JPS62136B2

JPS62136B2 -

Info

Publication number: JPS62136B2
Application number: JP58107262A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Fujiwara; Hatsutaro Yamazaki; Kazuo Ozawa
Original assignee: KOSUMO SEKYU KK
Current assignee: KOSUMO SEKYU KK
Priority date: 1983-06-15
Filing date: 1983-06-15
Publication date: 1987-01-06
Also published as: EP0128984A1; CA1204786A; DE3368598D1; JPS601146A; DE128984T1; EP0128984B1; US4503271A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ｐ−エチルフエノールの脱水素によ
りｐ−ビニルフエノールを製造する方法に係り、
さらに詳しくはｐ−エチルフエノールを希釈剤の
存在下に気相で脱水素触媒と接触させて脱水素せ
しめてｐ−ビニルフエノールを製造するに際し、
フエノールおよび／またはｐ−クレゾールを共在
せしめることにより、ｐ−ビニルフエノールへの
選択率を向上させる方法に係る。

エチルフエノール類を、例えば水、ベンゼンあ
るいは窒素、炭酸ガス等の希釈剤の存在下に気相
で脱水素触媒と接触させて脱水素せしめ、ビニル
フエノール類を製造する方法は、特公昭49−
41183号、特公昭53−43491号、特開昭54−55529
号、特開昭55−28958号等に示されており、従来
から知られている。

ｐ−エチルフエノールを原料とし、これから上
記方法によつてｐ−ビニルフエノールを製造する
際、適切な反応条件を選べば、ｐ−ビニルフエノ
ールへの選択率を90〜95％以上にすることも可能
ではある。しかし、大型装置を用いる工業的生産
においては、例えば大型固定床式反応器を用いる
場合、当該脱水素反応が吸熱反応であるための触
媒層の温度の不均一あるいは触媒層内の流れの不
均一等種々の問題があつて、反応系内全体を最適
条件に保持することは困難であり、ｐ−ビニルフ
エノールへの選択率はせいぜい80〜85％で、それ
以上高くすることは困難であつた。

一方、ｐ−ビニルフエノールの製造において、
その製造コストに占める原料ｐ−エチルフエノー
ルの割合は大きいものであるので、その工業的生
産においては、原料ｐ−エチルフエノールの損失
を減少させることが重要である。

そこで、本発明者らは、大型装置を用いる工業
的生産において目的物ｐ−ビニルフエノールへの
選択率を改善させ得る方法について鋭意検討した
結果、当該脱水素反応系内にフエノールおよび／
またはＰ−クレゾールを一定量存在させると該選
択率が向上されることを見出した。ｐ−エチルフ
エノールを脱水素せしめる際、副反応物としてア
ルキル基の脱離したフエノール、ｐ−クレゾー
ル、さらには水酸基の脱離したベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン等が一部生成するが、あらか
じめ反応系内に一定量のフエノールおよび／また
はｐ−クレゾールを存在せしめておくと、かかる
副反応物を生成する副反応が抑制されて、目的物
ｐ−ビニルフエノールへの選択率が向上される。
また、フエノールおよび／またはｐ−クレゾール
の存在量を多くするほど副反応抑制効果は大きく
なる傾向にあるが、反面原料ｐ−エチルフエノー
ルの転化率が低下し、その存在量をあまり多くす
ると目的物ｐ−ビニルフエノールの収量が少なく
なる。したがつて、フエノールおよび／またはｐ
−クレゾールを存在せしめる量は、原料ｐ−エチ
ルフエノールの転化率低下の観点よりその上限が
規制される。すなわち、本発明者らは、フエノー
ルおよび／またはｐ−クレゾールを存在せしめる
量を一定の範囲内とすれば、目的物への選択率の
向上が原料の転化率の低下を上回つて、目的物の
収量も増加させ得るということをも見出した。本
発明はこれらの知見に基き完成されたものであ
る。

したがつて、本発明の要旨は、ｐ−エチルフエ
ノールを、触媒および希釈剤の存在下に気相で脱
水素せしめてｐ−ビニルフエノールを製造する方
法において、フエノールおよび／またはｐ−クレ
ゾールをｐ−エチルフエノールに対し５〜50重量
％の範囲の量で存在せしめて当該脱水素を行なう
ことを特徴とするｐ−ビニルフエノールの製造方
法に存する。

本発明に従えば、目的物ｐ−ビニルフエノール
への選択率が従来より高く、すなわち原料ｐ−エ
チルフエノールの副反応による損失が従来より少
なく、かつ原料ｐ−エチルフエノールの反応系１
回通過当りの目的物ｐ−ビニルフエノールの収量
が従来と同程度ないしそれを上回つて、工業的規
膜にてｐ−ビニルフエノールを製造することがで
きる。また、本発明に従えば、上記のとおり目的
物ｐ−ビニルフエノールへの選択率が高いのであ
るから、原料ｐ−エチルフエノールの未反応分を
繰返し反応系に通過させることによつて、原料ｐ
−エチルフエノールの副反応による損失を抑制し
てほとんどの原料ｐ−エチルフエノールを目的物
ｐ−ビニルフエノールに転化し得ることは無論で
ある。

本発明の実施に当つては、フエノールおよび／
またはｐ−クレゾールを、原料のｐ−エチルフエ
ノールに対して５〜50重量％、好ましくは７〜40
重量％の範囲の量反応系内に存在せしめて反応が
行なわれる。フエノールおよび／またはｐ−クレ
ゾールの存在量が原料のｐ−エチルフエノールに
対して５重量％未満では、所期の副反応抑制効果
は少なく、所期の高い目的物ｐ−ビニルフエノー
ルへの選択率は得られない。従来のｐ−エチルフ
エノールを脱水素してｐ−ビニルフエノールを製
造する方法においては、場合によつては原料ｐ−
エチルフエノールに不純物として２〜３重量％ま
でのフエノールおよびｐ−クレゾールが含有され
ているようなこともあつたが、そのような少量の
フエノールおよびｐ−クレゾールの存在量では所
期の副反応抑制効果は見出されていなかつた。ま
た、フエノールおよび／またはｐ−クレゾールの
存在量が原料のｐ−エチルフエノールに対して50
重量％を超えると、原料のｐ−エチルフエノール
と触媒との接触時間が短縮されたりして原料ｐ−
エチルフエノールの転化率の低下が著しくなり、
結局原料ｐ−エチルフエノールの反応系１回通過
当りの目的物ｐ−ビニルフエノールの収量が減少
して好ましくない。原料ｐ−エチルフエノールの
反応系１回通過当りの目的物ｐ−ビニルフエノー
ルの収量の増減は、目的物ｐ−ビニルフエノール
への選択率の向上と、原料ｐ−エチルフエノール
の転化率の低下との兼合によつて定まり、またこ
の選択率の向上と転化率の低下の度合は反応条件
によつて変化するものではあるが、通常フエノー
ルおよび／またはｐ−クレゾールの存在量が原料
ｐ−エチルフエノールに対して５〜50重量％の範
囲においては、選択率の向上が転化率の低下を補
うに充分であるかそれを補なつて余りあるもので
あつて、目的物ｐ−ビニルフエノールの収量は従
来と同程度ないしそれを上回るものとなる。ま
た、本発明の実施に際しては、フエノールおよび
ｐ−クレゾールのうちいずれか一方のみを反応系
内に存在せしめてもよいが、この両者を共に存在
せしめる方が効果上好ましく、この両者をフエノ
ール：ｐ−クレゾール＝１：１〜３の重量比にて
共存せしめることがさらに好ましい。さらにま
た、このフエノールおよび／またはｐ−クレゾー
ルを反応系内に存在せしめるには、通常これらを
あらかじめ原料ｐ−エチルフエノールに含有させ
て反応系に供給するのが操作が簡単で好ましい
が、これらと原料ｐ−エチルフエノールとをそれ
ぞれ別途に反応系に供給することもできる。ま
た、このフエノールおよび／またはｐ−クレゾー
ルは、積極的に添加されたものであつてもよい
し、原料ｐ−エチルフエノールの取得工程から該
ｐ−エチルフエノールに含有されているものを利
用するものであつてもよい。例えば、原料ｐ−エ
チルフエノールが実質的にフエノールおよび／ま
たはｐ−クレゾールを含有しない精製されたもの
であるときは、上記規定の範囲の量のフエノール
および／またはｐ−クレゾールを積極的に添加す
ればよいし、原料ｐ−エチルフエノールが不純物
としてフエノールおよびｐ−クレゾールを２〜３
重量％含有するようなものであるときは、この原
料ｐ−エチルフエノールに含有されているフエノ
ールおよびｐ−クレゾールの量に積極的に添加す
るフエノールおよび／またはｐ−クレゾールの量
を加えた合計が上記規定の範囲となるように、フ
エノールおよび／またはｐ−クレゾールを積極的
に添加すればよい。また、本発明においては、一
度本発明方法に付された未反応ｐ−エチルフエノ
ールを原料として循環使用し得るが、原料とする
ｐ−エチルフエノールがかかる循環使用する未反
応ｐ−エチルフエノールであつて、フエノールお
よび／またはｐ−クレゾールを含有するものであ
る場合は、その含有量が上記規定の範囲であれ
ば、そのままフエノールおよび／またはｐ−クレ
ゾールを添加する要なく原料として用いることが
でき、その含有量が上記規定の範囲を超えた多量
であれば、実質的にフエノールおよび／またはｐ
−クレゾールを含有しなくなるまで高度に精製す
る要なく、その含有量が上記規定の範囲となるよ
う軽度の精製処理をして用いることができる。本
発明に従えば、原料ｐ−エチルフエノールを、そ
れからフエノールおよび／またはｐ−クレゾール
を実質的に除去するように高度に精製する要がな
いという利点もある。

本発明における脱水素反応は、上記フエノール
および／またはｐ−クレゾールの存在下に、一般
に用いられる希釈剤および脱水素触媒を用い、気
相でｐ−エチルフエノールを該脱水素触媒と接触
させることによつて行なわれる。用いる希釈剤、
脱水素触媒、反応温度などの反応条件は、当該脱
水素反応を円滑に進行せしめ得るものならば特に
制限されない。希釈剤としては、例えば水、ベン
ゼン、窒素、炭酸ガス等が用いられ、特に水（水
蒸気）が好ましく用いられる。希釈剤の使用量
は、原料のｐ−エチルフエノール１モルに対し２
〜200モル、好ましくは３〜20モルが適当であ
る。脱水素触媒としては、例えば酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化スズ、
酸化チタン、酸化バリウム等が単独ないし混合物
として用いられる。原料ｐ−エチルフエノールの
液時空間速度は0.2〜2.0hr^-1程度が適当である。
また、反応温度は、400〜700℃、好ましくは500
〜600℃程度が適当であり、圧力は、減圧、常
圧、加圧のいずれでもよいが、通常常圧で行なう
のが好ましい。脱水素反応によつて得られた反応
生成物からは適宜目的物ｐ−ビニルフエノールを
回収し、例えば、この反応生成物を重合工程に付
し、目的物ｐ−ビニルフエノールを重合せしめて
重合物として回収し、残余の未反応ｐ−エチルフ
エノールを含む留分は、そのまま、あるいは必要
に応じフエノールおよび／またはｐ−クレゾール
の含有量等を調整して脱水素反応の原料として用
いることができる。

以下に実施例および比較例を示して本発明を一
層具体的に説明するが、これらは単に例示であつ
て、本発明の範囲を限定するものではない。ま
た、下記実施例および比較例で用いた“部”およ
び“％”は、特記しない限り“重量部”および
“重量％”を意味する。

実施例１触媒容量170の反応装置を用い、ｐ−エチル
フエノール100部に対してフエノール２部および
ｐ−クレゾール３部を加えたものを、ｐ−エチル
フエノールに対し10モル倍の水と共に、触媒とし
て酸化スズ（）触媒を用いて常圧下、反応温度
550〜580℃、ｐ−エチルフエノールのLHSV＝
0.7、反応時間36時間の条件で脱水素反応を行な
わしめ、得られた生成物を室温に冷却して、ｐ−
エチルフエノールの通液量に対して112％の油相
と135％の水相を得た。この油相の組成はフエノ
ール2.8％、ｐ−クレゾール4.0％、ｐ−ビニルフ
エノール26.1％、低重合体（ｐ−ビニルフエノー
ルの低重合体）0.4％、未知物質0.4％、未反応ｐ
−エチルフエノール58.3％、水8.0％であり、水
相の組成は、フエノール0.1％、ｐ−クレゾール
0.1％、ｐ−ビニルフエノール0.3％、ｐ−エチル
フエノール0.5％、残り水であつた。

これは、ｐ−エチルフエノールの転化率34.5
％、ｐ−ビニルフエノールへの選択率85.5％、ｐ
−ビニルフエノールの収率29.5％に相当した。

実施例２ｐ−エチルフエノール100部に対してフエノー
ル５部およびｐ−クレゾール10部を加えたものを
原料としたほかは実施例１と同じ条件で反応を行
ない、ｐ−エチルフエノールの通液量に対して
122％の油相と134％の水相を得た。この油相の組
成はフエノール4.7％、ｐ−クレゾール8.9％、ｐ
−ビニルフエノール23.9％、低重合体0.2％、未
知物質0.4％、未反応ｐ−エチルフエノール53.6
％、水8.3％であり、水相の組成は、フエノール
0.2％、ｐ−クレゾール0.2％、ｐ−ビニルフエノ
ール0.4％、ｐ−エチルフエノール0.5％、残り水
であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率33.7％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率88.2％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率29.7％に相当した。

実施例３ｐ−エチルフエノール100部に対してフエノー
ル10部およびｐ−クレゾール20部を加えたものを
原料としたほかは実施例１と同じ条件で反応を行
ない、ｐ−エチルフエノールの通液量に対して
139％の油相と133％の水相を得た。この油相の組
成はフエノール7.3％、ｐ−クレゾール14.7％、
ｐ−ビニルフエノール20.8％、低重合体0.2％、
未知物質0.4％、未反応ｐ−エチルフエノール
47.9％、水8.7％であり、水相の組成は、フエノ
ール0.3％、ｐ−クレゾール0.3％、ｐ−ビニルフ
エノール0.4％、ｐ−エチルフエノール0.5％、残
り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率32.8％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率90.0％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率29.5％に相当した。

実施例４ｐ−エチルフエノール100部に対してフエノー
ル17部およびｐ−クレゾール33部を加えたものを
原料としたほかは実施例１と同じ条件で反応を行
ない、ｐ−エチルフエノールの通液量に対して
160％の油相と132％の水相を得た。この油相の組
成はフエノール10.5％、ｐ−クレゾール20.8％、
ｐ−ビニルフエノール17.9％、低重合体0.2％、
未知物質0.3％、未反応ｐ−エチルフエノール
42.3％、水8.0％であり、水相の組成は、フエノ
ール0.4％、ｐ−クレゾール0.4％、ｐ−ビニルフ
エノール0.4％、ｐ−エチルフエノール0.5％、残
り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率31.7％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率92.1％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率29.2％に相当した。

比較例１原料ｐ−エチルフエノールにフエノールおよび
ｐ−クレゾールを加えなかつたほかは実施例１と
同じ条件で反応を行ない、ｐ−エチルフエノール
の通液量に対して108％の油相と135％の水相を得
た。この油相の組成はフエノール1.2％、ｐ−ク
レゾール1.9％、ｐ−ビニルフエノール26.8％、
低重合体0.5％、未知物質0.5％、未反応ｐ−エチ
ルフエノール59.7％、水9.4％であり、水相の組
成は、フエノール0.1％、ｐ−クレゾール0.1％、
ｐ−ビニルフエノール0.3％、ｐ−エチルフエノ
ール0.4％、残り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率35.0％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率83.9％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率29.3％に相当した。

比較例２ｐ−エチルフエノール100部に対してフエノー
ル１部およびｐ−クレゾール２部を加えたものを
原料としたほかは実施例１と同じ条件で反応を行
ない、ｐ−エチルフエノールの通液量に対して
111％の油相と135％の水相を得た。この油相の組
成はフエノール2.1％、ｐ−クレゾール3.6％、ｐ
−ビニルフエノール26.1％、低重合体0.4％、未
知物質0.4％、未反応ｐ−エチルフエノール58.3
％、水9.1％であり、水相の組成は、フエノール
0.1％、ｐ−クレゾール0.1％、ｐ−ビニルフエノ
ール0.3％、ｐ−エチルフエノール0.4％、残り水
であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率34.8％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率84.1％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率29.3％に相当した。

比較例３ｐ−エチルフエノール100部に対してフエノー
ル20部およびｐ−クレゾール40部を加えたものを
原料としたほかは実施例１と同じ条件で反応を行
ない、ｐ−エチルフエノールの通液量に対して
172％の油相と131％の水相を得た。この油相の組
成はフエノール11.5％、ｐ−クレゾール23.2％、
ｐ−ビニルフエノール16.4％、低重合体0.1％、
未知物質0.3％、未反応ｐ−エチルフエノール
40.0％、水8.5％であり、水相の組成はフエノー
ル0.5％、ｐ−クレゾール0.5％、ｐ−ビニルフエ
ノール0.3％、ｐ−エチルフエノール0.4％、残り
水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率30.8％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率93.0％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率28.6％に相当した。

比較例４ｐ−エチルフエノール100部に対して、フエノ
ールおよびｐ−クレゾールの代りに水30部を追加
した（水の合計量はｐ−エチルフエノールに対し
て約11.4モル倍となる）ほかは実施例１と同じ条
件で反応を行ない、ｐ−エチルフエノールの通液
量に対して107％の油相と165％の水相を得た。こ
の油相の組成はフエノール1.1％、Ｐ−クレゾー
ル1.7％、ｐ−ビニルフエノール26.4％、低重合
体0.3％、未知物質0.7％、未反応ｐ−エチルフエ
ノール60.8％、水9.0％、であり、水相の組成
は、フエノール0.1％、ｐ−クレゾール0.1％、ｐ
−ビニルフエノール0.3％、ｐ−エチルフエノー
ル0.4％、残り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率34.0％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率85.0％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率28.9％に相当した。

比較例５ｐ−エチルフエノール100部に対してフエノー
ルおよびｐ−クレゾールの代りに水60部を追加し
た（水の合計量はｐ−エチルフエノールに対して
約14.1モル倍になる）ほかは実施例１と同じ条件
で反応を行ない、ｐ−エチルフエノールの通液量
に対して107％の油相と194％の水相を得た。この
油相の組成はフエノール1.0％、ｐ−クレゾール
1.4％、ｐ−ビニルフエノール25.9％、低重合体
0.2％、未知物質0.7％、未反応ｐ−エチルフエノ
ール61.8％、水9.0％であり、水相の組成は、フ
エノール0.1％、ｐ−クレゾール0.1％、ｐ−ビニ
ルフエノール0.3％、ｐ−エチルフエノール0.4
％、残り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率33.0％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率86.2％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率28.4％に相当した。

本発明の効果を理解する一助として、上記実施
例１〜４および比較例１〜５の結果を図示すれば
第１図のとおりである。すなわち、第１図は、横
軸にフエノールおよびｐ−クレゾールの合計の添
加量または追加の水の量をとり、縦軸にｐ−エチ
ルフエノールの転化率、ｐ−ビニルフエノールへ
の選択率およびｐ−ビニルフエノールの収率をと
り、上記実施例および比較例のうちフエノールお
よびｐ−クレゾールの添加を行なつた実験例にお
けるｐ−エチルフエノールの転化率、ｐ−ビニル
フエノールへの選択率およびｐ−ビニルフエノー
ルの収率をそれぞれ●印でプロツトし、それらの
添加を行なわなかつた実験室における上記各率を
それぞれΓ印でプロツトしたものである。

実施例５ｐ−エチルフエノール100部に対してフエノー
ル30部を加えたものを原料としたほかは実施例１
と同じ条件で反応を行ない、ｐ−エチルフエノー
ルの通液量に対して140％の油相と132％の水相を
得た。この油相の組成はフエノール21.1％、ｐ−
クレゾール1.2％、ｐ−ビニルフエノール20.3
％、低重合体0.1％、未知物質0.5％、未反応ｐ−
エチルフエノール47.6％、水9.2％であり、水相
の組成は、フエノール0.8％、ｐ−クレゾール0.1
％、ｐ−ビニルフエノール0.4％、ｐ−エチルフ
エノール0.5％、残り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率33.0％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率88.0％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率29.0％に相当した。

実施例６ｐ−エチルフエノール100部に対してｐ−クレ
ゾール30部を加えたものを原料としたほかは実施
例１と同じ条件で反応を行ない、ｐ−エチルフエ
ノールの通液量に対して139％の油相と133％の水
相を得た。この油相の組成はフエノール1.1％、
ｐ−クレゾール21.6％、ｐ−ビニルフエノール
20.5％、低重合体0.1％、未知物質0.5％、未反応
ｐ−エチルフエノール47.7％、水8.5％であり、
水相の組成は、フエノール0.1％、ｐ−クレゾー
ル0.4％、ｐ−ビニルフエノール0.3％、ｐ−エチ
ルフエノール0.5％、残り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率32.9％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率88.2％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率29.0％に相当した。

比較例６ｐ−エチルフエノール100部に対してベンゼン
30部を加えたものを原料としたほかは実施例１と
同じ条件で反応を行ない、ｐ−エチルフエノール
の通液量に対して131％の油相と139％の水相を得
た。この油相の組成はフエノール0.9％、ｐ−ク
レゾール1.4％、ｐ−ビニルフエノール20.9％、
低重合体0.8％、未知物質0.2％、未反応ｐ−エチ
ルフエノール50.5％、ベンゼン21.5％、水3.8％で
あり、水相の組成は、フエノール0.1％、ｐ−ク
レゾール0.1％、ｐ−ビニルフエノール0.1％、ｐ
−エチルフエノール0.2％、残り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率33.5％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率82.1％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率27.5％に相当した。

実施例７ｐ−エチルフエノール100部に対してフエノー
ル10部およびｐ−クレゾール20部を加えたものを
原料とし、脱水素触媒として酸化スズ−酸化バリ
ウム（金属として計算してSn：Ba重量比が90：
10のもの）を用いたほかは実施例１と同じ条件で
反応を行ない、ｐ−エチルフエノールの通液量に
対して138％の油相と134％の水相を得た。この油
相の組成はフエノール7.1％、ｐ−クレゾール
14.6％、ｐ−ビニルフエノール22.4％、低重合体
0.4％、未知物質0.1％、未反応ｐ−エチルフエノ
ール47.5％、水7.9％であり、水相の組成は、フ
エノール0.3％、ｐ−クレゾール0.3％、ｐ−ビニ
ルフエノール0.4％、ｐ−エチルフエノール0.5
％、残り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率33.8％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率92.9％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率31.4％に相当した。

比較例７ｐ−エチルフエノールに対してフエノールおよ
びｐ−クレゾールを加えないものを原料とし、脱
水素触媒として実施例７で用いたと同じ酸化スズ
一酸化バリウムを用いたほかは実施例１と同じ条
件で反応を行ない、ｐ−エチルフエノールの通液
量に対して107％の油相と135％の水相を得た。こ
の油相の組成はフエノール0.7％、ｐ−クレゾー
ル1.4％、ｐ−ビニルフエノール28.9％、低重合
体0.5％、未知物質0.5％、未反応ｐ−エチルフエ
ノール59.5％、水8.5％であり水相の組成は、フ
エノール0.1％、ｐ−クレゾール0.1％、ｐ−ビニ
ルフエノール0.3％、ｐ−エチルフエノール0.4
％、残り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率36.0％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率86.9％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率31.3％に相当した。

実施例８ｐ−エチルフエノール100部に対してフエノー
ル10部およびｐ−クレゾール20部を加えたものを
原料とし、脱水素触媒として、酸化クロム（）
を用いたほかは実施例１と同じ条件で反応を行な
い、ｐ−エチルフエノールの通液量に対して139
％の油相と134％の水相を得た。この油相の組成
はフエノール7.1％、ｐ−クレゾール14.7％、ｐ
−ビニルフエノール19.8％、低重合体0.3％、未
知物質0.2％、未反応ｐ−エチルフエノール49.3
％、水8.6％であり、水相の組成は、フエノール
0.4％、ｐ−クレゾール0.3％、ｐ−ビニルフエノ
ール0.4％、ｐ−エチルフエノール0.4％、残り水
であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率31.0％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率90.6％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率28.1％に相当した。

比較例８ｐ−エチルフエノールに対してフエノールおよ
びｐ−クレゾールを加えないものを原料とし、脱
水素触媒として実施例８で用いたと同じ酸化クロ
ムを用いたほかは実施例１と同じ条件で反応を行
ない、ｐ−エチルフエノールの通液量に対して
10.7％の油相と135％の水相を得た。この油相の
組成はフエノール1.2％、ｐ−クレゾール2.2％、
ｐ−ビニルフエノール25.7％、低重合体0.6％、
未知物質0.6％、未反応ｐ−エチルフエノール
61.3％、水8.4％であり、水相の組成は、フエノ
ール0.1％、ｐ−クレゾール0.1％、ｐ−ビニルフ
エノール0.3％、ｐ−エチルフエノール0.4％、残
り水であつた。

これはｐ−エチルフエノールの転化率34.0％、
ｐ−ビニルフエノールへの選択率82.1％、ｐ−ビ
ニルフエノールの収率27.9％に相当した。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１〜４および比較例１〜５の結
果（ｐ−エチルフエノールの転化率、ｐ−ビニル
フエノールへの選択率、ｐ−ビニルフエノールの
収率）を図示したものである。

Claims

【特許請求の範囲】

１ｐ−エチルフエノールを、触媒および希釈剤
の存在下に気相で脱水素せしめてｐ−ビニルフエ
ノールを製造する方法において、フエノールおよ
び／またはｐ−クレゾールをｐ−エチルフエノー
ルに対し５〜50重量％の範囲の量で存在せしめて
当該脱水素を行なうことを特徴とするｐ−ビニル
フエノールの製造方法。