JPS61192540A - ポリシアノアリ−ルエ−テル延伸フイルム - Google Patents
ポリシアノアリ−ルエ−テル延伸フイルムInfo
- Publication number
- JPS61192540A JPS61192540A JP3274085A JP3274085A JPS61192540A JP S61192540 A JPS61192540 A JP S61192540A JP 3274085 A JP3274085 A JP 3274085A JP 3274085 A JP3274085 A JP 3274085A JP S61192540 A JPS61192540 A JP S61192540A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- molecular weight
- polycyano
- arylether
- average molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は優れｆｃ耐熱性並びに機械的強度全備えたポリ
シアノアリールエーテル延伸フィルムに関する。
シアノアリールエーテル延伸フィルムに関する。
耐熱性や機械的強度、並びに電気的性質などに優れ次樹
脂のフィルムが電気・電子機器に多用されている。近年
、これらの機器の小型・軽量化に伴なって、使用される
フィルム素材の耐熱性並びに機械的強度も一層優れたも
のが要求されている。
脂のフィルムが電気・電子機器に多用されている。近年
、これらの機器の小型・軽量化に伴なって、使用される
フィルム素材の耐熱性並びに機械的強度も一層優れたも
のが要求されている。
かかる要求に応えるべく、従来は芳香族ポリエステルな
どの延伸フィルムが用いられている。しかしながら、こ
の芳香族ポリエステル延伸フィルムは上記し友ような産
業用フィルムとしての要求 □を充分に満足するもの
とは言い難い。そこで、さらに高い耐熱性並びに機械的
強度を備えたフィルムへの要請が強い。
どの延伸フィルムが用いられている。しかしながら、こ
の芳香族ポリエステル延伸フィルムは上記し友ような産
業用フィルムとしての要求 □を充分に満足するもの
とは言い難い。そこで、さらに高い耐熱性並びに機械的
強度を備えたフィルムへの要請が強い。
本発８Ａは従来のかかる要請に応え、耐熱性並びに機械
的強度に優れた樹脂延伸フィルムの提供を目的とする。
的強度に優れた樹脂延伸フィルムの提供を目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成すべく種々検討を重ねた
結果、後述するような特定の構造および分子量を有する
ボリシアノアリールエーテルカラ得られる延伸フィルム
が、上述の要求ｔ−満足する優れ次ものであることを見
出して不発ＥＪＡを完成するに到った。
結果、後述するような特定の構造および分子量を有する
ボリシアノアリールエーテルカラ得られる延伸フィルム
が、上述の要求ｔ−満足する優れ次ものであることを見
出して不発ＥＪＡを完成するに到った。
すなわち、本発明のポリシアノアリールエーテル延伸フ
ィルムは、 次式： で示される繰り返し単位ｔ−８０モルチ以上含有し、か
つ、数平均分子量が２５，０００〜６５，０００である
ポリシアノアリールエーテルよシなるフィルム成形体が
、延伸倍率１．５倍以上に延伸されてなることを特徴と
する。
ィルムは、 次式： で示される繰り返し単位ｔ−８０モルチ以上含有し、か
つ、数平均分子量が２５，０００〜６５，０００である
ポリシアノアリールエーテルよシなるフィルム成形体が
、延伸倍率１．５倍以上に延伸されてなることを特徴と
する。
本発明において、フィルム素材として使用されるポリシ
アノアリールエーテルは、上記式（１）で示される繰シ
返し単位を有し、その末端は、−Ｈ。
アノアリールエーテルは、上記式（１）で示される繰シ
返し単位を有し、その末端は、−Ｈ。
Ｎ
表わし、Ｒは水素原子、ニトリル基、炭素数１〜１０の
アルキル基、アリール基もしくはアルアルキル基のいず
れかを表わ−ｒ）のいずれかでブロックされている。
アルキル基、アリール基もしくはアルアルキル基のいず
れかを表わ−ｒ）のいずれかでブロックされている。
このポリシアノアリールエーテルは式（１）の繰シ返し
単位を８０モルチ以上含有することが必要である。この
含有量が８０モルチ未満であると結晶性が損われるので
好ましくない。好ましくは、９０〜１００モルチである
。なお、このポリシアノアリールエーテルは式（１）の
繰り返し単位のほかに、次式： で示される繰シ返し単位ｔ−２０モルチ以下含以下−る
コポリマーであってもよい。ここで、Ａｒ とげられ
る。この繰）返し単位の含有量が２０モルｑｂｔ−超え
ると得られるフィルム成形体の結晶性が失われ、充分な
延伸効果が期待できなくなる。
単位を８０モルチ以上含有することが必要である。この
含有量が８０モルチ未満であると結晶性が損われるので
好ましくない。好ましくは、９０〜１００モルチである
。なお、このポリシアノアリールエーテルは式（１）の
繰り返し単位のほかに、次式： で示される繰シ返し単位ｔ−２０モルチ以下含以下−る
コポリマーであってもよい。ここで、Ａｒ とげられ
る。この繰）返し単位の含有量が２０モルｑｂｔ−超え
ると得られるフィルム成形体の結晶性が失われ、充分な
延伸効果が期待できなくなる。
更に、このポリシアノアリールエーテルは、その数平均
分子量が２５，０００〜６５，０００であることが必要
である。数平均分子量が２５．０００未満である場合に
は、フィルム成形体が脆刺であって延伸が困難である。
分子量が２５，０００〜６５，０００であることが必要
である。数平均分子量が２５．０００未満である場合に
は、フィルム成形体が脆刺であって延伸が困難である。
一方、数平均分子量が６５．０００を超えると、押出成
形が困難で、安定に成膜できないため延伸が困難となり
、さらに分子量が増大するとフィルム化自体が不可能に
なるので好ましくない。数平均分子量は、好ましくは３
５．０００〜６０，０００である。
形が困難で、安定に成膜できないため延伸が困難となり
、さらに分子量が増大するとフィルム化自体が不可能に
なるので好ましくない。数平均分子量は、好ましくは３
５．０００〜６０，０００である。
尚、上記のポリシアノアリールエーテルは、ジハロゲノ
ベンゾニトリルとビフェノールのアルカリ金属塩および
必要に応じて他の二価フェノールのアルカリ金属塩とを
溶媒の存在下で反応させることによシ容易に製造するこ
とができる。このと（但し、式中、ＲおよびＸはそれぞ
れ上と同じ意味を有する）を使用してもよい。
ベンゾニトリルとビフェノールのアルカリ金属塩および
必要に応じて他の二価フェノールのアルカリ金属塩とを
溶媒の存在下で反応させることによシ容易に製造するこ
とができる。このと（但し、式中、ＲおよびＸはそれぞ
れ上と同じ意味を有する）を使用してもよい。
本発明のポリシアノアリールエーテルの延伸フィルムは
、上記のポリシアノアリールエーテルより得られるフィ
ルム成形体を更に延伸することによって製造されたもの
である。
、上記のポリシアノアリールエーテルより得られるフィ
ルム成形体を更に延伸することによって製造されたもの
である。
すなわち、先ず、ポリシアノアリールエーテルｔ−フィ
ルム状に成形する。この工程は通常の方法、例えは、熱
プレス成形法、溶融押出成形法などを適用して行なうこ
とができる。次いで、得られたフィルム成形体全延伸す
る。成形体を延伸する際は、−軸延伸でも、同時二軸延
伸でも、或いは、−軸延伸後に二軸延伸を行なってもよ
い。但し、いずれの延伸方法においても、延伸倍率全１
．５倍以上とすることが必要である０すなわち、−軸延
伸であればその延伸方向の長さ倍率が１．５倍以上、−
万、二軸延伸であればその面積倍率が１．５倍以上とな
るようにすればよい。
ルム状に成形する。この工程は通常の方法、例えは、熱
プレス成形法、溶融押出成形法などを適用して行なうこ
とができる。次いで、得られたフィルム成形体全延伸す
る。成形体を延伸する際は、−軸延伸でも、同時二軸延
伸でも、或いは、−軸延伸後に二軸延伸を行なってもよ
い。但し、いずれの延伸方法においても、延伸倍率全１
．５倍以上とすることが必要である０すなわち、−軸延
伸であればその延伸方向の長さ倍率が１．５倍以上、−
万、二軸延伸であればその面積倍率が１．５倍以上とな
るようにすればよい。
延伸倍率が１．５倍未満である場合には、得られた延伸
フィルムに充分な機械的強度が発現しないので好ましく
ない。この延伸倍率は好ましくは３〜１２倍である。尚
、延伸温度は２２０〜２７０℃、好ましくは、２４０〜
２６０℃である。
フィルムに充分な機械的強度が発現しないので好ましく
ない。この延伸倍率は好ましくは３〜１２倍である。尚
、延伸温度は２２０〜２７０℃、好ましくは、２４０〜
２６０℃である。
更に、このよりにして得られた延伸フィルムを熱固定し
て安定化させることが好ましい。かかる熱固定は、延伸
フィルムを緊張下に保持し良状態において、延伸温度以
上、かつ＃フィルムの融点以下で、１秒間〜１０分間行
なえばよい。
て安定化させることが好ましい。かかる熱固定は、延伸
フィルムを緊張下に保持し良状態において、延伸温度以
上、かつ＃フィルムの融点以下で、１秒間〜１０分間行
なえばよい。
〔発明の実施例〕
参考例（ポリシアノアリールエーテルの製造）内容積５
ｔのオートクレーブに、４，４′−ビフェノール２３２
．５ ？ （１，２５モル）、２，６−シクロロペンゾ
ニトリル２１５ｔ（１，２５モル）、炭酸カリウム２０
７ ｆ （１，５モル）、スルホラン２．５ｔ、トルエ
ン１．５ｔｔ−仕込み、アルゴン気流中１６０℃におい
て１．５時間、ついで２００℃において２時間反応させ
た。反応終了後、大量の水を注入してポリシアノアリー
ルエーテルの粉末を得た。得られた重合体はさらに熱水
とメタノールによシ洗浄したのち乾燥した。この結果、
重合体の収率は９５チであシ、このものの数平均分子量
Ｆｉ４０．０００であった。また、この重合体の熱的性
質は、ガラス転移温度が２１６℃、融点が３５５℃、熱
分解開始温度が５２０℃（空気中）であった。
ｔのオートクレーブに、４，４′−ビフェノール２３２
．５ ？ （１，２５モル）、２，６−シクロロペンゾ
ニトリル２１５ｔ（１，２５モル）、炭酸カリウム２０
７ ｆ （１，５モル）、スルホラン２．５ｔ、トルエ
ン１．５ｔｔ−仕込み、アルゴン気流中１６０℃におい
て１．５時間、ついで２００℃において２時間反応させ
た。反応終了後、大量の水を注入してポリシアノアリー
ルエーテルの粉末を得た。得られた重合体はさらに熱水
とメタノールによシ洗浄したのち乾燥した。この結果、
重合体の収率は９５チであシ、このものの数平均分子量
Ｆｉ４０．０００であった。また、この重合体の熱的性
質は、ガラス転移温度が２１６℃、融点が３５５℃、熱
分解開始温度が５２０℃（空気中）であった。
実施例１
上記参考例で得られた数平均分子量４０，０００のポリ
シアノアリールエーテル粉末＋ｍ融押出し後ペレット化
し、真空乾燥したのち３９０℃においてプレス成形する
ことによシ、肉厚０．３ ｗｍで、−辺が１２０園の正
方形状の透Ｆ！Ａフィルム成形体を得た。
シアノアリールエーテル粉末＋ｍ融押出し後ペレット化
し、真空乾燥したのち３９０℃においてプレス成形する
ことによシ、肉厚０．３ ｗｍで、−辺が１２０園の正
方形状の透Ｆ！Ａフィルム成形体を得た。
次いで、このフィルム成形体ｔ−２６０℃において自由
端一軸延伸した。このときの延伸倍率は４倍とした。ひ
きつづき、延伸フィルムを緊張下に３００℃において１
分間熱固定し友。得られ友−軸延伸フィルムについて、
その機械的性質、すなわち、破断強度、伸び、ならびに
弾性率を測定した０ 実施例２ 上記参考例と同様な方法で製造した数平均分子量２７，
０００のポリシアノアリールエーテルを実施例１と同様
にしてペレット化し、フィルム成形体を作製した。つい
で、このフィルム成形体を同時二軸延伸した。延伸倍率
はたてよこ方向とも２倍とし九〇さらに、この二軸延伸
フィルムを緊張下に３００℃において１分間熱固定した
。実施例′１と同様にして得られた延伸フィルムの機械
的性質を測定した。
端一軸延伸した。このときの延伸倍率は４倍とした。ひ
きつづき、延伸フィルムを緊張下に３００℃において１
分間熱固定し友。得られ友−軸延伸フィルムについて、
その機械的性質、すなわち、破断強度、伸び、ならびに
弾性率を測定した０ 実施例２ 上記参考例と同様な方法で製造した数平均分子量２７，
０００のポリシアノアリールエーテルを実施例１と同様
にしてペレット化し、フィルム成形体を作製した。つい
で、このフィルム成形体を同時二軸延伸した。延伸倍率
はたてよこ方向とも２倍とし九〇さらに、この二軸延伸
フィルムを緊張下に３００℃において１分間熱固定した
。実施例′１と同様にして得られた延伸フィルムの機械
的性質を測定した。
実施例３
上記参考例で得られ次数平均分子量４０，０００のポリ
シアノアリールエーテルを使用した＃ミかは上記実施例
２と同様にして同時二軸延伸フィルムを作製し、得られ
之延伸フィルムの機械的性質を測定し友。
シアノアリールエーテルを使用した＃ミかは上記実施例
２と同様にして同時二軸延伸フィルムを作製し、得られ
之延伸フィルムの機械的性質を測定し友。
実施例４
上記参考例１と同様な方法で製造し次数平均分子量４５
，０００のポリシアノアリールエーテルをペレット化し
九のちフィルム成形体を作製し友。
，０００のポリシアノアリールエーテルをペレット化し
九のちフィルム成形体を作製し友。
ついで、延伸倍率をたてよと方向ともに３倍とし友ほか
は実施例２と同様に同時二軸延伸し、得られた延伸フィ
ルムの機械的性質を測定した。
は実施例２と同様に同時二軸延伸し、得られた延伸フィ
ルムの機械的性質を測定した。
実施例５
上記参考例１と同様な方法で製造した数平均分子量６２
．０００のポリシアノアリールエーテルをペレット化し
たのちフィルム成形体を作製した。
．０００のポリシアノアリールエーテルをペレット化し
たのちフィルム成形体を作製した。
ついで、延伸倍率ｔｅてよこ方向ともに２．５倍とした
ほかは実施例２と同様に同時二軸延伸し、得られた延伸
フィルムの機械的性質を測定した。
ほかは実施例２と同様に同時二軸延伸し、得られた延伸
フィルムの機械的性質を測定した。
比較例１
上記参考例と同様な方法で製造した数平均分子量１５，
０００のポリシアノアリールエーテルをペレット化し、
フィルム成形体を作製し友。ところが、得られたフィル
ム成形体は脆く、延伸することができなかった。
０００のポリシアノアリールエーテルをペレット化し、
フィルム成形体を作製し友。ところが、得られたフィル
ム成形体は脆く、延伸することができなかった。
比較例２
上記参考例と同様な方法で製造した数平均分子量６６．
０００のポリシアノアリールエーテルをペレット化した
のち、フィルム成形体七作展し７ｔ。
０００のポリシアノアリールエーテルをペレット化した
のち、フィルム成形体七作展し７ｔ。
つぎに、このフィルム成形体を実施例２と同様に同時二
軸延伸した。しかし、このフィルム成形体は延伸性が良
好でないため、延伸倍率はたてよこ方向ともに１．２倍
以上とすることができなかった０しかるのち、得られた
二軸延伸フィルムの機械的性質を測定した。
軸延伸した。しかし、このフィルム成形体は延伸性が良
好でないため、延伸倍率はたてよこ方向ともに１．２倍
以上とすることができなかった０しかるのち、得られた
二軸延伸フィルムの機械的性質を測定した。
比較例３
上記参考例と同様な方法で数平均分子量７０ 、０００
のポリシアノアリールエーテルヲ製造した。ついで、こ
のもののベレットを熱プレスしたが、均質なフィルム成
形体を得ることができなかった。
のポリシアノアリールエーテルヲ製造した。ついで、こ
のもののベレットを熱プレスしたが、均質なフィルム成
形体を得ることができなかった。
参照例
上記参考例と同様な方法で製造した数平均分子量４０，
０００のポリシアノアリールエーテルの未延伸フィルム
を使用して、その機械的性質ｔ−測測定た。
０００のポリシアノアリールエーテルの未延伸フィルム
を使用して、その機械的性質ｔ−測測定た。
以上の説明から明らかなように、本発明のポリシアノア
リールエーテル延伸フィルムは充分な耐熱性を有すると
ともに、破断強度、伸び、弾性率などの機械的強度も従
来のものと比べて極めて大きい優れ友延伸フィルムでる
るため、電気・電子機器用フィルム素材としての工業的
価値は大である０ 手続補正書 昭和６０年 ５月 ９日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第 ３２７４０号 ２、発明の名称 ポリシアノアリールエーテル延伸フィルム３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 名称 出光興産株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付 自発 明細書第８頁１４行目に記載の「た、」のあとに、「な
お、数平均分子量の測定は、ポリシアノアリールエーテ
ルのＮ−メチルピロリドンを溶媒とする７ ０ ｒａｇ
／ｄｌ濃度の溶液について１３５℃における高温ゲルパ
ーミェーション・クロマトグラフィー法を適用して測定
し、ポリスチレン換算により求めた。」を挿入する。
リールエーテル延伸フィルムは充分な耐熱性を有すると
ともに、破断強度、伸び、弾性率などの機械的強度も従
来のものと比べて極めて大きい優れ友延伸フィルムでる
るため、電気・電子機器用フィルム素材としての工業的
価値は大である０ 手続補正書 昭和６０年 ５月 ９日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第 ３２７４０号 ２、発明の名称 ポリシアノアリールエーテル延伸フィルム３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 名称 出光興産株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付 自発 明細書第８頁１４行目に記載の「た、」のあとに、「な
お、数平均分子量の測定は、ポリシアノアリールエーテ
ルのＮ−メチルピロリドンを溶媒とする７ ０ ｒａｇ
／ｄｌ濃度の溶液について１３５℃における高温ゲルパ
ーミェーション・クロマトグラフィー法を適用して測定
し、ポリスチレン換算により求めた。」を挿入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される繰り返し単位を８０モル％以上含有し、かつ
、数平均分子量が２５，０００〜６５，０００であるポ
リシアノアリールエーテルよりなるフィルム成形体が、
延伸倍率１．５倍以上に延伸されてなることを特徴とす
るポリシアノアリールエーテル延伸フィルム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3274085A JPS61192540A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | ポリシアノアリ−ルエ−テル延伸フイルム |
| US06/830,652 US4640974A (en) | 1985-02-22 | 1986-02-18 | Polycyanoaryl ether films and fibers |
| EP19910104055 EP0445840A3 (en) | 1985-02-22 | 1986-02-20 | Polycyanoaryl ether fibers |
| DE86102215T DE3688402T2 (de) | 1985-02-22 | 1986-02-20 | Polycyanoaryläther-Filme. |
| EP86102215A EP0192262B1 (en) | 1985-02-22 | 1986-02-20 | Polycyanoaryl ether films |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3274085A JPS61192540A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | ポリシアノアリ−ルエ−テル延伸フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61192540A true JPS61192540A (ja) | 1986-08-27 |
| JPH0422132B2 JPH0422132B2 (ja) | 1992-04-15 |
Family
ID=12367232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3274085A Granted JPS61192540A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | ポリシアノアリ−ルエ−テル延伸フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61192540A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023189822A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 本州化学工業株式会社 | ポリエーテルニトリル成形用材料の製造方法、ポリエーテルニトリル樹脂組成物成形用材料の製造方法 |
-
1985
- 1985-02-22 JP JP3274085A patent/JPS61192540A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023189822A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 本州化学工業株式会社 | ポリエーテルニトリル成形用材料の製造方法、ポリエーテルニトリル樹脂組成物成形用材料の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0422132B2 (ja) | 1992-04-15 |
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