JPS62138571A - 無溶剤型粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、無溶剤型粘着剤組成物に関するものである。

従来より、粘着剤組成物としては天然ゴム、合成ゴム、
アクリル酸エステル等の樹脂に粘着付与剤、架橋剤、充
填剤、触媒等を添加したものを有機溶剤に溶解又は水に
分散させたもの、又はスチレン−ブタジェン共重合体等
のようなホットメルト型のもの等が存在する。

しかしながら、溶剤を使用した場合１人体に対する安全
性や環境汚染、さらに水を使用した場合。

蒸発に多量のエネルギーを消費する等の問題が、それぞ
れある。

最近、これら溶剤型のものに代わって無溶剤型感圧性接
若剤組成物が、開発されており１例えば特公昭６０−５
１５１４号等には、ポリウレタン樹脂に種々の粘着付与
樹脂を添加することにより接り性及び粘着性の向上を計
る方法が記載されている。

しかしながら、この方法は、粘着付与樹脂が比較的低分
子量であるため、ポリウレタン樹脂との相溶性が悪く、
被着体に粘着付与剤が移行したり、高温雰囲気等の悪条
件下では、粘着付与樹脂が溶融して接着物性が低下する
等の欠点がある。

またホットメルト型粘着剤は、耐溶剤性が悪く、印刷イ
ンク等にホットメルト型粘着剤自身が溶けだす等の欠点
がある。

本発明者等は、叙上の問題点を解消するため鋭意研究を
重ねた結果１本発明を提供するに至ったものである。す
なわち、 ０２Ｍ以上の水酸基を有するポリエーテルポリオール及
び／又は重合体ポリオールと ｔ５）有機ポリイソシアネート化合物をＮＣＯ／ＯＨ当
量比０．５０〜１．５０で反応させて得られるポリウレ
タン樹脂であって。

かつ架橋密度が１，０００原子量当り０．２５以下であ
るポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする無溶剤
型粘着剤組成物である。

本発明で使用するポリエーテルポリオールとしては、例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレン
ゲリコール、テトラメチレングリコール、ジエチレング
リコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ
ールＡ等のポリヒドロキシル化合物又は エタノールアミン、Ｎ−メチルジェタノールアミン、ト
リイソプロパツールアミン、エチレンジアミン、アニリ
ン、トリレンジアミン、Ｎ−７ミノエチルビペラジン、
イソフォロンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノ
ジフェニルメタン、キシリレンジアミン等のアミン類に
、 アルキレンオキシド例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド等を、付加して得られる
ポリエーテルポリオール等が。

重合体ポリオールとしては、前記ポリエーテルポリオー
ル中でビニールモノマー例えばアクリルニトリル及び／
又はスチレンを重合させて得られるポリオール等が、そ
れぞれ挙げられる。

ポリエーテルポリオールと重合体ポリオールを併用する
場合、両者の混合割合は任意である。

本発明で使用する有機ポリイソシアネート化合物として
は、トリレンジイソシアネート（ＴＤ■）、ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、液状ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、　　インフォロンジイソシアネート（
ＩＰＤＩ）、水素添加ＭＤ１．水素添加ＸＤ１．ＨＤＩ
のビュウレット化物、ＨＤＩのインシアヌレート化物、
ＩＰＤＩのインシアヌレート化物等が挙げられる。

本発明にかかる無溶剤型粘着剤組成物としては、前記ポ
リエーテルポリオール及び／又は重合体ポリオールと前
記有機ポリイソシアネート化合物を、反応させて得たポ
リウレタン樹脂を含有するものが挙げられる。

ポリエーテルポリオール及び／又は重合体ポリオールと
有機ポリイソシアネート化合物を反応させる場合、ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比は０．５０〜１．５０であることが必要
である。

ＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．５０未満の場合又は１．５０
を超えた場合、得られるポリウレタン樹脂の分子量が小
さく、指触した時、指に樹脂が付着する。

特に１．５０を超えた場合、発泡現象が見られるため好
ましくない。

ポリエーテルポリオール及び／又は重合体ポリオールと
有機ポリイソシアネート化合物を反応させる場合、その
方法としてはポリエーテルポリオール及び／又は重合体
ポリオールの一部と有機ポリイソシアネート化合物を予
じめ反応させたプレポリマーに、さらに残りのポリエー
テルポリオール及び／又は重合体ポリオールを反応させ
る方法（プレポリマー法）、 ポリエーテルポリオール及び／又は重合体ポリオールと
有機ポリイソシアネート化合物を全量同時に反応させる
方法（ワンショット法）等が挙げられる。

さらに得られるポリウレタン樹脂は、架橋密度が１．０
００原子量当り０．２５以下であるこが必要である。架
橋密度が０．２５を超えた場合、粘着度が非常に悪くな
る。

ここで１本発明に言う架橋密度とは、例えば次のように
計算されるものである。すなわち、分子ｆｆ１ＮＷｔ、
官能基数Ｆ１の活性水素原子含有化合物Ｗ１ｇと、分子
量ＮＷ２．官能基数Ｆ２の活性米麦原子含有化合物Ｗ２
ｇと。

分子量ＮＷ　ｎ−ｓ　、官能基数Ｆ　ｎ　−ｔの活性水
素原子含有化合物Ｗ　ｎ　−ｔ　ｇと、分子量Ｎ１１ｌ
ｎ、官能基＋ｔ！ＩＦ　ｎノ有機ポリイソシアネート化
合物−ｎｇと反応せしめてえられるポリウレタン樹脂の
１０００原子量あたりの架橋密度（ＣＯ）は 次式 ％式％） で計算される。

本発明の無溶剤型粘着剤組成物には、必要に応じてウレ
タン化触媒、溶剤、可塑剤、顔料、界面活性剤、老化防
止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘着付与剤樹脂等を
添加してもよい。

本発明にかかる無溶剤型粘着剤組成物は、粘若力が大き
く、高温雰囲気下においても粘着剤の被着体への移行性
がなく、耐溶剤性も大きく、粘着経１１′、変化のない
等、優れた特徴を右する無溶剤型詰ｒ、削Ｍｌ成物であ
る。

従って、包装紙、電機、ｉｌＧ務田、ラベル及び医療用
筒、各種分野への応用が可能である。

Ｕ下に本発明の実施例を挙げる。

実施例１〜５゜ ポリオール（Ａ）としてソルビトールエチレンオキシド
Ｏプロピレンオキシド付加物（ＯＨＶ；１Ｂ、９　）　
７７．４部とＸＤＩ２２．ｆ（部を、窒素気流中８０°
Ｃ，３時・間反応させ、′Ｍ敲（Ｆ−）Ｎ（：０９．Ｑ
　％のプレポリマーを得た。

（１ｔられたプレポリマー１００部に対しポリオール（
Ｂ）としてグリセリンエチレンオキシド争プロピレンオ
キシド付加物へのアクリルニトリル重合体５４７部、−
１ｒ　りｆ　）Ｌｔ酸＆）　（鉛１７％　（７）［ＩＯ
Ｐ希釈品）０．５部とを混合しポリウレタン樹脂を得た
。

この時のＮ（：０１０）１当量比は１．００であり、ポ
リウレタン樹脂の架橋密度は０．１４である。

このポリウレタン樹脂をポリエステルフィルム上に７プ
リケーターを用いて約５００路塗布した。

室温で７日間放置後、Ｐ　Ｉ　ＣＭＡタックテスター（
東洋精機製作所製）を用いて粘着度を条件：温度２０°
Ｃ５湿度６５ｚ、圧着時間２０秒、剥離速度２５ｍｍ１
分、圧着荷重５００ｇで測定した。

結果を第１表に示す。

同様にして実施例２〜５、及び比較例を行った。

結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例１で得られた無溶剤型詰２７剤組成物を、トルエ
ン溶液に室温で２４時間浸漬した後、取出し約１時間風
乾後、粘着度を測定した。

粘着度は、８２４ｇであった。

比較例として市販の粘着テープ（粘着度９２０ｇ）を同
様にして測定した。

粘着度は、６５０ｇとなり、低下していた。

以上の結果より明らかなように１本発明の無溶剤型粘着
剤組成物は、架橋密度が１，０００原子量当り０．２５
以下の場合、粘着度が大きく、かつ耐溶剤性に優れてい
ることが認られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）２個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオー
   ル及び／又は重合体ポリオールと （ｂ）有機ポリイソシアネート化合物を ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．５０〜１．５０で反応させて得
   られるポリウレタン樹脂であって、 かつ架橋密度が１，０００原子量当り０．２５以下であ
   るポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする無溶剤
   型粘着剤組成物。