JPS62136288A - ジチオカルバメ−ト製造からの廃水の解毒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 成る釉のジチオカルバミン酸金廊塩は広範な工業用途を
見出しており、また大量生産されている。

かかる塩の知られた製造方法に共通する特徴は、ジチオ
カルバメートおよびその、含硫黄分解物を含む廃水が厖
大量で同時生成することである。この廃水を地表水例え
ば湖、川又は流れに直接放出するなら、その水は魚類に
とって有毒なものとなりうる。

ジチオカルバメート製造からの産業廃水の魚毒性を減す
る方法がいくつか知られている。中和した廃水を亜鉛若
しくは鉄イオンで沈殿する方法では、濾過し、また処分
するのが困難なそしてコスト高につく固形分が形成され
る。上記廃水の魚毒性を減する酸化方法では、高価な酸
化剤を用いねばカらず、そしてかかる方法も亦、有毒物
質を含む固体廃棄物を生ずる。

政府機関や民間人の筒まる要求により、産業廃水を解毒
し且つこの種の環境汚染を実質上軽減するのに、より安
価でより効果的な方法を開発することの必賛性が生じて
いる。

本発明は、ジチオカルバミン酸塩製造からの廃水を解毒
するに際し、（ｉ）該廃水を約２〜約３範朋のｐＨに酸
性化し、（ｉ０該酸性化せる廃水Ｋ、ジチオカルバミン
酸塩分解による生成ガスの排除を促進するのに十分な速
度で気体を通し、モしてＯｉＤ随意、前記廃水のｐＨを
中性へと調整する方法に関する。この処理ののち、環境
への影響が実質上軽減された廃水を下水又は地表水に放
出することができる。

詳細な説明 本発明の方法は、ジチオカルバメートおよび関連せる有
機硫黄含有物を酸で加水分解し、また廃水から含硫黄分
解ガスを迅速除去することにより上記加水分解を促進し
、それによって固体廃棄物が事実上何ら形成されない、
有効且つ有利な、ジチオカルバメートプ胃セス廃水の魚
毒性減少方法である。

加水分解を惹起するのに用いられる酸は、加水分解後望
ましく表い成分を導入せずに容易に中和し得しかも廃水
のｐＨを所要範囲へと効果的に低める酸ならいずれでも
よい。好ましくは、鉱酸が用いられ、更に好ましくは塩
酸又は硫酸が用いられる。強有機酸例えばぎ酸、酢酸又
は蓚酸を用いることもできる。

分解ガスを追い出すために酸性化せる廃水に通される気
体は、廃水のｐＨを事実上受えず或いは、戻水成分（又
は分解物）との反応により有毒物々いし固形分を形成す
ることの々い蒸気であればいずれでもよい。無機の不活
性気体が好ましい。空気又は窒素を用いるのが最も好ま
しい。酸性化せる廃水へのガスの流量は、該廃水からの
含硫黄分解ガス例えば二硫化炭素（ＣＳｔ）および硫化
水素（）（、Ｓ）の放逐を促進するのに十分なものとし
、それによってジチオカルバメートおよび関連有機硫黄
物質の加水分解を迅速且つ完全なものとする。空気又は
酸素の場合、その気体を十分な流量で廃水に吹込むこと
により、Ｃ８，およびＨ，Ｓとの泌発性混合物が形成し
ないようにせねばなら々い。窒素ガスを用いるとき、こ
の危険は生じない。回分操作では、ガスを１時間自り廃
水回分容積の約３０倍の流量で廃水に通すことが好まし
い。

連続操作では、ガスを廃水容積流量の約７〜約８倍の割
合で廃水に通す。

プロセス温度は、処理すべき廃水の凍結点より高くしか
もその沸点までの範囲好ましくは室温〜１００℃範囲で
ある。

本発明方法での処理時間は岸水の魚毒性を減するのに必
要な時間である。回分操作での処理時間は加水分解速度
に依存するが、好ましくは約１０〜約２時間、より好ま
しくは１５〜３０分範囲である。連続操作での処理帯域
における廃水の滞留時間も亦加水分解速度に依存するが
、好ましくは約３０分〜２時間節回である。

処理廃水より放逐された分解ガスを直接又は、吸収物質
（例　活性炭）に付着させたのち焼却することは有利で
ある。

本発明の方法により処理すべきジチオカルバミン酸塩製
造用廃水は、かかる処理による魚毒性の軽減で益を得る
ものにして、特に、低級（Ｃ８〜Ｃａ　　）アルキルジ
チオカルバミン酸若しくは低級（Ｃ８〜Ｃ６）アルキレ
ンビスジチオカルバミン酸のナトリウム、カリウム、ア
ンモニウム、マンガン、亜鉛、鉄、ニッケル、コバルト
、銅および鉛塩並びにこれら金属の組合せられた複塩、
マルチ塩および配位錯体塩の形成ないし製造からの廃水
である。斯界に周知の如く、かかる塩は、上記金属１種
若しくは２種以上の可溶塩にジチオカルバミン酸の水溶
性塩を反応させることにより製せられうる。反応生成物
は、水溶性が低いため沈殿によって形成される。住成せ
る金属ジチオカルバメートは、それが形成された水性媒
体より回収され、あとには魚に有毒な廃水が残る。本発
明の方法は、低級アルキレンビスジチオカルバミン酸の
マンガン塩又は亜鉛塩並びに、低級アルキルジチオカル
バミン酸のマンガン、亜鉛ないし鉄塩の製造から生ずる
廃水に対して好ましく用いられる。

廃水処理を行なったあと一般には、放出に先立ち廃水の
ｐＨを中性若しくはそれに近い値にして酪“性度を調整
することが必要である。これは、常法例えば、該廃水に
苛性ソーダ又は類似の不活性塩基性←・質を加えること
によりなしうる。

本発明の方法を例証するために下記例を示す。

例　　１ （ａ）　　機械攪拌器を備えた３１フラスコに重合体マ
ンガンエチレンビス（ジチオカルバメート）製造からの
廃水２１を入れ、硫酸で２．０のｐＨに峻性化した。１
時間かき混ぜながら、同時に６０１／ｈｒの割合で空気
（ｉ時間当り廃水回分容積の３０倍量）を全体に送り込
んだのち、廃水を苛性ソーダで中和した。この処理のあ
いだ、温度をほぼ室温（２０℃）に保持した。

（ｂ）　　攪拌および送風の時間を３０分に減じたほか
は例１（ａ）の手順を反復した。

（ｅ）　　処理期間の温度を４０℃に上げたほかは例１
（ｂ）の手順を反復した。

（ｄ）　　送風工程で空気を輩素に代えたほかは例１（
ａ）の手順を反復した。

本例の処理廃水と未処理廃水（対照）を、グツピー〔ボ
エシリア・レチクテタ（ｐｏｅｃｉｌｉａｙｅｔｉｃｎ
ｌａｔａ　）　）を使った魚毒性テストに付した。

このテストは、各種濃度の（処理ないし未処理）廃水に
さらすことよりなった。このテストの場合、ｒＴＬｍ９
６グツピー」は、被曝グツピーのうち３０％が９６時間
以内に死ぬ濃度と定義される。

本例の処理廃水に関する魚毒性テストの結果を次表に掲
載する： 表　　１ 対照　　　　　　　　α５　　　　　−一−１（ａ）　
　　　ＩＱ、０　　　２０ １（ｂ）　　　　ｚｏ　　　　１４ １　（ｃ）　　　　１α０２０ １　（ｄ）　　　　９．０　　　１８ 例　　２ （ａ）重合体マンガンエチレンビス（ジテオカルバメー
ト）製造からの廃水を３０℃反応器に３０１　／　ｈ　
ｒの割合で連続的に装入し、処理廃水を同じ３０／／ｈ
ｒの割合で（反応器滞留時間＝１時間）連続的に汲み上
げた。反応器内の廃水の酸性度を２．０のｐＨに保ち、
また蒸気を加えることによって廃水温度を４０℃に保っ
た。処理中の廃水に空気を２２５１７／ｂｒの割合（ｉ
時間当り廃水容積の１５倍）で送り込んだ。中和後、反
応器からの流出物を苛性ソーダで中和したのち、例ＩＫ
記載の魚毒性テストに付した。

（ｂ）ｐＨを２５のレベルに保ったほかは例２（ａ）の
手順を反復した。

（ｅ）　　蒸気を加えず、処理中の廃水温度をほぼ室温
（２０℃）にしたｔｌかは例２（ａ）の手順を反復した
。

これら処理廃水に関する魚毒性テスト（例１に記載）の
結果を次表に掲載する： 表　　２ 対照　　　　　　　α５　　　　　−一−２（ａ）　　
　　１２．０　　　２４ ２（ｂ）　　　　ＩＩＬＯ１６ ２（ｃ）　　　　５．０　　　１０ 例　　３ （ａ）　　機械攪拌器を備えた３１フラスコにジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛製造からの廃水２１を入れ、硫
酸で２．０のｐＨに酸性化［７た。１時間かき混ぜ外か
ら、同時に６０１／ｈｒの割合で空気（ｉ時間当り廃水
回分容積の３０倍量）を全体に送り込んだのち、廃水を
苛性ソーダで中和した。

この処理のあいだ、廃水温度を室温（２０℃）に保持し
た。中和後、処理ないし未処理廃水を、例１に記載の魚
毒性テストに付した。

（ｂ）　　温度を４０℃にし且つこの値を保つために蒸
気を加えたほかは例３（ａ）の手順を反復した。

本例の処理廃水に関する魚毒性テスト（例１に記載）の
結果を次表に掲載する： 表　　３ ＴＬｍ９６グツピ一 対照　　　　　　　　　０．５　　　　　　−−−５（
ａ）　　　　　ｓ、ｏ　　　　１０５　（ｂ）　　　　
　７．０　　　１４例　　４ （ａ）　　機械攪拌器を備えた３ノフラスコにジメチル
ジチオカルバミン酸鉄製造からの廃水２１を入れ、硫酸
で２．０のｐＨに酸性化した。１時間かき混ぜながら、
同時に６０１／ｂｒの割合で空気（ｉ時間当り廃水回分
容積の３０倍Ｘ）を全体に送り込んだのち、廃水を苛性
ソーダで中和した。

この処理のあいだ、廃水温度を室温（２０℃）に保った
。中和後、処理々いし未処理廃水を、例１に記載の魚毒
性テストに付した。

（ｂ）　　処理温度を８０℃にし且つこの値に保つため
に蒸気を加えたほかは例４（ａ）の手順を反復した。

処理廃水に関する魚毒性テストの結果を次表に掲載する
。

表　　４ ＴＬｍ９６グツピ一 対照　　　　　　　　ＣＬ　３　　　　　　−−−４（
ａ）　　　　α９３ ４（ｂ）　　　　五〇１０ 表１〜４に示した魚毒性テストの結果は、本発明方法が
ジチオカルバミン酸塩製造からの廃水をｆＩＪ′４１Ｂ
する能力のあることを立証するものである。

プロセスパラメーターすなわち酸性度、温度および時間
が種々のプラント要求数量を溝たすべく相互依存して調
整されうるので、本方法に融通性のあることは有利であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジチオカルバミン酸塩製造からの廃水を解毒するに
   際し、（ｉ）該廃水を約２〜約３範囲のｐＨに酸性化し
   、（ｉｉ）該酸性化せる廃水に、ジチオカルバミン酸塩
   分解からの生成ガスの排除を促進するのに十分な速度で
   気体を通し、そして（ｉｉｉ）随意、前記廃水のｐＨを
   中性へと調整する方法。 ２、酸性化が、廃水に鉱酸を加えることにより惹起され
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、鉱酸が塩酸又は硫酸である、特許請求の範囲第２項
   記載の方法。 ４、気体が空気又は窒素である、特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ５、気体が空気又は窒素である、特許請求の範囲第３項
   記載の方法。 ６、塩がマンガン、亜鉛、鉄又はこれらの混合物若しく
   は酸位錯体である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、酸性化が、廃水に塩酸又は硫酸を加えることにより
   惹起され、気体が空気又は窒素である、特許請求の範囲
   第６項記載の方法。 ８、方法が回分法であり、また約１０分〜約１時間作動
   され、そして気体が１時間当り廃水回分容積の約３０倍
   の割合で廃水に通される、特許請求の範囲第７項記載の
   方法。 ９、方法が連続法であり、気体が廃水容積の約７〜約８
   倍の割合で廃水に通され、そして処理域での廃水の滞留
   時間が約３０分〜約２時間範囲である、特許請求の範囲
   第７項記載の方法。