JPS62146908A - 貯蔵安定性の良好なポリアミドイミドラツカ−の製造方法 - Google Patents
貯蔵安定性の良好なポリアミドイミドラツカ−の製造方法Info
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- JPS62146908A JPS62146908A JP61276914A JP27691486A JPS62146908A JP S62146908 A JPS62146908 A JP S62146908A JP 61276914 A JP61276914 A JP 61276914A JP 27691486 A JP27691486 A JP 27691486A JP S62146908 A JPS62146908 A JP S62146908A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
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- C08G73/14—Polyamide-imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明はトリカルボン酸アンヒドリドをポリイソシアナ
ートと反応させることにより、電気導線用絶縁材料とし
て使用され得る貯蔵安定性の良好なポリアミドイミドラ
ッカーを製造する方法に関するものである。
ートと反応させることにより、電気導線用絶縁材料とし
て使用され得る貯蔵安定性の良好なポリアミドイミドラ
ッカーを製造する方法に関するものである。
（従来技術〕
ポリアミドイミド（ＰＡ工）を高温耐性の電気絶縁材料
として使用することは古くから公知である。
として使用することは古くから公知である。
しかしながら、これを例えば銅或はアルミニウム製の忙
回導線のためのベースコートとし℃或はトップコートと
して使用する１こめには、その機械的及び化学的特性を
改善することが望まれていた。
回導線のためのベースコートとし℃或はトップコートと
して使用する１こめには、その機械的及び化学的特性を
改善することが望まれていた。
このようなＰＡ工、すなわちポリアミドイミドを製造す
るため、一般的に、例えは以下に示すようにトリカルボ
ン酸アンヒドリドの一酸塩化物なジアミンと反応させる
（米国特許３８６５７８．５号明細書参照）か、 或は例えば以下に示されるようにトリカルボン酸アンヒ
ドリドをジイソシアナートと反応させる（米国特許３５
４１０３８号乃至同３８４３５８７号明細書参照）。
るため、一般的に、例えは以下に示すようにトリカルボ
ン酸アンヒドリドの一酸塩化物なジアミンと反応させる
（米国特許３８６５７８．５号明細書参照）か、 或は例えば以下に示されるようにトリカルボン酸アンヒ
ドリドをジイソシアナートと反応させる（米国特許３５
４１０３８号乃至同３８４３５８７号明細書参照）。
？
上記の第１の方法は生成塩化物を処分するためには高コ
ストを必要とし、これを除去することが重要である。
ストを必要とし、これを除去することが重要である。
また第２の方法においては、熱的、化学的及び機械的特
性に関する必要なレベルのポリマーを得るために、また
貯蔵中に未反応イソシアナート残滓により制御不能の架
橋（ゲル化）進行を防止するために反応関与体を水分を
含まない溶媒、例えばＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
中において比較的高い分子量に達する牙で反応させるこ
とが必要である。
性に関する必要なレベルのポリマーを得るために、また
貯蔵中に未反応イソシアナート残滓により制御不能の架
橋（ゲル化）進行を防止するために反応関与体を水分を
含まない溶媒、例えばＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
中において比較的高い分子量に達する牙で反応させるこ
とが必要である。
しかしながら、生成樹脂の分子量が余りに高いと、十分
に低い粘度をもたらすために高価な特別の溶媒、例えば
ＮＰＭを使用する必要があり、しがもなお非経済的な低
固体含有分の製品をもたらす。
に低い粘度をもたらすために高価な特別の溶媒、例えば
ＮＰＭを使用する必要があり、しがもなお非経済的な低
固体含有分の製品をもたらす。
目的とするポリアミドイミドの機械的特性を依然として
維持しつつ分子量を低下させるための可能な方法は、米
国特許４３７４２２１号及び西独特許３２４９５４４号
の谷明細書に開示されている。この米国特許４３７４２
２１号によれば、トリカルボン酸アンヒドリドとジイソ
シアナートとを１：ｌの割合で使用し、イソシアナート
ブロック剤を象加して、すでに進行している反応の途中
で反応を中断し、すでに形成されているポリアミドの生
成イソシアナート基をブロックする。
維持しつつ分子量を低下させるための可能な方法は、米
国特許４３７４２２１号及び西独特許３２４９５４４号
の谷明細書に開示されている。この米国特許４３７４２
２１号によれば、トリカルボン酸アンヒドリドとジイソ
シアナートとを１：ｌの割合で使用し、イソシアナート
ブロック剤を象加して、すでに進行している反応の途中
で反応を中断し、すでに形成されているポリアミドの生
成イソシアナート基をブロックする。
また上記西独特許３２４９５４４号によれば、上記と同
様にトリカルボン酸アンヒドリドとジイソシアナートと
を等モル量使用し、縮合の前、途中或は後にイソシアナ
ートのブロック剤を添加して、低減された分子量におい
て、樹脂末端官能基の割合を、生成ラッカーの粘度が経
時的に徐々に高められるように選定することにより溶液
安定性を改善する。
様にトリカルボン酸アンヒドリドとジイソシアナートと
を等モル量使用し、縮合の前、途中或は後にイソシアナ
ートのブロック剤を添加して、低減された分子量におい
て、樹脂末端官能基の割合を、生成ラッカーの粘度が経
時的に徐々に高められるように選定することにより溶液
安定性を改善する。
縮合の前、途中或は後に、上述したイソシアナートに乃
至はイソシアナートとトリカルボン酸アンヒドリドの混
合物に水素活性物質を１−１５％添加することにより、
イソシアナート官能性は部分的にブロックされ、これに
よりその後の反応は阻止乃至保留されろ。このブロック
剤の添加は生起するＮＣＯ基のブロックのみに役立つ、
上記米−特許４３７４２２１号明細書に記載された１６
５℃までの反応温度は、使用されるブロック剤の種類を
明らかにこの温度より高いブロック解除温度を有する剤
に、例えば上記明細書においても推奨使用されているベ
ンジルアルコールに制限しているが、他方において上記
西独特許３２４９５４４号明細書においてはフェノール
系のブロック剤は排除されている。
至はイソシアナートとトリカルボン酸アンヒドリドの混
合物に水素活性物質を１−１５％添加することにより、
イソシアナート官能性は部分的にブロックされ、これに
よりその後の反応は阻止乃至保留されろ。このブロック
剤の添加は生起するＮＣＯ基のブロックのみに役立つ、
上記米−特許４３７４２２１号明細書に記載された１６
５℃までの反応温度は、使用されるブロック剤の種類を
明らかにこの温度より高いブロック解除温度を有する剤
に、例えば上記明細書においても推奨使用されているベ
ンジルアルコールに制限しているが、他方において上記
西独特許３２４９５４４号明細書においてはフェノール
系のブロック剤は排除されている。
生成ポリアミドイミドの化学的特性に関する更に他の決
定的な欠点は、統計的に制約された、はとんど排他的な
末端ＮＣＯ基官能性のブロックからも１こらされる。イ
ソシアナートが著しく過剰である場合には、また多官能
性化合物、例えば未反応ジイソシアナートの場合にもブ
ロック剤は優先的に末端においてのみ反応するからであ
る。ま１こ上記欠点は架橋されていない線形ポリマー構
造の場合にもまぬがれ得ない。
定的な欠点は、統計的に制約された、はとんど排他的な
末端ＮＣＯ基官能性のブロックからも１こらされる。イ
ソシアナートが著しく過剰である場合には、また多官能
性化合物、例えば未反応ジイソシアナートの場合にもブ
ロック剤は優先的に末端においてのみ反応するからであ
る。ま１こ上記欠点は架橋されていない線形ポリマー構
造の場合にもまぬがれ得ない。
種々の異なるイソシアナート混合物を使用する場合にも
同様に選択的なブロックは不可能である。
同様に選択的なブロックは不可能である。
（発明の要約）
しかるに、丁でに完全にブロックされたポリイソシアナ
ートを、トリカルボン酸アンヒドリドと過少量のジイソ
シアナート乃至ポリイソシアナートと反応させる前、途
中或は後に、添加するときは、単匡固体分を多量に含有
するポリアミドイミドラッカーが得られるのみでなく、
これにより使用されろイソシアナート及びブロック剤の
種類範囲が広範になされて、焼付けされラッカーの熱的
、機械的特性を広い範囲で変化させろことができ、また
これにより従来技術に対して改善された特性を有する導
線塗布被覆がもたらされることが見出され１こ。
ートを、トリカルボン酸アンヒドリドと過少量のジイソ
シアナート乃至ポリイソシアナートと反応させる前、途
中或は後に、添加するときは、単匡固体分を多量に含有
するポリアミドイミドラッカーが得られるのみでなく、
これにより使用されろイソシアナート及びブロック剤の
種類範囲が広範になされて、焼付けされラッカーの熱的
、機械的特性を広い範囲で変化させろことができ、また
これにより従来技術に対して改善された特性を有する導
線塗布被覆がもたらされることが見出され１こ。
本発明の対象は、トリカルボン酸アンヒドリド、或は部
分的にテトラカルボン酸ジアンリドリドもしくはジカル
ボン酸で置換されているトリカルボン酸をポリイソシア
ナートと反応させることにより貯蔵安定の良好なポリア
ミドイミドラッカーを製造する方法において、イソシア
ナート基に対して不活性の有機溶媒中で、トリカルボン
酸アンヒドリド、或は部分的にテトラカルボン酸ジアン
ヒドリドもしくはジカルボン酸で置換されたトリカルボ
ン酸アンヒドリドと、少くとも２個のイソシアナート基
な有するポリイソシアナートとを反応させて、各アンヒ
ドリド基及びカルボキシル基に０．７乃至０．９８のイ
ソシアナート基を導入し、この反応前、反応中或は反応
後において完全にブロックされたポリイソシアナートを
反応混合物顛添加し、導入されたアンヒドリド基及びカ
ルボキシル基全体と、ブロックされた形態で存在するも
のを含めたイソシアナート基全体との割合が１：１乃至
１ ： １．１となるようにしたことを特徴とする製造
方法である。
分的にテトラカルボン酸ジアンリドリドもしくはジカル
ボン酸で置換されているトリカルボン酸をポリイソシア
ナートと反応させることにより貯蔵安定の良好なポリア
ミドイミドラッカーを製造する方法において、イソシア
ナート基に対して不活性の有機溶媒中で、トリカルボン
酸アンヒドリド、或は部分的にテトラカルボン酸ジアン
ヒドリドもしくはジカルボン酸で置換されたトリカルボ
ン酸アンヒドリドと、少くとも２個のイソシアナート基
な有するポリイソシアナートとを反応させて、各アンヒ
ドリド基及びカルボキシル基に０．７乃至０．９８のイ
ソシアナート基を導入し、この反応前、反応中或は反応
後において完全にブロックされたポリイソシアナートを
反応混合物顛添加し、導入されたアンヒドリド基及びカ
ルボキシル基全体と、ブロックされた形態で存在するも
のを含めたイソシアナート基全体との割合が１：１乃至
１ ： １．１となるようにしたことを特徴とする製造
方法である。
（発明の構成）
ポリイソシアナートを、トリカルボン酸アンヒドリドと
、或はこれにテトラカルボン酸アンヒドリド、ジカルボ
ン酸アンヒドリド或はジカルボン酸を加えた混合物と反
応させるに際して、完全にブロックされ１こポリイソシ
アナートからブロック剤が分離しない温度、ことに９０
乃至１８０℃の温度で、谷アンヒドリド基及びカルボキ
シル基に０．８乃至帆９７５のイソシアナート基を導入
するのが好ましい。
、或はこれにテトラカルボン酸アンヒドリド、ジカルボ
ン酸アンヒドリド或はジカルボン酸を加えた混合物と反
応させるに際して、完全にブロックされ１こポリイソシ
アナートからブロック剤が分離しない温度、ことに９０
乃至１８０℃の温度で、谷アンヒドリド基及びカルボキ
シル基に０．８乃至帆９７５のイソシアナート基を導入
するのが好ましい。
このようにして製造されるポリアミドイミドラッカーは
、場合にまり流展剤、触媒、その他の助剤を添加して、
場合によりすでに他の絶縁剤を施した電気導線に施こす
ためにも使用することかでき、この塗層は慣用の方法で
焼付けすることかできる。
、場合にまり流展剤、触媒、その他の助剤を添加して、
場合によりすでに他の絶縁剤を施した電気導線に施こす
ためにも使用することかでき、この塗層は慣用の方法で
焼付けすることかできる。
以下において、本発明方法に使用されるべき各構成分及
び諸条件につき個別的に説明する。
び諸条件につき個別的に説明する。
まず、トリカルボン酸アンヒドリドとしては、げられる
。上記式中Ｒ１は３価の芳香族或は脂肪族基を意味する
。具体的には例えばトリメリド酸アンヒドリド、ナフタ
リントリカルボン酸アンヒドリド、ベンゾフェノントリ
カルボン酸アンヒドリドである。好ましいのはトリメリ
ド酸アンヒドリドである。この種のトリカルボン酸アン
ヒドリドの混合物も使用され得る。このトリカルボン酸
アンヒドリドは部分的にテトラカルボン酸ジアンヒドリ
ド或はジカルボン酸で置換されているものでもよい。
。上記式中Ｒ１は３価の芳香族或は脂肪族基を意味する
。具体的には例えばトリメリド酸アンヒドリド、ナフタ
リントリカルボン酸アンヒドリド、ベンゾフェノントリ
カルボン酸アンヒドリドである。好ましいのはトリメリ
ド酸アンヒドリドである。この種のトリカルボン酸アン
ヒドリドの混合物も使用され得る。このトリカルボン酸
アンヒドリドは部分的にテトラカルボン酸ジアンヒドリ
ド或はジカルボン酸で置換されているものでもよい。
２５重量％、ことに１０重量％のトリカルボン酸アンヒ
ドリドの代りに導入され得るテトラカルボン酸ジアンヒ
ドリドとしては、例えばピロメリト酸ジアンヒドリド、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジアンヒドリドのよう
なベンゼンテトラカルボ？酸ジアンヒドリド乃至その混
合物が挙げられる。
ドリドの代りに導入され得るテトラカルボン酸ジアンヒ
ドリドとしては、例えばピロメリト酸ジアンヒドリド、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジアンヒドリドのよう
なベンゼンテトラカルボ？酸ジアンヒドリド乃至その混
合物が挙げられる。
８０重量％まで、ことに３０重重量までトリカルボン酸
アンヒドリドの代りに導入され得るジカルボン酸として
は、例えばコノ・り酸、アジピン酸、アゼライン酸のよ
うな脂肪族ジカルボン酸も使用されるが、テレフタル酸
、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸のよ
うな芳香族カルボン酸或はその混合物か好ましい。
アンヒドリドの代りに導入され得るジカルボン酸として
は、例えばコノ・り酸、アジピン酸、アゼライン酸のよ
うな脂肪族ジカルボン酸も使用されるが、テレフタル酸
、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸のよ
うな芳香族カルボン酸或はその混合物か好ましい。
上記のトリカルボン酸アンヒドリドと反応せしめられる
、ポリイソシアナートとしては、一般式Ｒ２−（ＮＣ！
Ｏ）ｎ で表わされる化合物が考えられる。
、ポリイソシアナートとしては、一般式Ｒ２−（ＮＣ！
Ｏ）ｎ で表わされる化合物が考えられる。
上記式中Ｒ２は脂肪族或は芳香族基、ｎは２或は３を意
味する。好ましいのはトルイレンシイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、インホロンジイソシア
ナート、ジフェニルメタンジイソシアナートの如きジイ
ソシアナート或はその混合物である。
味する。好ましいのはトルイレンシイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、インホロンジイソシア
ナート、ジフェニルメタンジイソシアナートの如きジイ
ソシアナート或はその混合物である。
ブロックされたポリイソシアナートとしては、慣用のブ
ロック剤でブロックされ瓦ジイソシアナート及びポリイ
ソシアナートが考えられる。その基本となるジイソシア
ナート及びポリイソシアナートは上述したものと同じで
あっても異なるものであってもよい。後者としては、例
えは上記ジイソシアナートとポリアルコールとの反応生
成物（例工ばバイエル社のＤｅｓｍｏｄｕｒ■ＡＰ）、
三量体生成物（例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ■ＯＴ）、ビウ
レットイリイソシアナート、その他の多官能性イソシア
ナートが挙げられる。
ロック剤でブロックされ瓦ジイソシアナート及びポリイ
ソシアナートが考えられる。その基本となるジイソシア
ナート及びポリイソシアナートは上述したものと同じで
あっても異なるものであってもよい。後者としては、例
えは上記ジイソシアナートとポリアルコールとの反応生
成物（例工ばバイエル社のＤｅｓｍｏｄｕｒ■ＡＰ）、
三量体生成物（例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ■ＯＴ）、ビウ
レットイリイソシアナート、その他の多官能性イソシア
ナートが挙げられる。
完全にブロックされるジイソシアナート及びポリイソシ
アナートの１こめのブロック剤としては、この１こめに
従来から慣用されている活性水素を有する、−ＮＨ、−
ＯＨ、−Ｃ！Ｈ−有機化合物、例えばフェノール、アル
キル置換フェノール、１乃至１６個の炭素原子を有する
アルコール、ラクタム、イミド、オキシム、例えはフェ
ノール、クレゾール、ブタノール、エタノール、２−エ
チルヘキサノール、カプロラクタム、フタルイミド、メ
チルエチルケトンオキシム、マロン酸ジアルキルエステ
ルなどが挙げられる。
アナートの１こめのブロック剤としては、この１こめに
従来から慣用されている活性水素を有する、−ＮＨ、−
ＯＨ、−Ｃ！Ｈ−有機化合物、例えばフェノール、アル
キル置換フェノール、１乃至１６個の炭素原子を有する
アルコール、ラクタム、イミド、オキシム、例えはフェ
ノール、クレゾール、ブタノール、エタノール、２−エ
チルヘキサノール、カプロラクタム、フタルイミド、メ
チルエチルケトンオキシム、マロン酸ジアルキルエステ
ルなどが挙げられる。
イソシアナート基に対して不活性の有機溶媒としては、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ことにＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ
） 、場合によりキシレンのような芳香族炭化水素を添
加し１こＮＭＰ或はＳｏｌ・・・・・■１００のような
芳香族炭化水素混合物が挙げられる。
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ことにＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ
） 、場合によりキシレンのような芳香族炭化水素を添
加し１こＮＭＰ或はＳｏｌ・・・・・■１００のような
芳香族炭化水素混合物が挙げられる。
過少量のジイソシアナート或はポリイソシアナートト、
トリカルボン酸アンヒドリドとの、或はこれとジー及び
／或はテトラカルボン酸（アンヒドリド）の混合との反
応は、７０乃至２５０℃、好ましくは９０乃至１８０℃
、ことにトリカルボン酸アンヒドリドと過少量のポリイ
ソシアナートとの反応前或はその間に完全にブロックさ
れ１こポリイソシアナートが反応混合物に添加されてい
る限り、この完全ブロックポリイソシアナートからブロ
ック剤が分離しないような温度において行われろ。完全
にブロックされたジイソシアナート或はポリイソシアナ
ートの添加は反応後に、例えば反応混合物を２５乃至１
００℃まで冷却した後において始め行われる。従って比
較的低温度で脱ブロックされろイソシアナート、例えば
ブロック剤としてメチルエチルケトンオキシムを使用し
たイソシアナートも使用可能である。
トリカルボン酸アンヒドリドとの、或はこれとジー及び
／或はテトラカルボン酸（アンヒドリド）の混合との反
応は、７０乃至２５０℃、好ましくは９０乃至１８０℃
、ことにトリカルボン酸アンヒドリドと過少量のポリイ
ソシアナートとの反応前或はその間に完全にブロックさ
れ１こポリイソシアナートが反応混合物に添加されてい
る限り、この完全ブロックポリイソシアナートからブロ
ック剤が分離しないような温度において行われろ。完全
にブロックされたジイソシアナート或はポリイソシアナ
ートの添加は反応後に、例えば反応混合物を２５乃至１
００℃まで冷却した後において始め行われる。従って比
較的低温度で脱ブロックされろイソシアナート、例えば
ブロック剤としてメチルエチルケトンオキシムを使用し
たイソシアナートも使用可能である。
本発明により製造されたポリアミドイミドラッカーを銅
、銅合金、アルミニウム導線のような電気導体用の上塗
りに使用する場合には、例えばジアザビシクロオクタン
（ＤＡＢＣＯ）、アセチルアセトン酸鉄のような脱ブロ
ツク触媒乃至硬化触媒及び／或はフェノール樹脂、高級
アルコール例工ばベンジルアルコールのような流展剤、
その他慣用の助剤を該ラッカーに添加することができる
。
、銅合金、アルミニウム導線のような電気導体用の上塗
りに使用する場合には、例えばジアザビシクロオクタン
（ＤＡＢＣＯ）、アセチルアセトン酸鉄のような脱ブロ
ツク触媒乃至硬化触媒及び／或はフェノール樹脂、高級
アルコール例工ばベンジルアルコールのような流展剤、
その他慣用の助剤を該ラッカーに添加することができる
。
同様にしてトリス−ヒドロキシエチルイソシアナート（
ＴＨＥＩＯ）のようなポリオール構成分或はポリエステ
ルの縮合により、ラッカー全体をポリエステルアミドイ
ミドに補充することができる。
ＴＨＥＩＯ）のようなポリオール構成分或はポリエステ
ルの縮合により、ラッカー全体をポリエステルアミドイ
ミドに補充することができる。
得られＴこポリアミドイミドラッカーを希釈しｆこ後、
電気導線上に直接塗布し焼付けしてもよく、或は他の絶
縁材料、例えばポリエステル、ポリエステルイミド、ポ
リウレタン、ポリイミドなどの塗布の上に或は下にトッ
プコート或はベースコートとし又塗布ｊることもできる
。
電気導線上に直接塗布し焼付けしてもよく、或は他の絶
縁材料、例えばポリエステル、ポリエステルイミド、ポ
リウレタン、ポリイミドなどの塗布の上に或は下にトッ
プコート或はベースコートとし又塗布ｊることもできる
。
本発明方法によれば、極めて良好な貯蔵安尾性を再し固
体含有分の高いポリアミドイミドラッカーが得られ、こ
れを電気導体、ことに導線に塗布し焼付けするときは、
その構成分の種類、ことにブロックされたイソシアナー
トの種類により、使用目的に応じた特性をも１こもし、
それぞれの必要条件に対応し得ろラッカー塗装をもたら
す。
体含有分の高いポリアミドイミドラッカーが得られ、こ
れを電気導体、ことに導線に塗布し焼付けするときは、
その構成分の種類、ことにブロックされたイソシアナー
トの種類により、使用目的に応じた特性をも１こもし、
それぞれの必要条件に対応し得ろラッカー塗装をもたら
す。
実施例１
３２６グの水分を含まないＮ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ ）に、窒素雰囲気下において１２８７のトリメリド
酸アンヒドリド（ＴＭＡ）ならびに１５０ｆの４゜４−
ジフェニルメタンシイソシアナー） （ＭＤ工）を添加
した。５−６時間１５０℃に継続的に加熱し、約５０℃
に冷却後クレゾールでブロックされり１２４２のＭＤＩ
を２５Ｍ量予０ＮＭＰ溶液として添加した。
Ｐ ）に、窒素雰囲気下において１２８７のトリメリド
酸アンヒドリド（ＴＭＡ）ならびに１５０ｆの４゜４−
ジフェニルメタンシイソシアナー） （ＭＤ工）を添加
した。５−６時間１５０℃に継続的に加熱し、約５０℃
に冷却後クレゾールでブロックされり１２４２のＭＤＩ
を２５Ｍ量予０ＮＭＰ溶液として添加した。
■
芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００と
ＮＭＰとの１＝４の混合液で希釈した。固体分含量４２
．３重量％（１時間／１８０℃）、粘度１９４０ ｍＰ
ａ５の貯蔵安定性の良好なラッカーか得られ１こ。
ＮＭＰとの１＝４の混合液で希釈した。固体分含量４２
．３重量％（１時間／１８０℃）、粘度１９４０ ｍＰ
ａ５の貯蔵安定性の良好なラッカーか得られ１こ。
実施例２
実施例１と同様にして、ただしクレゾールではす（ベン
ジルアルコールによりブロックされた１２４１のＭＤＩ
を２５重量％ＮＭＰ溶液として使用し、ポリアミドイミ
ドラッカーを得た。これを希釈して貯蔵安定性に秀れ高
い固体分合有量を有するラッカーが得られＴこ。
ジルアルコールによりブロックされた１２４１のＭＤＩ
を２５重量％ＮＭＰ溶液として使用し、ポリアミドイミ
ドラッカーを得た。これを希釈して貯蔵安定性に秀れ高
い固体分合有量を有するラッカーが得られＴこ。
実施例３
実施例１と同様にして、ただしクレゾールでブロックさ
れ１．ＨＭＤＩの代りにトルイレンジイソシアナートと
トリメチロールプロパン、ブタンジオール及びクレゾー
ルとの反応生成物（Ｄｅｓｍｏｕｒ■ＡＰバイエル社）
を添加し１こ。希釈して、秀れた貯蔵安定性を有し高い
固体分合有量を示すラッカーを得た。
れ１．ＨＭＤＩの代りにトルイレンジイソシアナートと
トリメチロールプロパン、ブタンジオール及びクレゾー
ルとの反応生成物（Ｄｅｓｍｏｕｒ■ＡＰバイエル社）
を添加し１こ。希釈して、秀れた貯蔵安定性を有し高い
固体分合有量を示すラッカーを得た。
実施例４
実施例１と同様にして、１こだし１５０ ′ｉのＭＤＩ
の代’１Ｋ１０５ｆのトルイレンジイソシアナート（Ｔ
ＤＩ ）を添加した。希釈して、高固体分含量を示し貯
蔵安定性に秀れろラッカーが得られ１こ。
の代’１Ｋ１０５ｆのトルイレンジイソシアナート（Ｔ
ＤＩ ）を添加した。希釈して、高固体分含量を示し貯
蔵安定性に秀れろラッカーが得られ１こ。
本発明によるポリアミドイミドラッカーの導線への塗布
は従来の塗装剤のように適当に粘度を調整して行うこと
ができ、同様に慣用の炉で、塗装速度に応じて適当な温
度（３００乃至８００℃）において焼付けすることがで
きる。
は従来の塗装剤のように適当に粘度を調整して行うこと
ができ、同様に慣用の炉で、塗装速度に応じて適当な温
度（３００乃至８００℃）において焼付けすることがで
きる。
本発明方法により製造されたラッカーで絶縁された導線
の特性ＣＤＩＮ ４６４５３により測定）を、以下に掲
記する範囲の色付条件に対応して示ｊ。
の特性ＣＤＩＮ ４６４５３により測定）を、以下に掲
記する範囲の色付条件に対応して示ｊ。
実施例１−４ 対照例
固体分（１２００ｍＰａ５ ） ２７−３３ ％
２０−２２％衣面硬度 ！ｖ−ｂＨ５
Ｈ
２０−２２％衣面硬度 ！ｖ−ｂＨ５
Ｈ
Claims (1)
- トリカルボン酸アンヒドリド、或は部分的にテトラカル
ボン酸ジアンヒドリドもしくはジカルボン酸で置換され
ているトリカルボン酸をポリイソシアナートと反応させ
ることにより貯蔵安定の良好なポリアミドイミドラッカ
ーを製造する方法において、イソシアナート基に対して
不活性の有機溶媒中で、トリカルボン酸アンヒドリド、
或は部分的にテトラカルボン酸ジアンヒドリドもしくは
ジカルボン酸で置換されたトリカルボン酸アンヒドリド
と、少くとも２個のイソシアナート基を有するポリイソ
シアナートとを反応させて、各アンヒドリド基及びカル
ボキシル基に０．７乃至０．９８のイソシアナート基を
導入し、この反応前、反応中或は反応後において完全に
ブロックされたポリイソシアナートを反応混合物に添加
し、導入されたアンヒドリド基及びカルボキシル基全体
と、ブロックされた形態で存在するものを含めたイソシ
アナート基全体との割合が１：１乃至１：１．１となる
ようにしたことを特徴とする製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853544548 DE3544548A1 (de) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | Verfahren zur herstellung lagerstabiler polyamidimidlacke und deren verwendung |
| DE3544548.3 | 1985-12-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62146908A true JPS62146908A (ja) | 1987-06-30 |
Family
ID=6288622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61276914A Pending JPS62146908A (ja) | 1985-12-17 | 1986-11-21 | 貯蔵安定性の良好なポリアミドイミドラツカ−の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4740576A (ja) |
| EP (1) | EP0226968B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62146908A (ja) |
| AT (1) | ATE58156T1 (ja) |
| DE (2) | DE3544548A1 (ja) |
| ES (1) | ES2019284B3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235785A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Osaka Gas Co Ltd | ポリイミド樹脂前駆体及びその硬化物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2622892B1 (fr) * | 1987-11-10 | 1995-01-13 | Alsthom | Vernis a base de polyamide-imide modifie,son procede de fabrication,et conducteur electrique isole a l'aide d'un tel vernis |
| EP0365877B1 (en) * | 1988-10-04 | 1995-01-11 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Polyamideimide insulated wire |
| DE4019026A1 (de) * | 1990-06-14 | 1991-12-19 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel und seine verwendung zur beschichtung hitzeresistenter substrate |
| FR2668492B1 (fr) * | 1990-10-30 | 1994-07-22 | Alsthom Gec | Application de vernis d'emaillage polyamide-imides a l'isolation de conducteurs meplats ou de gros diametre, et conducteurs isoles meplats ou de gros diametre ainsi obtenus. |
| DE4201376C1 (ja) * | 1992-01-20 | 1993-01-28 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De | |
| DE19524437A1 (de) * | 1995-07-05 | 1997-01-09 | Bayer Ag | Amid-/Imidgruppen-haltige blockierte Polyisocyanate für Drahtlacke |
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| KR20140089564A (ko) * | 2011-11-16 | 2014-07-15 | 바스프 에스이 | 중합체성 재료, 및 그 제조 및 용도 |
| ES2950393T3 (es) | 2015-09-25 | 2023-10-09 | Huntsman Adv Mat Licensing Switzerland Gmbh | Preparación de poliamido-imidas |
| CN112679691B (zh) * | 2020-12-28 | 2022-04-08 | 杭州吉华高分子材料股份有限公司 | 一种用于炊具涂料的有机硅改性聚酰胺酰亚胺及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2542706C3 (de) * | 1975-09-25 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Imidgruppen enthaltenden Polykondensaten |
| JPS58208323A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-05 | Hitachi Chem Co Ltd | ポリアミドイミド樹脂の製造法 |
| JPS5880326A (ja) * | 1981-11-06 | 1983-05-14 | Hitachi Chem Co Ltd | ポリアミドイミド樹脂の製造法 |
| US4374221A (en) * | 1981-11-17 | 1983-02-15 | Essex Group, Inc. | High solids polyamide-imide magnet wire enamel |
-
1985
- 1985-12-17 DE DE19853544548 patent/DE3544548A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-11-21 JP JP61276914A patent/JPS62146908A/ja active Pending
- 1986-12-11 EP EP86117276A patent/EP0226968B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-11 DE DE8686117276T patent/DE3675512D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-11 AT AT86117276T patent/ATE58156T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-11 ES ES86117276T patent/ES2019284B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-17 US US06/942,821 patent/US4740576A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235785A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Osaka Gas Co Ltd | ポリイミド樹脂前駆体及びその硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0226968A1 (de) | 1987-07-01 |
| ES2019284B3 (es) | 1991-06-16 |
| US4740576A (en) | 1988-04-26 |
| DE3675512D1 (de) | 1990-12-13 |
| EP0226968B1 (de) | 1990-11-07 |
| DE3544548A1 (de) | 1987-06-19 |
| ATE58156T1 (de) | 1990-11-15 |
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