JPS62132929A - 新規重合体およびその製造法 - Google Patents
新規重合体およびその製造法Info
- Publication number
- JPS62132929A JPS62132929A JP27331485A JP27331485A JPS62132929A JP S62132929 A JPS62132929 A JP S62132929A JP 27331485 A JP27331485 A JP 27331485A JP 27331485 A JP27331485 A JP 27331485A JP S62132929 A JPS62132929 A JP S62132929A
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- Japan
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- formula
- repeating units
- polymer
- acid
- dihydroxydiphenyl
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は繊維、フィルムなどの工業材料に用いられる新
規なポリエステルカーボネート系の重合体とその製造法
に関する。
規なポリエステルカーボネート系の重合体とその製造法
に関する。
ポリエステルカーボネートは優れた性質を有し、一般成
形品としては十分な性能を有しているが、高強度を要求
される分野、特に高強度の繊維としては十分満足し得る
には至っていない。
形品としては十分な性能を有しているが、高強度を要求
される分野、特に高強度の繊維としては十分満足し得る
には至っていない。
本発明は、従来のこのような問題を解消し、ポリエステ
ルカーボネートの機械的強度をさらに向上し、かつ成形
性にも優れた新規重合体およびその製造法を提供しよう
とするものである。
ルカーボネートの機械的強度をさらに向上し、かつ成形
性にも優れた新規重合体およびその製造法を提供しよう
とするものである。
本発明者らは、前記問題を解決するため種々検討した結
果、イミド基を含有する二価フェノールを共重合成分と
して特定量用いて得られる重合体がこのような要求に応
え得るものであることを見出し、本発明に至った。
果、イミド基を含有する二価フェノールを共重合成分と
して特定量用いて得られる重合体がこのような要求に応
え得るものであることを見出し、本発明に至った。
本発明の新規重合体は、
で表される繰り返し単位をに個、
式−G−0@@o−co+
で表される繰り返し単位を1個、
式+o@cO+
で表される繰り返し単位をm個有し、
k/(k+l+m)の値がO,L 〜0.5であり、か
つ、p−クロルフェノールを溶媒とする0、2g/di
濃度の溶液の60℃における還元粘度が0.3d l/
g以上であることを特徴とする。
つ、p−クロルフェノールを溶媒とする0、2g/di
濃度の溶液の60℃における還元粘度が0.3d l/
g以上であることを特徴とする。
本発明のポリエステルカーボネートは成形性に優れ、繊
維とした場合の機械的強度が大きいという特長を有して
いる。
維とした場合の機械的強度が大きいという特長を有して
いる。
本発明のポリエステルカーボネートにおいて、k/ (
k + 1 +m)の値がo、 i未満では成形性が度
が充分でない。
k + 1 +m)の値がo、 i未満では成形性が度
が充分でない。
また、1 / (k + 1 +m) 、m/(k +
l +m)の値はそれぞれ、Q、01〜O,+5.0
.3〜0゜9とするのが好ましい。
l +m)の値はそれぞれ、Q、01〜O,+5.0
.3〜0゜9とするのが好ましい。
本発明のポリエステルカーボネートは、例えば本発明の
方法に従い、 で表されるイミド基を含有する二価フェノール(A)、
p−オキシ安息香酸(B)、4.4’−ジヒドロキシジ
フェニル(C)およびジフェニルカーボネート(D)を
200〜450℃において反応させることにより製造で
きる。
方法に従い、 で表されるイミド基を含有する二価フェノール(A)、
p−オキシ安息香酸(B)、4.4’−ジヒドロキシジ
フェニル(C)およびジフェニルカーボネート(D)を
200〜450℃において反応させることにより製造で
きる。
本発明方法により本発明のポリエステルカーボネートを
製造する場合は、A、B、C,Dの4成分を、繰り返し
単位が前記組成物になるように重合させる。重合形式は
、溶融重合あるいは熱媒油中での溶液重合による。反応
温度が200℃未満では重合度を充分に上げることが出
来ず、450℃を越えると重合体の分解が起こる。
製造する場合は、A、B、C,Dの4成分を、繰り返し
単位が前記組成物になるように重合させる。重合形式は
、溶融重合あるいは熱媒油中での溶液重合による。反応
温度が200℃未満では重合度を充分に上げることが出
来ず、450℃を越えると重合体の分解が起こる。
本発明方法では、得られた重合体の特性を損なわない範
囲で、B成分と共に他のカルボン酸、例えば、テレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボンジフェノキシエタンジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等のジカルボン酸、m−オキシ安息
香酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシ酸を
併用することができる。
囲で、B成分と共に他のカルボン酸、例えば、テレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボンジフェノキシエタンジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等のジカルボン酸、m−オキシ安息
香酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシ酸を
併用することができる。
反応は4成分を同時に反応させてもよいし、また2ない
し3成分を反応させておいて、残りを反応させてもよい
。
し3成分を反応させておいて、残りを反応させてもよい
。
反応圧力は特に制限されないが、通常常圧から減圧下で
反応させる。反応の後段を減圧で行うと生成フェノール
の除去に有利である。
反応させる。反応の後段を減圧で行うと生成フェノール
の除去に有利である。
反応時間は特に制限されないが、通常065〜5時間行
われ、反応時間により分子量の調節をおこなう。
われ、反応時間により分子量の調節をおこなう。
触媒は特に制限されないが、通常ナトリウム、カリウム
、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、マンガン、コバル
ト、チタン、錫、およびアンチモンの金属単体ならびに
これらの酸化物、水酸化物、水素化物、ハロゲン化物、
アルコラード、フエノラードなどを用いることができる
。
、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、マンガン、コバル
ト、チタン、錫、およびアンチモンの金属単体ならびに
これらの酸化物、水酸化物、水素化物、ハロゲン化物、
アルコラード、フエノラードなどを用いることができる
。
本発明においては、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、着色防止剤等の安定剤、顔料、螢光増白剤等の各種
添加剤を添加混入してもよい。
剤、着色防止剤等の安定剤、顔料、螢光増白剤等の各種
添加剤を添加混入してもよい。
本発明のポリエステルカーボネートは溶融紡糸等により
高強度繊維として、あるいはプレス成形、押出成形、射
出成形などの方法でシート、フィルム、その他の成形物
の形で、エンジニアリングプラスチックとして高い性能
を要求される分野で広範囲に用いることができる。
高強度繊維として、あるいはプレス成形、押出成形、射
出成形などの方法でシート、フィルム、その他の成形物
の形で、エンジニアリングプラスチックとして高い性能
を要求される分野で広範囲に用いることができる。
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
実施例1
攪拌装置およびアルゴンガス導入管を備えたフラスコに
、ベンゾフェノンテトラカルポン酸無水物とm−アミノ
フェノールから合成したで表されるイミド基含有二価フ
ェノール 7.57g(0,015モル)、4.4’−
ジヒドロキシジフェニル 2.8 g (0,015モ
ル)、p−ヒドロキシ安息香酸 9.66 g (0,
07モル)およびジフェニルカーボネート 25.7g
(0,12モル)を入れた。次いで、これに触媒として
テトラ−n−ブトキシチタン 0.01m1を加え、ア
ルゴン気流下に、250℃で1時間、280℃において
徐々に減圧し1時間後にimHgとし、さらに300℃
に昇温して1時間反応させた。
、ベンゾフェノンテトラカルポン酸無水物とm−アミノ
フェノールから合成したで表されるイミド基含有二価フ
ェノール 7.57g(0,015モル)、4.4’−
ジヒドロキシジフェニル 2.8 g (0,015モ
ル)、p−ヒドロキシ安息香酸 9.66 g (0,
07モル)およびジフェニルカーボネート 25.7g
(0,12モル)を入れた。次いで、これに触媒として
テトラ−n−ブトキシチタン 0.01m1を加え、ア
ルゴン気流下に、250℃で1時間、280℃において
徐々に減圧し1時間後にimHgとし、さらに300℃
に昇温して1時間反応させた。
このようにして得られて重合体は、p−クロルフェノー
ルを溶媒とする0、2g/dl濃度の溶液の60℃にお
ける還元粘度(ηs p/c)が0.6d 17gであ
った。また、この重合体のフィルムを用いて赤外線吸収
スペクトル分析を行った結果、1580cm−’と14
90CJ−1の位置にベンゼン環に基づく吸収、165
0cm−’の位置にカルボニル基に基づく吸収、178
0〜1680cm−’の位置にイミド結合に基づく吸収
、1240cm−’の位置にエーテル結合に基づく吸収
、720C111−’の位置にイミド特性吸収がそれぞ
れ認められた。つぎに、この重合体の耐溶剤性について
調べたところ、エチルアルコール、ジエチルエーテル、
アセトン、クロロホルム、塩化メチレン、キシレン、ト
ルエンなどの一般的な溶剤に不溶であった。また、この
重合体の溶融成形性を調べるため、荷重2.16kgと
したときの250℃におけるメルトインデックスを測定
したところ、9.2g/10分であり流動性のよいもの
であった。さらに、この重合体は270℃以上において
液晶性を示すことが観察された。熱的性質については、
ガラス転移温度が137℃であり、熱分解開始温度が4
38℃であった。
ルを溶媒とする0、2g/dl濃度の溶液の60℃にお
ける還元粘度(ηs p/c)が0.6d 17gであ
った。また、この重合体のフィルムを用いて赤外線吸収
スペクトル分析を行った結果、1580cm−’と14
90CJ−1の位置にベンゼン環に基づく吸収、165
0cm−’の位置にカルボニル基に基づく吸収、178
0〜1680cm−’の位置にイミド結合に基づく吸収
、1240cm−’の位置にエーテル結合に基づく吸収
、720C111−’の位置にイミド特性吸収がそれぞ
れ認められた。つぎに、この重合体の耐溶剤性について
調べたところ、エチルアルコール、ジエチルエーテル、
アセトン、クロロホルム、塩化メチレン、キシレン、ト
ルエンなどの一般的な溶剤に不溶であった。また、この
重合体の溶融成形性を調べるため、荷重2.16kgと
したときの250℃におけるメルトインデックスを測定
したところ、9.2g/10分であり流動性のよいもの
であった。さらに、この重合体は270℃以上において
液晶性を示すことが観察された。熱的性質については、
ガラス転移温度が137℃であり、熱分解開始温度が4
38℃であった。
つぎに、この重合体の機械的性質をみるため、直径1龍
の紡糸ノズルより300℃において紡糸した。得られた
糸径45μmの繊維について機械的性質を調べその結果
を表に示した。
の紡糸ノズルより300℃において紡糸した。得られた
糸径45μmの繊維について機械的性質を調べその結果
を表に示した。
実施例2
で表されるイミド基含有二価フェノールの使用量を15
.14 g (0,03モル)、4.4’−ジヒドロキ
シジフェニルの使用量を5.6g(0,03モル)、p
−ヒドロキシ安息香酸の使用量を5.52g(0,04
モル)としたほかは実施例1と同様にした。得られた重
合体の還元粘度(ηs p/c)は0.5 d l /
gであり、赤外吸収スペクトル分析、耐溶剤性、液晶
性は実施例1と同様であった。この重合体の熱的性質、
成形性および繊維の機械的性質を表に示した。
.14 g (0,03モル)、4.4’−ジヒドロキ
シジフェニルの使用量を5.6g(0,03モル)、p
−ヒドロキシ安息香酸の使用量を5.52g(0,04
モル)としたほかは実施例1と同様にした。得られた重
合体の還元粘度(ηs p/c)は0.5 d l /
gであり、赤外吸収スペクトル分析、耐溶剤性、液晶
性は実施例1と同様であった。この重合体の熱的性質、
成形性および繊維の機械的性質を表に示した。
比較例1
4.4′−ジヒドロキシジフェニル 11.2g(0,
06モル)とp−ヒドロキシ安息香酸 5.52g(0
,04モル)およびジフェニルカーボネー・) 25
.7g(0,12モル)を用いたほかは実施例1と同様
にして、従来公知のポリエステルカーボネートを製造し
た。得られた重合体の還元粘度(ηsp/c)は0.5
2dl/gであり、この重合体から紡糸した繊維(45
μm)の性質を表に示した。
06モル)とp−ヒドロキシ安息香酸 5.52g(0
,04モル)およびジフェニルカーボネー・) 25
.7g(0,12モル)を用いたほかは実施例1と同様
にして、従来公知のポリエステルカーボネートを製造し
た。得られた重合体の還元粘度(ηsp/c)は0.5
2dl/gであり、この重合体から紡糸した繊維(45
μm)の性質を表に示した。
以下余白
〔発明の効果〕
本発明により成形性に優れ、特に繊維にした際の機械的
強度が大きい新規重合体が得られた。
強度が大きい新規重合体が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される繰り返し単位をk個、 式▲数式、化学式、表等があります▼ で表される繰り返し単位をl個、 式▲数式、化学式、表等があります▼ で表される繰り返し単位をm個有し、 k/(k+l+m)の値が0.1〜0.5であり、かつ
、p−クロルフェノールを溶媒とする0.2g/dl濃
度の溶液の60℃における還元粘度が0.3dl/g以
上であることを特徴とする新規重合体。 2、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるイミド基を含有する二価フェノール、p−オ
キシ安息香酸、4,4′−ジヒドロキシジフェニルおよ
びジフェニルカーボネートを200〜450℃において
反応させることを特徴とする新規重合体の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27331485A JPS62132929A (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | 新規重合体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27331485A JPS62132929A (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | 新規重合体およびその製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62132929A true JPS62132929A (ja) | 1987-06-16 |
Family
ID=17526147
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27331485A Pending JPS62132929A (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | 新規重合体およびその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62132929A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0342652A2 (en) * | 1988-05-17 | 1989-11-23 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Thermoplastic wholly aromatic copolyimide ester and process for producing the same |
-
1985
- 1985-12-06 JP JP27331485A patent/JPS62132929A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0342652A2 (en) * | 1988-05-17 | 1989-11-23 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Thermoplastic wholly aromatic copolyimide ester and process for producing the same |
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