JPS62120498A - 複合クロムめつきおよびめつき方法 - Google Patents
複合クロムめつきおよびめつき方法Info
- Publication number
- JPS62120498A JPS62120498A JP25907785A JP25907785A JPS62120498A JP S62120498 A JPS62120498 A JP S62120498A JP 25907785 A JP25907785 A JP 25907785A JP 25907785 A JP25907785 A JP 25907785A JP S62120498 A JPS62120498 A JP S62120498A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite
- film
- particles
- plating
- chromium plating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は３価クロムによる複合めっきおよびその方法
に関するもので、特に耐摩耗性又は耐食性等を要求され
る物品におけるめっきの産業分野に属する。
に関するもので、特に耐摩耗性又は耐食性等を要求され
る物品におけるめっきの産業分野に属する。
（従来の技術）
従来広く知られていたクロムめっき浴の浴組織は、６価
クロム（Ｃｒ Ｏａ ）を主体とし、若干の触媒板とし
てｌ−＋２ ＳＯａ 、＋２ Ｓｉ Ｆｓなどを添加し
たいわゆるサージェント浴である。近年公害の少ない面
および電気エネルギーの節約面から、３両クロムを主体
とした浴からのめっきの研究開発が行なわれている（特
公昭５４−３７５６４号）。また６価クロムを主体にし
たサージエン浴を用いてクロムめっきの耐摩耗性を向上
させる試みがなされ、硬質粒子例えばＳｆ Ｃ，Ａｔ
２０ｓ又はダイヤモンドなどの複合めっきが検討された
。
クロム（Ｃｒ Ｏａ ）を主体とし、若干の触媒板とし
てｌ−＋２ ＳＯａ 、＋２ Ｓｉ Ｆｓなどを添加し
たいわゆるサージェント浴である。近年公害の少ない面
および電気エネルギーの節約面から、３両クロムを主体
とした浴からのめっきの研究開発が行なわれている（特
公昭５４−３７５６４号）。また６価クロムを主体にし
たサージエン浴を用いてクロムめっきの耐摩耗性を向上
させる試みがなされ、硬質粒子例えばＳｆ Ｃ，Ａｔ
２０ｓ又はダイヤモンドなどの複合めっきが検討された
。
（発明により解決すべき問題点）
３価クロムを主体とした浴によるめっきは、６価クロム
を主体した浴より公害が少なく、使用電気量も少ないと
いう利益があるが、その反面めっき皮膜が厚くなり難く
２μ信以下では均一で光沢を有し、硬質のめっきが可能
であるが、長時間の電解めっきにあってはコブ状の析出
となるため、厚めつきを要求されるめっき加工について
は不適当である。従って耐食性を要求される比較的薄め
つきに限定した場合にのみ実用に供すことができるとい
う問題点があった。また６（ＩＩりＤムの複合クロムめ
っきは、硬質粒子の析出ωが箸しく少なく、実用に供し
得ないものであった。
を主体した浴より公害が少なく、使用電気量も少ないと
いう利益があるが、その反面めっき皮膜が厚くなり難く
２μ信以下では均一で光沢を有し、硬質のめっきが可能
であるが、長時間の電解めっきにあってはコブ状の析出
となるため、厚めつきを要求されるめっき加工について
は不適当である。従って耐食性を要求される比較的薄め
つきに限定した場合にのみ実用に供すことができるとい
う問題点があった。また６（ＩＩりＤムの複合クロムめ
っきは、硬質粒子の析出ωが箸しく少なく、実用に供し
得ないものであった。
（問題点を解決する為の手段）
然るにこの発明は３価クロムめっきに耐摩耗性を有する
硬質粒子、自己潤滑性粒子を共析させることにより、ク
ロムめっきの１４ＩＱ性能の向上を図ることに成功した
のである。
硬質粒子、自己潤滑性粒子を共析させることにより、ク
ロムめっきの１４ＩＱ性能の向上を図ることに成功した
のである。
即ち、３価クロムを主体としたクロムめっきは、厚付け
めっき加工ができない為に、その実用域が茗しく限定さ
れていたが、３価クロム浴に耐摩耗性硬質粒子と自己潤
滑性粒子とを加えることによってｉ４ ＩＩ耗性を増強
すると共に、皮膜を厚くすることができるようになった
。前記における耐摩耗の硬質粒子としては、例えばダイ
ヤモンド、３ｉＣ，ＡＩ ２０３ 、Ｃｒ ３ Ｃ２、
Ｚｒ ８２ 、Ｂａ Ｃ。
めっき加工ができない為に、その実用域が茗しく限定さ
れていたが、３価クロム浴に耐摩耗性硬質粒子と自己潤
滑性粒子とを加えることによってｉ４ ＩＩ耗性を増強
すると共に、皮膜を厚くすることができるようになった
。前記における耐摩耗の硬質粒子としては、例えばダイ
ヤモンド、３ｉＣ，ＡＩ ２０３ 、Ｃｒ ３ Ｃ２、
Ｚｒ ８２ 、Ｂａ Ｃ。
ＣＢＮなどが考えられ、硬度増強粒子としては、ダイヤ
モンド、Ｓ！ Ｃ，Ａｌ ２０３ 、ＣＢＮなどが考え
られ、自己潤滑粒子としては、グラファイト、ＭＯＳ２
、ＷＳ２ 、ＢＮ、３ａ ＳＯａ 、ポリ塩化ビニー
ル、ポリエチレン又はＡＢＳ樹脂などが考えられる。従
ってこの発明においては、用途に応じ、前記各粒子の単
独又は複数種を所定の割合に使用することにより求める
。耐摩耗度および硬度を有するめつき膜を容易に得るこ
とができる。
モンド、Ｓ！ Ｃ，Ａｌ ２０３ 、ＣＢＮなどが考え
られ、自己潤滑粒子としては、グラファイト、ＭＯＳ２
、ＷＳ２ 、ＢＮ、３ａ ＳＯａ 、ポリ塩化ビニー
ル、ポリエチレン又はＡＢＳ樹脂などが考えられる。従
ってこの発明においては、用途に応じ、前記各粒子の単
独又は複数種を所定の割合に使用することにより求める
。耐摩耗度および硬度を有するめつき膜を容易に得るこ
とができる。
前記における３価クロムを主体とする浴は、例えば塩化
クロム、硫酸クロム又はフッ化クロムの３価クロム塩に
、蟻酸、酢酸などのカルボン酸塩及びグリシン、ダルタ
シン酸などのアミン基とカルボキシル基をもつ化合物の
一種又は複数種を加え、更にＮａ Ｃ１、ＫＣＩなどの
アルカリ金Ｂ塩化物、硫酸塩及びｙｌｂ族の水素化合物
からなる電導度改善剤を加えて調整する。
クロム、硫酸クロム又はフッ化クロムの３価クロム塩に
、蟻酸、酢酸などのカルボン酸塩及びグリシン、ダルタ
シン酸などのアミン基とカルボキシル基をもつ化合物の
一種又は複数種を加え、更にＮａ Ｃ１、ＫＣＩなどの
アルカリ金Ｂ塩化物、硫酸塩及びｙｌｂ族の水素化合物
からなる電導度改善剤を加えて調整する。
次にこの発明を更に詳述すると、３（ｉｌｌｉクロムめ
っきは、Ｃｒ＋９塩（例えばＣｒ Ｃ１３、Ｃｒ’ ２
（ＳＯ４）３ ）に錯化剤を添加した浴を用いることで
めっきが可能になる。この錯化剤の電着におよぼす作用
効果は、電着に茗しく重要で、錯化剤を用いない場合は
黒色皮膜が得られるものの金属クロムの電着は不可能で
ある。この出願の発明者は錯化剤の作用機構をω１究し
、錯化剤が陰極面に吸着し、この吸着膜を介して電着さ
れることを見出し、さらにクロムめっき機能の向、ヒを
目的として複合めっきを行うことで、耐摩耗性皮膜を作
成する為に硬質物質であるダイヤモンド粉末等を浴に添
加したところ、クロームダイヤモンド複合めっき膜が容
易に作成されることが判明した。またクロム基の複合め
っきの要因について詳細に検討を重ねた結果陰極に吸着
された錯化物は懸濁粒子の表面張力を低下させるために
、著しく効果があることが判明した。またこの発明のめ
つき皮膜を加熱処理すれば、第１図および第２図のよう
に加熱温度の上昇と共に硬度が増大する傾向があり、２
００℃以上の加熱によって急激に硬度が上昇し４００℃
以上で安定し、８００℃までほぼ一定の硬度を保ち、Ｒ
高値は処理前の２倍程度の増加が認められた。
っきは、Ｃｒ＋９塩（例えばＣｒ Ｃ１３、Ｃｒ’ ２
（ＳＯ４）３ ）に錯化剤を添加した浴を用いることで
めっきが可能になる。この錯化剤の電着におよぼす作用
効果は、電着に茗しく重要で、錯化剤を用いない場合は
黒色皮膜が得られるものの金属クロムの電着は不可能で
ある。この出願の発明者は錯化剤の作用機構をω１究し
、錯化剤が陰極面に吸着し、この吸着膜を介して電着さ
れることを見出し、さらにクロムめっき機能の向、ヒを
目的として複合めっきを行うことで、耐摩耗性皮膜を作
成する為に硬質物質であるダイヤモンド粉末等を浴に添
加したところ、クロームダイヤモンド複合めっき膜が容
易に作成されることが判明した。またクロム基の複合め
っきの要因について詳細に検討を重ねた結果陰極に吸着
された錯化物は懸濁粒子の表面張力を低下させるために
、著しく効果があることが判明した。またこの発明のめ
つき皮膜を加熱処理すれば、第１図および第２図のよう
に加熱温度の上昇と共に硬度が増大する傾向があり、２
００℃以上の加熱によって急激に硬度が上昇し４００℃
以上で安定し、８００℃までほぼ一定の硬度を保ち、Ｒ
高値は処理前の２倍程度の増加が認められた。
（発明の作用〉
即ち、この発明によれば、３（ｌＩＩｉクロムの複合ク
ロムめっきは耐摩耗性および硬度など著しく優れＴおり
、かつ必要なめつき厚さを得ることができる。またこの
発明の方法によれば、任意硬度で、任意の厚さのめつき
皮膜を容易に形成させることができる。また加熱処理に
よって耐摩耗性および硬度を飛躍的に増大させることが
できる。
ロムめっきは耐摩耗性および硬度など著しく優れＴおり
、かつ必要なめつき厚さを得ることができる。またこの
発明の方法によれば、任意硬度で、任意の厚さのめつき
皮膜を容易に形成させることができる。また加熱処理に
よって耐摩耗性および硬度を飛躍的に増大させることが
できる。
（実施例１）
３価クロムめっき浴組織として、Ｃｒ Ｃ！ ３．６Ｈ
２０１０００／ｌ 、Ｉ−ＩＧＯＯＫ８０１Ｊ ／ｌ、
ＮＨ３１３ｒ １００ ／Ｉ 、ＮＨ４ｅ１５０ａ 、
、’Ｉ 、ＫＣｌ ７０（１／ｌ 、Ｈ３ＢＯ３４０（
７／ｌ ｋ：Ｇｉｍ剤（スルホこはく酸ナトリウム０．
５１（１／ｌ＋フェニルウレタン０．５ｍＱ／ｌ ）１
ｗＵ／Ｉ添加し、浴をＰＩ−１３，０に調整して、２５
℃、２４時間熟成後、人工ダイヤモンド（平均粒径０．
５μｍ）を１０ｃ＋／ｌ添加し、スターラーを用いて撹
拌懸濁後、陽極カーボンを用い、陰極ステンレス板を用
いて電解条件８Ａ／ｄｎ２で６０分間電着した。このと
き得られたクロムめっき厚は９μｍであった。
２０１０００／ｌ 、Ｉ−ＩＧＯＯＫ８０１Ｊ ／ｌ、
ＮＨ３１３ｒ １００ ／Ｉ 、ＮＨ４ｅ１５０ａ 、
、’Ｉ 、ＫＣｌ ７０（１／ｌ 、Ｈ３ＢＯ３４０（
７／ｌ ｋ：Ｇｉｍ剤（スルホこはく酸ナトリウム０．
５１（１／ｌ＋フェニルウレタン０．５ｍＱ／ｌ ）１
ｗＵ／Ｉ添加し、浴をＰＩ−１３，０に調整して、２５
℃、２４時間熟成後、人工ダイヤモンド（平均粒径０．
５μｍ）を１０ｃ＋／ｌ添加し、スターラーを用いて撹
拌懸濁後、陽極カーボンを用い、陰極ステンレス板を用
いて電解条件８Ａ／ｄｎ２で６０分間電着した。このと
き得られたクロムめっき厚は９μｍであった。
前記浴を用いてのダイ〜７［ンド共析しない電谷クロム
めっきの硬さはｌ」Ｖ２Ｏ３であったが、ダイヤモンド
を共析させたクロムダイヤモンド投合皮膜の硬さはＨＶ
９００であった。またこの条件下で得られたクロム−ダ
イヤモンド複合皮膜のダイヤモンド共析量は、２．Ｑｗ
ｔ％であった。本試駁片を用いて、テーパー摩耗試験機
で摩耗輪Ｃ８−１０、荷重１ｋｇｆ 、１０，０００回
転後の摩耗量を求めたところ、めつきのみのものは２μ
ｍ１ｇ／ｃｍ。
めっきの硬さはｌ」Ｖ２Ｏ３であったが、ダイヤモンド
を共析させたクロムダイヤモンド投合皮膜の硬さはＨＶ
９００であった。またこの条件下で得られたクロム−ダ
イヤモンド複合皮膜のダイヤモンド共析量は、２．Ｑｗ
ｔ％であった。本試駁片を用いて、テーパー摩耗試験機
で摩耗輪Ｃ８−１０、荷重１ｋｇｆ 、１０，０００回
転後の摩耗量を求めたところ、めつきのみのものは２μ
ｍ１ｇ／ｃｍ。
Ｃｒ −４，８ｗｔ％ダイヤモンド皮膜は０．５ｍ（Ｊ
／ｃｍであった。史に添加ダイヤモンド吊を２０ｑ／１
又は３０（］／ｌ と増加させ上述電解条件で作成した
クロム−ダイヤモンド複合皮膜のダイヤモンド共析量は
２゜５ｗｔ％又は２，７ｗｔ％とダイヤモンド添加量が
増すに従い増加した。これらの試験片を用いて、上述と
同様の摩耗条件で試験を行なった結果、０．４１１１９
／ｃｆｆｌ又は０．３ｍ＜ｌ／ｃｍの摩耗吊減坦であっ
た。
／ｃｍであった。史に添加ダイヤモンド吊を２０ｑ／１
又は３０（］／ｌ と増加させ上述電解条件で作成した
クロム−ダイヤモンド複合皮膜のダイヤモンド共析量は
２゜５ｗｔ％又は２，７ｗｔ％とダイヤモンド添加量が
増すに従い増加した。これらの試験片を用いて、上述と
同様の摩耗条件で試験を行なった結果、０．４１１１９
／ｃｆｆｌ又は０．３ｍ＜ｌ／ｃｍの摩耗吊減坦であっ
た。
（実施例２）
実施例１のクロムめっき浴を用い、陽極にフェライト電
極、陰極を黄銅板とし、添加微粒子はα−３ｉＣ（平均
粒径０．５μｍ ）を５ｇ／ｌ添加し、実施例１の電解
条件でＣｒ −３ｉ Ｃ複合めっき厚９μｍ １’３た
。前記めっきのかたさはＨｖ８００とクロムめっきのみ
のものより若干高いものであった。またこのもののＳｉ
Ｃの共析量は０．５ｗｔ％であった。この試験片を用い
て、実施例１の摩耗条件と同一のもとて試験を行なった
結果、摩耗減量は１．５ｍ（Ｊ／ｃｍであった。さらに
浴へのＳｉＣ添７］０ｆｌＩ Ｏ，２０，３０（１／ｌ
、！：増７］［したところ、Ｃｒ −３ｉ Ｃ複合め
っきのＳｉＣの共析値は２．４ｗｔ％、２，７ｗｔ％、
３．Ｑｗｔ％と増大した。この試験片を用いて、実施例
１と同様の摩耗条件下で試論を行なったところ、ｉ、ｏ
ｍｑ／ｄ、０．５ｍ！Ｊ／ｃｍ、０．４ｍ（１／ｃｆｆ
ｌの摩耗域けとなり、ＳｉＣ共析呈が増すに従い、摩耗
量が減少した。
極、陰極を黄銅板とし、添加微粒子はα−３ｉＣ（平均
粒径０．５μｍ ）を５ｇ／ｌ添加し、実施例１の電解
条件でＣｒ −３ｉ Ｃ複合めっき厚９μｍ １’３た
。前記めっきのかたさはＨｖ８００とクロムめっきのみ
のものより若干高いものであった。またこのもののＳｉ
Ｃの共析量は０．５ｗｔ％であった。この試験片を用い
て、実施例１の摩耗条件と同一のもとて試験を行なった
結果、摩耗減量は１．５ｍ（Ｊ／ｃｍであった。さらに
浴へのＳｉＣ添７］０ｆｌＩ Ｏ，２０，３０（１／ｌ
、！：増７］［したところ、Ｃｒ −３ｉ Ｃ複合め
っきのＳｉＣの共析値は２．４ｗｔ％、２，７ｗｔ％、
３．Ｑｗｔ％と増大した。この試験片を用いて、実施例
１と同様の摩耗条件下で試論を行なったところ、ｉ、ｏ
ｍｑ／ｄ、０．５ｍ！Ｊ／ｃｍ、０．４ｍ（１／ｃｆｆ
ｌの摩耗域けとなり、ＳｉＣ共析呈が増すに従い、摩耗
量が減少した。
（実施例３）
めっき浴組成Ｃｒ ２ （ＳＯａ ＞３２００！Ｊ
／ｌ 、（ＮＨａ ）２５Ｏ４３２０（Ｊ ／ｌ 、（
ＮＨ２）Ｃ０２２０ｑ ／ｌ 、ＣＨ２（ＮＨ２）ＣＯ
ＯＨ８５！］ ／ｌ 、Ｈ３ＢＯ３５０ｇ／ｌをＰＨ２
，２−２゜５に調整、浴温４５℃に保持し、実施例１で
用いた湿潤剤ｉｍ ｌ ／ｌ添加した後ＢＮ（六方晶、
平均粒径０．５μｍ）を１０（ＩＩＩ添加、スターラー
を用いて撹拌懸濁後、陽極に）１ライ１〜電極、陰極に
羽根とし、電解条件５△／ｄｍ’ 、６０分間電解を行
ない７μｍめっきを１ｑた。このもののかたざはＨＶｌ
ｏｏＯを示した。またＢＮの共析値は１．２ｗｔ％であ
った。この試験片を用いて、実施例１と同様の摩耗条件
下で試験を行なったところ、摩耗減量は０．５ｍ（１／
ｃｆｆｌであった。さらに水浴にα−３ｉＣ＜平均粒径
０．５μｍ ＞を１０９／ｌを添加し、Ｃｒ−３ｉ Ｃ
の複合めっきを１述電解条件下で行ない、さらに上述と
同様の条件で摩耗試験を行なったところ、摩耗減量は０
．１ｍ９／ｍｌと著しく減少し、自己潤滑性の効果をざ
らに助長することができた。
／ｌ 、（ＮＨａ ）２５Ｏ４３２０（Ｊ ／ｌ 、（
ＮＨ２）Ｃ０２２０ｑ ／ｌ 、ＣＨ２（ＮＨ２）ＣＯ
ＯＨ８５！］ ／ｌ 、Ｈ３ＢＯ３５０ｇ／ｌをＰＨ２
，２−２゜５に調整、浴温４５℃に保持し、実施例１で
用いた湿潤剤ｉｍ ｌ ／ｌ添加した後ＢＮ（六方晶、
平均粒径０．５μｍ）を１０（ＩＩＩ添加、スターラー
を用いて撹拌懸濁後、陽極に）１ライ１〜電極、陰極に
羽根とし、電解条件５△／ｄｍ’ 、６０分間電解を行
ない７μｍめっきを１ｑた。このもののかたざはＨＶｌ
ｏｏＯを示した。またＢＮの共析値は１．２ｗｔ％であ
った。この試験片を用いて、実施例１と同様の摩耗条件
下で試験を行なったところ、摩耗減量は０．５ｍ（１／
ｃｆｆｌであった。さらに水浴にα−３ｉＣ＜平均粒径
０．５μｍ ＞を１０９／ｌを添加し、Ｃｒ−３ｉ Ｃ
の複合めっきを１述電解条件下で行ない、さらに上述と
同様の条件で摩耗試験を行なったところ、摩耗減量は０
．１ｍ９／ｍｌと著しく減少し、自己潤滑性の効果をざ
らに助長することができた。
（実施例４）
めっき浴組ＩＪｃｒ Ｆ４０ｇ、、、、’ｌ 、ＨＣＯ
ＯＮａ６０（Ｊ／Ｉ 、ＮＨａ ［３ｒ １０（］／
Ｉ 、Ｎａ Ｃ１７０（７／Ｉ 、Ｈ３８０３５０ｇ
／ｌ とし、ＰＨ３゜１に調整、浴温２５℃、硬質粒子
Ｃｒ５Ｃ２（平均粒径０．５μｍ）を２０ｇ／Ｉ添加し
、スターラーを用いて撹拌懸濁した。水浴は湿況剤を添
加しなかったので細かい粒子の一様な懸濁には湿潤剤添
加時に比較し若干長時間を要した。水浴を用いて、陽極
カーボン、陰極黄銅板とし、１０Ａ／ｄｍ、６０分間の
電解を施したところ９μｍのめつき厚を得ることができ
た。このもののかたさはＨｖ１３００を示した。またＣ
ｒ−Ｃｒ３ Ｃ２複合めっきのＣｒ３Ｃ２の共析量は２
．Ｑｗｔ％であった。この試験片を用いて、摩耗試験を
実施例１の場合と同様の条件下で行なったところ、摩耗
域Ｒは１ｍｑ／鼠であった。
ＯＮａ６０（Ｊ／Ｉ 、ＮＨａ ［３ｒ １０（］／
Ｉ 、Ｎａ Ｃ１７０（７／Ｉ 、Ｈ３８０３５０ｇ
／ｌ とし、ＰＨ３゜１に調整、浴温２５℃、硬質粒子
Ｃｒ５Ｃ２（平均粒径０．５μｍ）を２０ｇ／Ｉ添加し
、スターラーを用いて撹拌懸濁した。水浴は湿況剤を添
加しなかったので細かい粒子の一様な懸濁には湿潤剤添
加時に比較し若干長時間を要した。水浴を用いて、陽極
カーボン、陰極黄銅板とし、１０Ａ／ｄｍ、６０分間の
電解を施したところ９μｍのめつき厚を得ることができ
た。このもののかたさはＨｖ１３００を示した。またＣ
ｒ−Ｃｒ３ Ｃ２複合めっきのＣｒ３Ｃ２の共析量は２
．Ｑｗｔ％であった。この試験片を用いて、摩耗試験を
実施例１の場合と同様の条件下で行なったところ、摩耗
域Ｒは１ｍｑ／鼠であった。
（実施例５）
実施例１のめつき浴を用い、α−３ｉＣ（平均粒径０．
５ａｍ ）を２０（１／ｌ添加し、ＡＢＳ樹脂を化学エ
ッチレンゲ、活性化、化学Ｎｉめつきを施した後陽極を
カーボン板として８Ａ／ｄｍ、６０分間の電解を行なっ
たＡ ［３Ｓ樹脂上にＣｒ Ｓｉ Ｃ複合皮膜９ｔ、
ｔｍを１９だ１．得られたＣｒ −３ｉＣ複合皮膜中の
ＳｉＣ共析量は２．５ｗｔ％のものでかたさはＩ−ＩＶ
１３００であった。
５ａｍ ）を２０（１／ｌ添加し、ＡＢＳ樹脂を化学エ
ッチレンゲ、活性化、化学Ｎｉめつきを施した後陽極を
カーボン板として８Ａ／ｄｍ、６０分間の電解を行なっ
たＡ ［３Ｓ樹脂上にＣｒ Ｓｉ Ｃ複合皮膜９ｔ、
ｔｍを１９だ１．得られたＣｒ −３ｉＣ複合皮膜中の
ＳｉＣ共析量は２．５ｗｔ％のものでかたさはＩ−ＩＶ
１３００であった。
また同浴を用いてアルミニウムの陽酸性皮膜１０μｍを
施したものに、Ｌ述と同電解条件下で、電解を施し、ｃ
ｒ −ｓｉ ｃ複合皮膜を得たところ、ブリスターの発
生がなく、セロファンテープによる剥離試験でも良好な
ものであった。
施したものに、Ｌ述と同電解条件下で、電解を施し、ｃ
ｒ −ｓｉ ｃ複合皮膜を得たところ、ブリスターの発
生がなく、セロファンテープによる剥離試験でも良好な
ものであった。
（発明の効果）
即ちこの発明によれば、３価クロムによって複合クロム
めっきを行うので、めっき皮膜は耐摩耗性に富み硬度が
大きく、かつ必要なめっき厚を得ることができる等の諸
効果がある。
めっきを行うので、めっき皮膜は耐摩耗性に富み硬度が
大きく、かつ必要なめっき厚を得ることができる等の諸
効果がある。
またこの発明に生成した皮膜を加熱処理することによっ
て、硬度を茗しく増大し得る効果もある。
て、硬度を茗しく増大し得る効果もある。
従来３価クロムめっきにおいては、めっき皮膜を厚くで
きないとされていたが、複合めっきすることによって従
来の問題点を解決した。また６価クロムめっきにおいて
は複合効果が殆んどないと知られていたが、３価クロム
めっきによって複合効果を発揮したのである。
きないとされていたが、複合めっきすることによって従
来の問題点を解決した。また６価クロムめっきにおいて
は複合効果が殆んどないと知られていたが、３価クロム
めっきによって複合効果を発揮したのである。
尚、この発明の３価クロムによる複合クロムめっきによ
れば、６価クロムめっきの場合よりも公害少なく、排水
処理の簡易化ができると共に、使用電気量もほぼ巧程度
に節減できるなど実施上著しい効果がある。
れば、６価クロムめっきの場合よりも公害少なく、排水
処理の簡易化ができると共に、使用電気量もほぼ巧程度
に節減できるなど実施上著しい効果がある。
第１図は、６価クロムめっきと３価クロム複合めっきの
加熱処理による硬度の変化を示すグラフ、第２図は３価
クロムめっきの際ダイヤモンド粒子を混入したものと、
炭化硅素を混入したものとが加熱処理による硬度変化を
示す図である。
加熱処理による硬度の変化を示すグラフ、第２図は３価
クロムめっきの際ダイヤモンド粒子を混入したものと、
炭化硅素を混入したものとが加熱処理による硬度変化を
示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ３価クロムめっき皮膜中に、耐摩耗性の硬質粒子を
含むことを特徴とした複合クロムめっき ２ 硬質粒子をダイヤモンド、ＳｉＣ、Ａｌ＿２Ｏ＿３
、Ｃｒ＿３Ｃ＿２、ＺｒＢ＿２、Ｂ＿４Ｃ、ＣＢＮ一種
又は複数種とした特許請求の範囲第１項記載の複合クロ
ムめっき ３ ３価クロムめっき皮膜中に、耐摩耗性の硬質粒子を
含み、前記めっき皮膜を３００℃〜８００℃で加熱処理
した複合クロムめっき ４ ３価クロム塩に錯化剤、電導度改善剤を混合した浴
に耐摩耗粒子、自己潤滑粒子を加えて懸濁させ、浴をＰ
Ｈ１〜３とした後、陽極に不溶性電極を用い陰極を被め
っき材として通電することを特徴とした複合クロムめっ
き方法 ５ ３価クロム塩を塩化クロム、硫酸クロム又はフッ化
クロムとした特許請求の範囲第４項記載の複合クロムめ
っき方法 ６ 錯化剤を蟻酸、酢酸などのカルボン酸塩及びグリシ
ン、ダルタシン酸などのアミノ基とカルボキシル基をも
つ化合物とした特許請求の範囲第４項記載の複合クロム
めっき方法 ７ 電導度改善剤をＮａＣｌ、ＫＣｌなどのアルカリ金
属塩化物、硫酸塩及びVIｂ族の水素化合物から構成させ
たことを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の複合ク
ロムめっき方法 ８ 自己潤滑性を有する粒子をグラファイト、ＭｏＳ＿
２、ＷＳ＿２、ＢＮ、ＢａＳＯ＿４、ポリ塩化ビニール
、ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂とした特許請求の範囲第４
項記載の複合クロムめっき方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60259077A JPH0631462B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 複合クロムめっきによる皮膜形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60259077A JPH0631462B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 複合クロムめっきによる皮膜形成方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21316993A Division JPH06316789A (ja) | 1993-08-27 | 1993-08-27 | 複合クロムめっきおよびめっき方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62120498A true JPS62120498A (ja) | 1987-06-01 |
| JPH0631462B2 JPH0631462B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=17328997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60259077A Expired - Lifetime JPH0631462B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 複合クロムめっきによる皮膜形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0631462B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6013380A (en) * | 1996-11-11 | 2000-01-11 | Teiko Piston Ring Co., Ltd. | Composite chromium plating film and sliding member covered thereof |
| US6054225A (en) * | 1996-11-11 | 2000-04-25 | Teikoku Piston Ring Co., Ltd. | Composite chromium plating film and sliding member covered thereof |
| WO2001004386A1 (de) * | 1999-07-08 | 2001-01-18 | Federal Mogul Burscheid Gmbh | Galvanische hartchromschicht |
| WO2012133613A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日本化学工業株式会社 | 三価クロムめっき液 |
| CN103184457A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 北京有色金属研究总院 | 一种表面合金化强化方法 |
| CN104233435A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-24 | 上海交通大学 | 球形颗粒强化的凸包状耐磨镀铬层的制备方法 |
| CN105386089A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-03-09 | 武汉迪赛环保新材料股份有限公司 | 一种三价铬硬铬电镀溶液及其在硬铬电镀中的应用 |
| CN105506713A (zh) * | 2014-09-25 | 2016-04-20 | 通用电气公司 | 通过电镀形成铬基涂层的方法、所用电解液以及所形成的涂层 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109371433B (zh) * | 2018-10-31 | 2019-09-20 | 中国人民解放军陆军装甲兵学院 | 一种纳米晶三价铬复合镀层用镀液及复合镀层的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5928640A (ja) * | 1982-08-10 | 1984-02-15 | Tokyo Optical Co Ltd | レンズメ−タ−及びそれに使用されるタ−ゲツト板 |
-
1985
- 1985-11-19 JP JP60259077A patent/JPH0631462B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5928640A (ja) * | 1982-08-10 | 1984-02-15 | Tokyo Optical Co Ltd | レンズメ−タ−及びそれに使用されるタ−ゲツト板 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6013380A (en) * | 1996-11-11 | 2000-01-11 | Teiko Piston Ring Co., Ltd. | Composite chromium plating film and sliding member covered thereof |
| US6054225A (en) * | 1996-11-11 | 2000-04-25 | Teikoku Piston Ring Co., Ltd. | Composite chromium plating film and sliding member covered thereof |
| WO2001004386A1 (de) * | 1999-07-08 | 2001-01-18 | Federal Mogul Burscheid Gmbh | Galvanische hartchromschicht |
| WO2012133613A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日本化学工業株式会社 | 三価クロムめっき液 |
| JP5890394B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2016-03-22 | 日本化学工業株式会社 | 三価クロムめっき液 |
| CN103184457A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 北京有色金属研究总院 | 一种表面合金化强化方法 |
| CN104233435A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-24 | 上海交通大学 | 球形颗粒强化的凸包状耐磨镀铬层的制备方法 |
| CN105506713A (zh) * | 2014-09-25 | 2016-04-20 | 通用电气公司 | 通过电镀形成铬基涂层的方法、所用电解液以及所形成的涂层 |
| CN105386089A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-03-09 | 武汉迪赛环保新材料股份有限公司 | 一种三价铬硬铬电镀溶液及其在硬铬电镀中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0631462B2 (ja) | 1994-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Aal et al. | Enhancement of wear resistance of ductile cast iron by Ni–SiC composite coating | |
| Thiemig et al. | Influence of pulse plating parameters on the electrocodeposition of matrix metal nanocomposites | |
| CA2558466C (en) | Iron-phosphorus electroplating bath and method | |
| US3996114A (en) | Electroplating method | |
| US4196063A (en) | Electrodeposition of black chromium | |
| BRPI0710028B1 (pt) | Depósito de cromo funcional cristalino, seu processo de eletrodeposição, e banho de eletrodeposição | |
| EP0151235B1 (en) | Process for preparing zn-fe base alloy electroplated steel strips | |
| JPS62120498A (ja) | 複合クロムめつきおよびめつき方法 | |
| El-Sharif et al. | Environmentally acceptable process for electrodeposition of hard chromium from chromium (III) electrolyte | |
| Saini et al. | A review on mechanical behaviour of electrodeposited Ni-composite coatings | |
| JPH0995793A (ja) | 熱硬化性を有するクロムめっきを析出する３価クロムめっき浴 | |
| Zeng et al. | A review of recent patents on trivalent chromium plating | |
| CN109338425A (zh) | 一种锌镍、镍钨电镀液及其制备方法和电镀方法 | |
| JPH0438838B2 (ja) | ||
| JPH06316789A (ja) | 複合クロムめっきおよびめっき方法 | |
| Abdel Hamid et al. | Electrodeposition and characterization of chromium–tungsten carbide composite coatings from a trivalent chromium bath | |
| RU2437967C1 (ru) | Способ осаждения композиционных покрытий никель-ванадий-фосфор-нитрид бора | |
| JPS6021235B2 (ja) | コバルト−亜鉛合金電気メツキ浴組成物とメツキ方法 | |
| JPS58151486A (ja) | 三価クロムの電気めつき方法 | |
| JPS5855585A (ja) | 亜鉛−ニツケル合金めつき液 | |
| Agladze et al. | Comparision of Physico-chemical Properties of Cr, Ni-P, Ni-Mo, Ni'W'-P and Mn-Zn Alloys Coatings | |
| JPS6047353B2 (ja) | 電気化学的反応用活性陰極の製造方法 | |
| US2432894A (en) | Electrodeposition of iron-tungsten alloys | |
| RU2089678C1 (ru) | Электролит для осаждения композиционных покрытий на основе никеля | |
| Barnes | Electroplating of cobalt-tungsten alloys |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |