそれらの混合物からなる群から選ばれるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のコーテ
ィング組成物。 - （１２）コーティング組成物が約８０°−約１５０℃に
於て硬化されることを特徴とする特許請求の範囲第（１
）項記載のコーティング組成物。 - （１３）弗素化硬化剤が促進剤と共に用いられかつ該促
進剤がＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエタノー
ルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール
、ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合
物からなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の
範囲第（１）項記載のコーティング組成物。 - （１４）ａ）エポキシ樹脂中のフルオロカーボンポリマ
ーの分散体をつくる工程と、 ｂ）該分散体へ弗素化硬化剤を添加して混合物物をつく
る工程と、 ｃ）該混合物を基体へ塗布してコーティングをを形成さ
せる工程と、 ｄ）該コーティングを硬化させてエポキシ樹脂を弗素化
硬化剤と架橋させる工程とから、 なることを特徴とする弗素化エポキシ樹脂フルオロカー
ボンコーティング組成物の製造法。 - （１５）コーティング組成物を約８０°−約１５０℃に
於て硬化させることを特徴とする特許請求の範囲第（１
４）項記載の製造法。 - （１６）フルオロカーボンポリマーがポリテトラフルオ
ロエチレンであることを特徴とする特許請求の範囲第（
１４）項記載の製造法。 - （１７）エポキシ樹脂がビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル、ノボラックエポキシ樹脂のジグリシジルエ
ーテルおよびそれらの組み合わせからなる群から選ばれ
ることを特徴とする特許請求の範囲第（１４）項記載の
製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81222285A | 1985-12-23 | 1985-12-23 | |
| US812222 | 1985-12-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62148574A true JPS62148574A (ja) | 1987-07-02 |
Family
ID=25208914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29029086A Pending JPS62148574A (ja) | 1985-12-23 | 1986-12-05 | 弗素化エポキシフルオロカ−ボンコ−テイング組成物およびその製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0230112B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62148574A (ja) |
| CN (1) | CN86108642A (ja) |
| AU (1) | AU6643086A (ja) |
| BR (1) | BR8606274A (ja) |
| DE (1) | DE3670860D1 (ja) |
| NZ (1) | NZ218436A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017190872A (ja) * | 2016-04-07 | 2017-10-19 | 株式会社堀場エステック | 弁要素及び流体制御弁 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1205118B (it) * | 1987-06-02 | 1989-03-15 | Ausimont Spa | Agenti di reticolazione fluorurati per resine epossidiche e processo di preparazione delle resine |
| CN1035515C (zh) * | 1991-05-16 | 1997-07-30 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 防腐防粘耐磨润滑涂料及其涂敷方法 |
| JP3368094B2 (ja) * | 1995-04-21 | 2003-01-20 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録ヘッドの製造方法 |
| US8322754B2 (en) | 2006-12-01 | 2012-12-04 | Tenaris Connections Limited | Nanocomposite coatings for threaded connections |
| US20120103456A1 (en) * | 2010-08-25 | 2012-05-03 | Massachusetts Institute Of Technology | Articles and methods for reducing hydrate adhesion |
| US9254496B2 (en) | 2011-08-03 | 2016-02-09 | Massachusetts Institute Of Technology | Articles for manipulating impinging liquids and methods of manufacturing same |
| MY163331A (en) | 2011-08-05 | 2017-09-15 | Massachusetts Inst Technology | Liquid-impregnated surfaces, methods of making and devices incorporating the same |
| WO2013141953A2 (en) | 2012-03-23 | 2013-09-26 | Massachusetts Institute Of Technology | Liquid-encapsulated rare-earth based ceramic surfaces |
| KR20210042419A (ko) | 2012-03-23 | 2021-04-19 | 메사추세츠 인스티튜트 오브 테크놀로지 | 식품 포장물 및 식품 가공 장치용 자체-윤활성 표면 |
| US9625075B2 (en) | 2012-05-24 | 2017-04-18 | Massachusetts Institute Of Technology | Apparatus with a liquid-impregnated surface to facilitate material conveyance |
| US20130337027A1 (en) | 2012-05-24 | 2013-12-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Medical Devices and Implements with Liquid-Impregnated Surfaces |
| CA2876381A1 (en) | 2012-06-13 | 2013-12-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Articles and methods for levitating liquids on surfaces, and devices incorporating the same |
| US20140178611A1 (en) | 2012-11-19 | 2014-06-26 | Massachusetts Institute Of Technology | Apparatus and methods employing liquid-impregnated surfaces |
| WO2014078867A1 (en) | 2012-11-19 | 2014-05-22 | Massachusetts Institute Of Technology | Apparatus and methods employing liquid-impregnated surfaces |
| CN103305078B (zh) * | 2013-06-26 | 2016-04-13 | 中国科学院化学研究所 | 一种疏水性材料及其在胶印印刷版材制备中的应用 |
| US9585757B2 (en) | 2013-09-03 | 2017-03-07 | Massachusetts Institute Of Technology | Orthopaedic joints providing enhanced lubricity |
| AR100953A1 (es) | 2014-02-19 | 2016-11-16 | Tenaris Connections Bv | Empalme roscado para una tubería de pozo de petróleo |
| WO2015196052A1 (en) | 2014-06-19 | 2015-12-23 | Massachusetts Institute Of Technology | Lubricant-impregnated surfaces for electrochemical applications, and devices and systems using same |
| JP6384952B2 (ja) * | 2014-09-09 | 2018-09-05 | 株式会社ジェイテクト | 摺動部材 |
| CN104974649B (zh) * | 2015-06-24 | 2017-08-01 | 北京建筑大学 | 基于正交设计的汽车涂料的制备方法 |
| CN105295715A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-03 | 无锡大塘复合材料有限公司 | 一种导热性良好的耐磨特氟龙不粘涂料 |
| CN105602411B (zh) * | 2016-04-01 | 2017-12-08 | 厦门大学 | 一种含氟疏水涂层材料及其制备方法 |
| US10450406B2 (en) * | 2017-08-30 | 2019-10-22 | Saudi Arabian Oil Company | Fluorinated polyimide-based epoxy materials |
| CN114702646B (zh) * | 2022-04-15 | 2024-05-31 | 合肥工业大学 | 一种具有高绝缘性能的芴基-联苯型环氧材料及其制备方法 |
| CN115109491A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-27 | 湖南中科智网电力科技有限公司 | 一种用于电力铁塔的防腐涂料及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3023189A (en) * | 1954-12-30 | 1962-02-27 | Minnesota Mining & Mfg | Trifulorochloroethylene polymerepoxy resin mixture |
| GB1031406A (en) * | 1963-11-05 | 1966-06-02 | Acheson Ind Inc | Low friction materials |
| AU533125B2 (en) * | 1979-10-26 | 1983-11-03 | Otis Elevator Company | Polymer based lubricating composition |
| EP0084771A3 (en) * | 1982-01-22 | 1984-02-22 | Allied Corporation | Method of making a powdered primer coating composition |
-
1986
- 1986-11-28 EP EP19860309297 patent/EP0230112B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-28 NZ NZ21843686A patent/NZ218436A/xx unknown
- 1986-11-28 DE DE8686309297T patent/DE3670860D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-05 JP JP29029086A patent/JPS62148574A/ja active Pending
- 1986-12-11 AU AU66430/86A patent/AU6643086A/en not_active Abandoned
- 1986-12-18 BR BR8606274A patent/BR8606274A/pt unknown
- 1986-12-22 CN CN198686108642A patent/CN86108642A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017190872A (ja) * | 2016-04-07 | 2017-10-19 | 株式会社堀場エステック | 弁要素及び流体制御弁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3670860D1 (de) | 1990-06-07 |
| AU6643086A (en) | 1987-06-25 |
| BR8606274A (pt) | 1987-10-06 |
| EP0230112A2 (en) | 1987-07-29 |
| EP0230112A3 (en) | 1987-11-25 |
| EP0230112B1 (en) | 1990-05-02 |
| CN86108642A (zh) | 1987-07-22 |
| NZ218436A (en) | 1989-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62148574A (ja) | 弗素化エポキシフルオロカ−ボンコ−テイング組成物およびその製造法 | |
| CA3119870C (en) | Ionic aqueous epoxy curing agent, preparation method therefor and use thereof | |
| US3336241A (en) | Process for preparing epoxy compounds and resulting products | |
| US5319004A (en) | Hardener for epoxy resins comprising reaction products of polyamidoamines, secondary polyamines and epoxy-polyol adducts | |
| US5789498A (en) | Curing catalyst for use in epoxy resin and heat curing coating composition containing the same | |
| US4419495A (en) | Epoxy resin powder coatings having low gloss | |
| US5075378A (en) | Coating of an epoxy resin, fluorocarbon polymer fluorinated curing agent | |
| KR102175696B1 (ko) | 고 고형분 에폭시 코팅 | |
| US4609686A (en) | 100 percent solids epoxy, nitrile coating compositions and method of making same | |
| US5008135A (en) | Epoxy fluorocarbon coating compositions and the process to make the same | |
| CA1300787C (en) | Epoxy fluorocarbon coating compositions and the process to make thesame | |
| AU618475B2 (en) | Polyamide epoxy ester resin, process for preparation thereof, and coating composition | |
| US3305527A (en) | Epoxide resin compositions | |
| CN104789094B (zh) | 一种端羧基含氟预聚物改性环氧涂料及其制备方法与应用 | |
| JPH04293953A (ja) | 水に乳化可能なエポキシ樹脂組成物 | |
| US3075932A (en) | Process for curing polyepoxides with polyamino polyamide compounds and resulting products | |
| CA1339695C (en) | Epoxidised modified acetophenone/formaldehyde resins | |
| JPH06128360A (ja) | 液状エポキシ樹脂組成物 | |
| US3099634A (en) | Epoxy resin-amine rice oil composition and method of making same | |
| JPS6346268A (ja) | エポキシフルオロカ−ボン塗料組成物及びその製法 | |
| WO2021042285A1 (en) | Self-emulsifying epoxy composition and the coating composition prepared from the same | |
| US20160289492A1 (en) | Epoxy resin compositions | |
| JPH10139861A (ja) | 水性エポキシド樹脂組成物 | |
| Potter | The chemistry and uses of epoxide resins |