JPS62119243A - Propylene polymer composition - Google Patents

Propylene polymer composition

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JPS62119243A
JPS62119243A JP25860685A JP25860685A JPS62119243A JP S62119243 A JPS62119243 A JP S62119243A JP 25860685 A JP25860685 A JP 25860685A JP 25860685 A JP25860685 A JP 25860685A JP S62119243 A JPS62119243 A JP S62119243A
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copolymer
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a composition having good moldability and giving a molded article having excellent appearance, by compounding a specific modified propylene polymer, a specific crystalline ethylene-propylene block copolymer, a specific ethylene-propylene copolymer and a filler. CONSTITUTION:The objective composition can be produced by compounding (A) a modified propylene polymer produced by treating 100pts.(wt.) of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber with 0.1-50pts. of an organic compound containing unsaturated bond and hydroxyl group and 0.01-20pts. of an organic peroxide, (B) a crystalline ethylene- propylene block copolymer having an MFR of 2.0-100g/10min and an ethylene content of 2-15wt%, (C) an amorphous ethylene-propylene copolymer having a Mooney viscosity of 20-100 at 100 deg.C and a propylene content of 20-50% and (D) an inorganic filler at specific ratios.

Description

【発明の詳細な説明】 m立■皿】I 本発明はプライマーを使用しなくてもポリウレタンとの
密着性がすぐれたプロピレン単独重合体組成物に関する
。さらにくわしくは(A)(1)プロピレン単独重合体
およびエチレン−プロピレン共重合ゴムに(2)分子中
に少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつヒドロキシ
ル基を含有する有機化合物および(3)有機過酸化物を
処理させることによって得られる変性プロピレン系重合
体、(B)結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体、(C)ムーニー粘度が20〜100である無定形エ
チレン−プロピレン共重合体なら、びに(D)無機充填
剤からなるプロピレン系重合体組成物に関するものであ
り、剛性、低温#衝撃性などの機械的特性がすぐれてい
るばかりでなく、プライマーを使用しなくてもポリウレ
タンとの密着性が良好なプロピレン系重合体組成物を提
供することを目的とするものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a propylene homopolymer composition that has excellent adhesion to polyurethane even without the use of a primer. More specifically, (A) (1) propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber, (2) an organic compound having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group, and (3) organic A modified propylene polymer obtained by treating with a peroxide, (B) a crystalline ethylene-propylene block copolymer, and (C) an amorphous ethylene-propylene copolymer having a Mooney viscosity of 20 to 100, and (D) a propylene-based polymer composition consisting of an inorganic filler, which not only has excellent mechanical properties such as rigidity and low-temperature impact resistance, but also has good adhesion to polyurethane without using a primer. The object of the present invention is to provide a propylene polymer composition with good properties.

差速Jと皮週 プロピレン系重合体(プロピレン単独重合体、プロピレ
ン共重合体)は周知のごとく、成形性がすぐれているの
みならず、機械的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性およ
び耐薬品性のごとき特性が良好であるため、広く工業的
に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの部品お
よび日用品として多方面にわたって利用されている。し
かし、分子内に極性基を有さない(いわゆる非極性)た
めにポリウレタンとの密着性がよくなく、そのために種
々の点について問題がある。そのことについて、−例と
して広く利用されている自動車用バンパーについて説明
する。
As is well known, propylene polymers (propylene homopolymer, propylene copolymer) not only have excellent moldability, but also have excellent mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance, and Because of its good properties such as chemical resistance, it is widely manufactured industrially and used in a wide variety of fields as parts of automobiles, electrical appliances, electronic equipment, and other daily necessities. However, since it does not have a polar group in its molecule (so-called non-polar), it does not have good adhesion to polyurethane, which causes various problems. In this regard, a widely used automobile bumper will be explained as an example.

バンパーとして従来から金属製あるいはポリウレタン製
のものが広く使われている。近年、自動車の軽量化、コ
ストダウン志向の下でプロピレンを主成分とするプロピ
レン系重合体(プロピレン単独重合体、エチレン−プロ
ピレンランダムまたはブロック共重合体)またはプロピ
レン系重合体を主成分とする組成物からつくられたバン
パーが広く利用されている。このバンパーは車両に装着
するさいに成形物の表面にあらかじめシボを施し、塗装
することなく原着のまま使用されている場合も少なくな
い、しかし、さらに鮮かさ、高級感をもたせるためにバ
ンパーにポリウレタン系塗料の塗装を施して車両に装着
されている場合が少なくなく、その割合は自動車の高級
化志向の下でさらに高まりつつある。
Conventionally, bumpers made of metal or polyurethane have been widely used. In recent years, with the aim of reducing the weight and cost of automobiles, propylene polymers (propylene homopolymer, ethylene-propylene random or block copolymers) containing propylene as the main component or compositions containing propylene polymers as the main component have been developed. Bumpers made from objects are widely used. When this bumper is installed on a vehicle, the surface of the molded product is textured in advance, and in many cases it is used without painting. In many cases, they are coated with polyurethane paint and installed on vehicles, and this proportion is increasing as cars become more luxurious.

しかしながら、前記のごとくプロピレン系重合体は分子
内に極性基を有さないために化学的に極めて不活性な高
分子物質であるため、ポリウレタンを塗装するにあたり
、一般にはあらかじめ成形物を電気的処理法(たとえば
、コロナ放電処理法、プラズマ処理法)、機械的粗面化
法、火炎処理法および酸素またはオゾン処理法のごとき
表面処理法によって処理する方法がよく知られている。
However, as mentioned above, propylene-based polymers are chemically extremely inert polymeric substances because they do not have polar groups in their molecules. Therefore, when painting polyurethane, the molded product is generally subjected to electrical treatment beforehand. Surface treatment methods such as surface treatment methods (eg, corona discharge treatment methods, plasma treatment methods), mechanical roughening methods, flame treatment methods, and oxygen or ozone treatment methods are well known.

さらに、これらの表面処理に先だって、表面をあらかじ
めアルコール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄するこ
とが推薦されている。さらに、トリクレン、パークロル
エチレン、ペンタクロルエチレンおよびトルエンのごと
き有機溶剤中に沸点に近い温度で成形品を浸漬または溶
剤蒸気中に暴露する方法も知られている〔たとえば、高
木磁性、佐々木平三編集、゛プラスチック材料講座■、
ポリプロピレン樹脂″第218頁ないし第219頁、昭
和44年、日刊工業新聞社発行〕、シかし、これらの方
法はいずれも、処理するための装置が必要であるばかり
でなく、それらの処理に可成りの時間を要する。
Furthermore, prior to these surface treatments, it is recommended that the surface be cleaned with a solvent such as alcohol or aromatic hydrocarbon. Additionally, methods are known in which molded articles are immersed in organic solvents such as tricrene, perchlorethylene, pentachlorethylene, and toluene at temperatures close to their boiling points or exposed to solvent vapors [e.g., Magnetic Takagi, Heizo Sasaki Edited by ``Plastic Materials Course■''
Polypropylene Resin, pp. 218-219, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1962] However, all of these methods not only require processing equipment, but also It takes a considerable amount of time.

さらに、成形物(バンパー)にプロピレン系重合体と接
着可能なプライマーを下塗りし、上塗りとしてポリウレ
タン塗料を塗布しているのが現実である。すなわち、ブ
ライマー下塗り→焼付け→ポリウレタン塗装→焼付け(
2コート2ベークまたは3コート2ベーク)の工程を経
なければならず、この塗装工程に長時間(通常、約1時
間30分)必要としている。そのためにこのポリウレタ
ンが塗布されたバンパーを製造するには塗装サイクルが
長く、大量生産を困難にしているばかりでなく、コスト
高となっている。
Furthermore, in reality, the molded product (bumper) is undercoated with a primer that can adhere to a propylene polymer, and then a polyurethane paint is applied as a topcoat. In other words, brimer undercoating → baking → polyurethane painting → baking (
It is necessary to go through a process of 2 coats, 2 bakes or 3 coats, 2 bakes, and this painting process requires a long time (usually about 1 hour and 30 minutes). For this reason, manufacturing bumpers coated with polyurethane requires a long painting cycle, which not only makes mass production difficult but also increases costs.

そのほかの自動車部品、電機器具部品、電子器具部品な
どを製造するさい、プロピレン系重合体を使用し、ポリ
ウレタンを塗布するさいにも、塗布方法は異なるが、以
上と同様な問題がある。
When manufacturing other automobile parts, electrical appliance parts, electronic appliance parts, etc., when propylene-based polymers are used and polyurethane is coated, the same problems as above occur, although the coating methods are different.

これらの問題を解決するために、本発明者の一部らはヒ
ドロキシル基を含有する有機化合物および有機過酸化物
をプロピレン共重合体に処理させることによって得られ
る変性プロピレン系重合体。
In order to solve these problems, some of the present inventors have developed a modified propylene-based polymer obtained by treating a propylene copolymer with an organic compound containing a hydroxyl group and an organic peroxide.

!品性エチレンープロピレンブロック共重合体、無定形
エチレン−プロピレン共重合体ならびに無機充填剤から
なるプロピレン系重合体組成物を以前に提案した(特願
昭130−113279号)、このプロピレン系重合体
組成物は、ポリウレタンとの密着性がすぐれているばか
りでな、く、曲げ弾性率(剛性)および低温における耐
衝撃性にも良好であり、かつ加工性および成形性につい
てもすぐれているしかし、該組成物の成形物(たとえば
、バンパー)の光沢は従来のプロピレン系重合体組成物
などに比べて充分でなく、外観性が劣る。この傾向は塗
装の前処理(たとえば、1,1.1−トリクロルエタン
の蒸気処理)を実施すると、さらに顕著になる。また、
使われる変性プロピレン系重合体の配合比率を上げてポ
リウレタンとの密着性をさらに向上するように試みると
、光沢の低下とともにフローマークの発生が激しくなる
などの問題があり、実用面で成形物の光沢を必要としな
いツヤ消しタイプの成形物、あるいは全面塗装仕上げの
成形物でなければ、使用が制限される可能性があるなど
の問題点がある。
! We have previously proposed a propylene polymer composition consisting of an ethylene-propylene block copolymer, an amorphous ethylene-propylene copolymer, and an inorganic filler (Japanese Patent Application No. 113279/1982). The composition not only has excellent adhesion to polyurethane, but also has good flexural modulus (rigidity) and impact resistance at low temperatures, as well as excellent processability and moldability. The gloss of molded articles (for example, bumpers) of the composition is not sufficient compared to conventional propylene polymer compositions, and the appearance is inferior. This tendency becomes even more pronounced when pre-treatment for painting (for example, steam treatment with 1,1.1-trichloroethane) is carried out. Also,
Attempting to further improve the adhesion with polyurethane by increasing the blending ratio of the modified propylene polymer used results in problems such as a decrease in gloss and an increase in the occurrence of flow marks. There are problems in that the use may be restricted unless the molded product is a matte type that does not require gloss or a molded product that has a fully painted finish.

fが  しよ−  るtJ  へ 以上のことから、本発明はこれらの問題点(欠点)がな
く、すなわちプロピレン系重合体が有する種々の機械的
特性(たとえば、衝撃強度、剛性)を保持するかあるい
は向上させるばかりでなく、成形性が良好であり、かつ
外観性にもすぐれ、さらにプライマーを使わなくてもポ
リウレタンとの密着性がすぐれたプロピレン系重合体組
成物を得ることである。
From the above, the present invention does not have these problems (defects), that is, it maintains various mechanical properties (for example, impact strength, rigidity) that propylene polymers have. Another object of the present invention is to obtain a propylene polymer composition that not only improves moldability but also has good moldability and appearance, and also has excellent adhesion to polyurethane without using a primer.

1lLI占 ・    −:  び二 本発明にしたがえば、前記問題点は (A)(1)プロピレン単独重合体およびエチレン−プ
ロピレン共重合ゴム 100重量部 に(2)「分子中
に少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつヒドロキシ
ル基を含有する有機化合物」 (以下「ヒドロキシル系
化合物」と云う)0.1〜50重量部 および (3)有機過酸化物 0.01〜20重量部を処理させ
ることによって得られる変性プロピレン系重合体、 CB) メルトフローインデ・ンクス(JIS  K−
7210に僧拠し、温度が230℃および荷重が2.1
eKgの条件で測定、以下rMFRJと云う)が2.0
〜100 gl10分であり、かつエチレンの含有量が
2.0〜15重量%である結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体、 (C)ムーニー粘度(ML   、 (100℃)〕が
201+4 〜10(lであり、かつプロピレンの含有量が20〜5
0重量%〕である無定形エチレン−プロピレン共重合体 ならびに (D)無機充填剤 からなる組成物であり、組成物中に占める無機充填剤の
組成割合は2.0〜25重量%であり、変性プロピレン
系重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体および無定形エチレン−プロピレン共重合体の合計量
100重量部に対するヒドロキシル系化合物の割合は七
ツマ一単位として0.01〜10.0重量部であり、か
つ変性プロピレン系重合体と結晶性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体の合計量中に占める変性プロピレン
系重合体の組成割合は5〜90重量%であり、組成物中
に占める変性プロピレン系重合体の組成割合は少なくと
も5.0重量%であり、かつ無定形エチレン−プロピレ
ン共重合体の組成割合は15〜40重量%であり、変性
プロピレン系重合体中のプロピレン単独重合体オヨびエ
チレン−プロピレン共重合ゴム中に占める工チレンープ
ロピレン共重合ゴムの割合は 1〜40重量%であり、
該共重合ゴムのプロピレンの含有量は20〜50重量%
であり、かつムーニー粘度(ML   、(100°C
))は10〜50であるプロ1+4 ピレン系重合体組成物。
According to the present invention, the above-mentioned problems are solved by (A) (1) Propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber containing 100 parts by weight of (2) "at least one impurity in the molecule." 0.1 to 50 parts by weight of an organic compound having a saturated bond and containing a hydroxyl group (hereinafter referred to as a hydroxyl compound) and (3) 0.01 to 20 parts by weight of an organic peroxide. Modified propylene polymer obtained by CB) melt flow index (JIS K-
7210 at a temperature of 230°C and a load of 2.1
Measured under eKg conditions, hereinafter referred to as rMFRJ) is 2.0
A crystalline ethylene-propylene block copolymer with an ethylene content of 2.0 to 15% by weight, (C) a Mooney viscosity (ML, (100°C)) of 201+4 to 10 ( l, and the propylene content is 20 to 5
0% by weight] and (D) an inorganic filler, the composition ratio of the inorganic filler in the composition is 2.0 to 25% by weight, The ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the total amount of the modified propylene polymer, crystalline ethylene-propylene block copolymer, and amorphous ethylene-propylene copolymer is 0.01 to 10.0 parts by weight as one unit. %, and the composition ratio of the modified propylene polymer in the total amount of the modified propylene polymer and the crystalline ethylene-propylene block copolymer is 5 to 90% by weight, and the modified propylene polymer in the composition is The composition ratio of the based polymer is at least 5.0% by weight, and the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer is 15 to 40% by weight. The proportion of the engineered ethylene-propylene copolymer rubber in the ethylene-propylene copolymer rubber is 1 to 40% by weight,
The propylene content of the copolymer rubber is 20 to 50% by weight.
, and Mooney viscosity (ML, (100°C
)) is 10 to 50. Pro1+4 pyrene polymer composition.

によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
It can be solved by The present invention will be explained in detail below.

(A)変性プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体は後記のプロピレン単
独重合体およびエチレン−プロピレン共重合ゴムにヒド
ロキシル系化合物および有機過酸化合物を処理されるこ
とによって得られるものであり、その製造方法について
は特開昭58−154732号公報明細書に詳細に記載
されている。
(A) Modified propylene polymer The modified propylene polymer of the present invention is obtained by treating the propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber described below with a hydroxyl compound and an organic peracid compound. , and its manufacturing method is described in detail in the specification of JP-A-58-154732.

(1)プロピレン単独重合体 このプロピレン単独重合体、のMFRは成形性、得られ
る組成物の機械的特性などの点から、通常0.01−1
00 g710分であり、0.01〜50g/l、0分
が好ましく、特に0.02〜20 g / 10分のも
のが好適である。
(1) Propylene homopolymer The MFR of this propylene homopolymer is usually 0.01-1 from the viewpoint of moldability and mechanical properties of the resulting composition.
00 g/710 minutes, preferably 0.01 to 50 g/l, 0 minutes, particularly preferably 0.02 to 20 g/10 minutes.

(2)エチレン−プロピレン共重合ゴL1また、本発明
の変性プロピレン系重合体を製造するために用いられる
エチレン−プロピレン共重合ゴムはエチレンおよびプロ
ピレンを主成分とするものである。このエチレン−プロ
ピレン共重合ゴムとしては、エチレンとプロピレンとを
共重合させることによって得られる共重合ゴムならびに
エチレンとプロピレンとを主成分として、 1.4−ペ
ンタジェン、 1,5−へキサジエンおよび3,3−ジ
メチル−1,5−へキサジエンのごとき二個の二重結合
を末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖のジオレフィン、
 !、4−へキサジエンおよび6−メチル−1,5−へ
ブタジェンのごとき末端に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオ
レフィンまたはビシクロ(2,2,1)−へブテン−2
(ノルボルネン)およびその誘導体(たとえば、エチリ
デンノルボルネン)のごとき環状ジエン炭化水素のよう
な二重結合を有する単量体を少量(一般には、10重量
%以下)共重合させることによって得られる多元共重合
ゴムに大別される0以上の共重合ゴムの場合でも、多元
共重合ゴムの場合でも、プロピレンの含有量は20〜5
0重量%である。また、ムーニー粘度(ML   、(
100℃)〕は10〜50であり、10〜1+4 40が好ましく、特に15〜40が好適である。ムーニ
ー粘度が10未満のエチレン−プロピレン共重合ゴムを
用いると、成形性は良好であるが、後記のウレタン塗料
との密着強度の改善が充分でない。
(2) Ethylene-propylene copolymer rubber L1 The ethylene-propylene copolymer rubber used to produce the modified propylene polymer of the present invention has ethylene and propylene as main components. This ethylene-propylene copolymer rubber includes a copolymer rubber obtained by copolymerizing ethylene and propylene, and ethylene and propylene as main components, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, and 3, linear or branched diolefins containing two double bonds at the ends, such as 3-dimethyl-1,5-hexadiene;
! , 4-hexadiene and 6-methyl-1,5-hebutadiene, or bicyclo(2,2,1)-hebutene-2
A multicomponent copolymer obtained by copolymerizing a small amount (generally 10% by weight or less) of a monomer having a double bond such as a cyclic diene hydrocarbon such as (norbornene) and its derivatives (for example, ethylidene norbornene). In the case of copolymer rubber of 0 or more, which is broadly classified as rubber, and in the case of multi-component copolymer rubber, the propylene content is 20 to 5.
It is 0% by weight. In addition, Mooney viscosity (ML, (
100°C)] is 10 to 50, preferably 10 to 1+440, particularly preferably 15 to 40. When an ethylene-propylene copolymer rubber having a Mooney viscosity of less than 10 is used, moldability is good, but adhesion strength with the urethane paint described later is not sufficiently improved.

一方、50を越えたものを使うと、成形物の表面にフロ
ーマークなどが発生し、外観上好ましくない。
On the other hand, if it exceeds 50, flow marks will occur on the surface of the molded product, which is unfavorable in terms of appearance.

本発明の変性プロピレン系重合体を製造するにあたり、
iii前記プロピレン単独重合体およびこのエチレン−
プロピレン共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プ
ロピレン共重合ゴムの割合は1〜40重量%であり、2
〜40重量%が望ましく、とりわけ5〜35重量%が好
適である。プロピレン単独重合体およびエチレン−プロ
ピレン共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロピ
レン共重合ゴムの割合が1重量%未満では、後記のごと
く変性(処理)させたとしても、塗膜との密着強度が充
分でない、一方、35重量%を越えると、=Sとの密着
強度は良好であるが、成形物の表面にフローマークが発
生するのみならず、光沢性が低下する。
In producing the modified propylene polymer of the present invention,
iii the propylene homopolymer and the ethylene-
The proportion of ethylene-propylene copolymer rubber in the total amount of propylene copolymer rubber is 1 to 40% by weight, and 2
-40% by weight is desirable, especially 5-35% by weight. If the proportion of ethylene-propylene copolymer rubber in the total amount of propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber is less than 1% by weight, even if modified (treated) as described below, the adhesion strength with the paint film will be poor. On the other hand, if it exceeds 35% by weight, the adhesion strength with =S is good, but not only flow marks are generated on the surface of the molded product, but also the gloss is reduced.

(3)ヒドロキシル系化合物 さらに、ヒドロキシル系化合物は少なくとも一個の不飽
和結合(二重結合、三重結合)を有し、かつヒドロキシ
ル基を含有する化合物である。この代表的なものとして
は、二重結合を有するアルコール、三重結合を有するア
ルコール、−価または二価の不飽和カルボン酸と非置換
二価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸と非
置換三価アルコールとのエステル、非置換四価アルコー
ルとのエステルおよび非置換三価以上アルコールとのエ
ステルがあげられる。
(3) Hydroxyl compound Furthermore, a hydroxyl compound is a compound having at least one unsaturated bond (double bond, triple bond) and containing a hydroxyl group. Typical examples include alcohols with double bonds, alcohols with triple bonds, esters of -valent or divalent unsaturated carboxylic acids and unsubstituted dihydric alcohols, and unsaturated carboxylic acids and unsubstituted trihydric alcohols. Examples include esters with alcohols, esters with unsubstituted tetrahydric alcohols, and esters with unsubstituted trihydric or higher alcohols.

(4)有機過酸化物 また、有機過酸化物は一般にラジカル重合における開始
剤および重合体の架橋剤として使われているものであり
、1分間の半減期が100°C以上のものが好ましく、
とりわけ130°C以上のものが好適である。上記の温
度が 100℃以下のものでは、その取り扱いが難しい
ばかりでなく、使用した効果もあまり認められないから
望ましくない。
(4) Organic peroxide Furthermore, organic peroxides are generally used as initiators in radical polymerization and crosslinking agents for polymers, and those with a half-life of 1 minute of 100°C or more are preferable.
Particularly preferred is a temperature of 130°C or higher. If the temperature is below 100° C., it is not only difficult to handle, but also the effect of using it is not very noticeable, which is not desirable.

(5)混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、プロピレン単独重
合体およびエチレン−プロピレン共重合ゴムの合計量1
00重量部に対するヒドロキシル系化合物の混合割合は
0.1〜50重量部であり、0.2〜30重量部が好ま
しく、特に0.3〜20重量部が好適である。プロピレ
ン単独重合体およびエチレン−プロピレン共重合ゴムの
合計i 100重量部に対するヒドロキシル系化合物の
混合割合が091重量部以下では、密着性の改良効果が
不十分である。一方、50重量部以上使用したとしても
、使用量に応じた密着性の改良効果が認められず、むし
ろプロピレン単独重合体が有する本来の特性がそこなわ
れるめめに好ましくない。
(5) Mixing ratio In producing the mixture of the present invention, the total amount of propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber is 1
The mixing ratio of the hydroxyl compound to 0.00 parts by weight is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.2 to 30 parts by weight, and particularly preferably 0.3 to 20 parts by weight. If the mixing ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the total i of the propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber is less than 091 parts by weight, the effect of improving adhesion is insufficient. On the other hand, even if 50 parts by weight or more is used, the effect of improving adhesion depending on the amount used is not observed, and is rather unfavorable because the original properties of the propylene homopolymer are impaired.

また、プロピレン単独重合体およびエチレン−プロピレ
ン共重合ゴムの合計量100重量部に対する有機過酸化
物の混合割合は0.01〜20重量部であり、0.05
〜IO重量部が望ましく、とりわけ0.1〜7重量部が
好適である。プロピレン単独重合体およびエチレン−プ
ロピレン共重合ゴムの合計量100重量部に対する有機
過酸化物の混合割合が0.01重量部以下では、密着性
の改善効果が低いばかりでなく、混合物の密着強度の耐
久性も低下する。一方、20重量部以上では、該重合体
が有する未来のすぐれた機械的特性が低下するため、い
ずれの場合でも望ましくない。
Further, the mixing ratio of the organic peroxide is 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber, and 0.05 parts by weight.
~IO parts by weight are desirable, and 0.1 to 7 parts by weight are particularly preferred. If the mixing ratio of organic peroxide to 100 parts by weight of the total amount of propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber is less than 0.01 parts by weight, not only will the effect of improving adhesion be low, but also the adhesion strength of the mixture will decrease. Durability also decreases. On the other hand, if the amount is more than 20 parts by weight, the excellent mechanical properties of the polymer will deteriorate, which is undesirable in any case.

(6)変性プロピレン系重合体の製造方法本発明の変性
プロピレン系重合体を製造するには1以上のプロピレン
単独重合体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、ヒドロ
キシル系化合物および有機過酸化物を以上の混合割合で
処理(加熱)させることによって製造することができる
。このさい、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピ
レン共重合ゴム、ヒドロキシル系化合物および有機過酸
化物を混合させながら処理してもよいが、あらかじめこ
れらをトライブレンドで混合するか、または比較的低温
(ヒドロキシル系化合物が反応しない温度)で混練し、
得られる混合物を後記のごとく加熱させることによって
得られる。
(6) Method for producing modified propylene polymers To produce the modified propylene polymers of the present invention, one or more propylene homopolymers, ethylene-propylene copolymer rubber, hydroxyl compounds, and organic peroxides are added to the It can be manufactured by processing (heating) at a mixing ratio. At this time, the propylene homopolymer, ethylene-propylene copolymer rubber, hydroxyl compound, and organic peroxide may be mixed together during the treatment, but these may be mixed in advance in a triblend, or at a relatively low temperature (hydroxyl Knead at a temperature at which the system compounds do not react,
It is obtained by heating the resulting mixture as described below.

処理を高い温度で実施すると、プロピレン単独重合体お
よびエチレン−プロピレン共重合ゴムのいずれかが劣化
することがある。しかし、使用されるプロピレン単独重
合体およびエチレン−プロピレン共重合ゴムとヒドロキ
シル系化合物とがグラフト重合するために用いられる有
機過酸化物が分解する温度で実施しなければならない0
以上のことから、使われる有機過酸化物の種類によって
異なるが、この処理は一般にはIEIO〜300℃(好
ましくは、 170〜280℃)において実施される。
If the treatment is carried out at high temperatures, either the propylene homopolymer or the ethylene-propylene copolymer rubber may deteriorate. However, the graft polymerization must be carried out at a temperature at which the organic peroxide used to graft polymerize the propylene homopolymer, ethylene-propylene copolymer rubber, and hydroxyl compound decomposes.
From the above, this treatment is generally carried out at a temperature of IEIO to 300°C (preferably 170 to 280°C), although it varies depending on the type of organic peroxide used.

前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は特開昭58−154732号公報明細書に詳細に記載
されている。
The general formulas and representative examples of the hydroxyl compounds and organic peroxides, as well as mixing methods and treatment methods are described in detail in the specification of JP-A-58-154732.

(B)結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体 また、本発明において用いられる結晶性エチレンープロ
ビレンブロンク共重合体のMFRは2.0〜too g
71o分であり、3.0〜80 g / 10分が望ま
しく、とりわけ5.0〜50 g / 10分が好適で
ある。
(B) Crystalline ethylene-propylene block copolymer Also, the MFR of the crystalline ethylene-propylene block copolymer used in the present invention is 2.0 to too g.
71 o min, preferably 3.0 to 80 g/10 min, particularly preferably 5.0 to 50 g/10 min.

MFRが2.0g/10分未満の結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体を使用するならば、得られる組
成物の曲げ弾性率が低くなり、この曲げ弾性率の低下を
他の合成樹脂または充填剤などを補うとするならば、曲
げ弾性率と衝撃強度とのバランスが悪くなる。一方、 
100 g / 10分を越えた結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体を使うならば、混線詩仙の組成
成分との均一な分散が困難となるのみならず、得られる
組成物の低温における衝撃強度が低下する。
If a crystalline ethylene-propylene block copolymer with an MFR of less than 2.0 g/10 minutes is used, the resulting composition will have a low flexural modulus, and this decrease in flexural modulus can be compensated for by using other synthetic resins or fillers. If supplementary agents are used, the balance between flexural modulus and impact strength will be poor. on the other hand,
If a crystalline ethylene-propylene block copolymer with a weight exceeding 100 g/10 minutes is used, not only will it be difficult to uniformly disperse the components of the mixed wire Shisen, but the impact strength at low temperatures of the resulting composition will decrease. descend.

さらに、該ブロック共重合体のエチレンの含有量は2.
0〜15重量%であり、3.0〜15重量%が好ましく
、殊に3.0〜12重量%が好適である。エチレンの含
有量が3.0重量%未満では、得られる組成物の低温に
おける耐衝撃性がよくない。一方、15重量%を越える
と、得られる組成物の剛性(曲げ弾性率)、引張強度な
どの機械的特性が低い。
Furthermore, the ethylene content of the block copolymer is 2.
The amount is 0 to 15% by weight, preferably 3.0 to 15% by weight, and particularly preferably 3.0 to 12% by weight. If the ethylene content is less than 3.0% by weight, the resulting composition will have poor impact resistance at low temperatures. On the other hand, if it exceeds 15% by weight, the resulting composition will have poor mechanical properties such as rigidity (flexural modulus) and tensile strength.

前記変性プロピレン単独重合体を製造するために使用さ
れるプロピレン単独重合体、エチレンープロピレン共重
合ゴムおよび該結晶性エチレンープロピレンブロック共
重合体は、いずれも工業的に生産され、多方面にわたっ
て利用されているものであり、それらの製造方法、種々
の物性についてもよく知られているものである。
The propylene homopolymer, ethylene-propylene copolymer rubber, and crystalline ethylene-propylene block copolymer used to produce the modified propylene homopolymer are all industrially produced and used in a wide variety of fields. Their manufacturing methods and various physical properties are well known.

(C)無定形エチレン−プロピレン共重合体さらに、本
発明において使用される無定形エチレン−プロピレン共
重合体のムーニー粘度(ML   、(100℃)〕は
20〜100であり、201+4 〜80が望ましく、とりわけ30〜75が好適である。
(C) Amorphous ethylene-propylene copolymer Furthermore, the Mooney viscosity (ML, (100°C)) of the amorphous ethylene-propylene copolymer used in the present invention is from 20 to 100, preferably from 201+4 to 80. , especially 30-75.

ムーニー粘度が20未満の無定形エチレン−プロピレン
共重合体を使うならば、成形性は向上するが、成形物の
ゲートカットするさいなどに層剥離が発生する場合もあ
り、トラブルの原因となることがある。一方、 100
を越えたものを用いると、混練り時に他の組成成分と均
ごな分散が困難になるのみならず、たとえ均一なm載物
が得られたとしても、成形物の表面にフローマーク、ウ
ェルドラインなどの目立が激しくない、外観の良好な成
形物が得られない、さらに、この共重合体のプロピレン
の含有量は一般には20〜50重量%であり。
If an amorphous ethylene-propylene copolymer with a Mooney viscosity of less than 20 is used, moldability will improve, but layer peeling may occur during gate cutting of the molded product, which may cause trouble. There is. On the other hand, 100
If a material exceeding the A molded product with good appearance without noticeable lines or the like cannot be obtained.Furthermore, the propylene content of this copolymer is generally 20 to 50% by weight.

25〜45重量%のものが望ましく、とりわけ25〜4
0重量%のものが好適である。この無定形エチレン−プ
ロピレン共重合体はゴム的特性を有するものであり、工
業的に生産され、多方面にわたって利用されているもの
であり、その製造方法についても広く知られているもの
である。
25 to 45% by weight is desirable, especially 25 to 4% by weight.
0% by weight is preferred. This amorphous ethylene-propylene copolymer has rubber-like properties, is industrially produced and used in a wide range of fields, and its manufacturing method is also widely known.

CD)無機充填剤 また、本発明において使われる無機充填剤は一般に合成
樹脂およびゴムの分野において広く使われているもので
ある。これらなお無機充填剤としては、醜素および水と
反応しないsI!−化合物であり、混線時および成形時
において分解しないものが好んで用いられる。該無機充
填剤としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛およびニッケ
ルのごとき金属、これらの金属およびマグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン
、ケイ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、そ
の水和物(水酸化物)、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩のご
とき化合物、これらの複塩ならびにこれらの混合物に大
別される。該無機充填剤の代表例は特願昭59−853
5号明細書に記載されている。これらの無機充填剤のう
ち、粉末状のものはその径が30ミクロン以下(好適に
は10ミクロン以下)のものが好ましい、また繊維状の
ものでは、径が1〜500 ミクロン(好適には1〜3
00 ミクロン)であり、長さが0.1〜6−■(好適
には0.1〜5 m+*)のものが望ましい、さらに、
平板状のものは径が30ミクロン以下(好適には10ミ
クロン以下)のものが好ましい、これらの無機充填剤の
うち、特に平板状(フレーク状)のものおよび粉末状の
ものが好適である。好適な無機充填剤としては、ラルク
、マイカ、シリカ、ガラス#lim。
CD) Inorganic filler The inorganic filler used in the present invention is generally one widely used in the fields of synthetic resins and rubber. These inorganic fillers include sI!, which does not react with ugliness and water! - Compounds that do not decompose during crosstalk and molding are preferably used. The inorganic fillers include metals such as aluminum, copper, iron, lead and nickel, oxides of these metals and metals such as magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony and titanium, and their water. It is broadly classified into compounds such as hydrates (hydroxides), sulfates, carbonates, silicates, their double salts, and mixtures thereof. A representative example of the inorganic filler is disclosed in Japanese Patent Application No. 59-853.
It is described in the specification of No. 5. Among these inorganic fillers, those in powder form preferably have a diameter of 30 microns or less (preferably 10 microns or less), and those in fibrous form have a diameter of 1 to 500 microns (preferably 1 micron or less). ~3
00 microns) and has a length of 0.1 to 6-■ (preferably 0.1 to 5 m+*);
The flat fillers preferably have a diameter of 30 microns or less (preferably 10 microns or less). Among these inorganic fillers, flat (flake-like) fillers and powdery fillers are particularly preferred. Suitable inorganic fillers include LARC, mica, silica, and glass #lim.

グラファイトなどがあげられる。Examples include graphite.

(E)組成割合 本発明において得られる組成物中に占める無機充填剤の
組成割合は2.0〜25重量%であり、 2.5〜25
重量%が好ましく、特に3.0〜20重量%が好適であ
る。この組成物中に占める無機充填剤の組成割合が2.
0電縫%未満では、得られる組成物の曲げ弾性率が改善
されない、一方、25重量%を越えると、組成物の低温
における耐衝撃性がよくないばかりでなく、成形時にシ
ルバーの発生の原因になることがある。このシルバーの
発生を防止するために組成物の事前乾燥という手段も有
るが、バンパーのごとき大型成形物を大量生産するにお
いては得策でない。
(E) Composition ratio The composition ratio of the inorganic filler in the composition obtained in the present invention is 2.0 to 25% by weight, and 2.5 to 25% by weight.
% by weight is preferred, particularly 3.0 to 20% by weight. The composition ratio of the inorganic filler in this composition is 2.
If it is less than 0% by weight, the flexural modulus of the resulting composition will not be improved, while if it exceeds 25% by weight, not only will the impact resistance of the composition at low temperatures be poor, but it will also cause the generation of silver during molding. It may become. In order to prevent the formation of silver, there is a method of pre-drying the composition, but this is not a good idea when mass producing large molded products such as bumpers.

また、前記変性プロピレン系重合体と結晶性エチレン−
プロピレンブロック共重合体との合計量(総和)中に占
める変性プロピレン系重合体の組成割合5〜90重量%
であり、10〜80重量%が望ましく、とりわけ20〜
70重量%が好適である。変性プロピレン系重合体と結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体との合計量
に占める変性プロピレン系重合体の組成割合5重量%未
満では、組成物とポリウレタンとの密着性が乏しい。一
方、80重量%を越えると、低温における耐衝撃性が不
足する。
Furthermore, the modified propylene polymer and crystalline ethylene-
Composition ratio of the modified propylene polymer in the total amount (total) with the propylene block copolymer: 5 to 90% by weight
and preferably 10 to 80% by weight, especially 20 to 80% by weight.
70% by weight is preferred. If the composition ratio of the modified propylene polymer to the total amount of the modified propylene polymer and the crystalline ethylene-propylene block copolymer is less than 5% by weight, the adhesion between the composition and the polyurethane is poor. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, impact resistance at low temperatures will be insufficient.

さらに、組成物中に占める変性プロピレン系重合体の組
成割合は少なくとも5.0fii%であり。
Furthermore, the proportion of the modified propylene polymer in the composition is at least 5.0%.

5.0〜40重量%が好ましく、特に5.0〜35重量
%が好適である0組成物中に占める変性プロピレン系重
合体の組成割合は5.0重量%未満では1組成物とポリ
ウレタンとの密着性がよくない。
5.0 to 40% by weight is preferable, and 5.0 to 35% by weight is particularly preferable.0 If the composition ratio of the modified propylene polymer in the composition is less than 5.0% by weight, it will be the same as the polyurethane in the composition. Adhesion is not good.

また、組成物中に占める無定形エチレン−プロピレン共
重合体の組成割合は15〜40重量%であり、15〜3
5重量%が望ましく、とりわけ18〜35重量%が最適
である0組成物中に占める無定形エチレン−プロピレン
共重合体の組成割合は15重量%未満では、組成物の低
温における耐衝撃性がよくない、一方、40重量%を越
えた場合では、低温における耐衝撃性がすぐれているが
、曲げ弾性率(剛性)が低く、これらのバランスの点に
おいてよくない。
Further, the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the composition is 15 to 40% by weight, and 15 to 3% by weight.
The proportion of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the composition is preferably less than 15% by weight, preferably 5% by weight, and most preferably 18 to 35% by weight, since the impact resistance of the composition at low temperatures is poor. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the impact resistance at low temperatures is excellent, but the flexural modulus (rigidity) is low, and the balance between these is not good.

さらに、変性プロピレン系重合体、結晶性エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体および無定形エチレン−プロ
ピレン共重合体の合計量100重量部に対するヒドロキ
シル基を含有する有機化合物の割合は七ツマ一単位とし
て0.01〜1O00重量部であり、 0.1−10.
0重量部が好ましく、殊に0.2〜5.0重量部が好適
である。これらの重合体の合計量 100重量部に対し
てヒドロキシル基を含有する有機化合物の割合が0.0
1重量部未満では、得られる組成物とポリウレタンとの
密着性が不足する。
Further, the proportion of the organic compound containing a hydroxyl group to 100 parts by weight of the total amount of the modified propylene polymer, the crystalline ethylene-propylene block copolymer, and the amorphous ethylene-propylene copolymer is 0.0. 01-1000 parts by weight, 0.1-10.
0 parts by weight is preferred, particularly 0.2 to 5.0 parts by weight. The ratio of organic compound containing hydroxyl group to 100 parts by weight of the total amount of these polymers is 0.0.
If the amount is less than 1 part by weight, the adhesion between the resulting composition and polyurethane will be insufficient.

また、l000重量部を越えたとしても、さらに密着性
を向上することができない。
Further, even if the amount exceeds 1,000 parts by weight, the adhesion cannot be further improved.

(F)組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するには、前記変性プロピレン系
重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体
、無定形エチレン−プロピレン共重合体および無機充填
剤を前記の組成割合の範囲内になるように通常のオレフ
ィン系重合体の分野において実施されている混合方法を
適用して均一になるように混合すればよい、このさい、
同時に全組成成分を混合してもよく、組成成分の一部を
あらかじめ混合し、いわゆるマスターバッチを製造し、
このマスターバッチと残りの組成成分を混合してもよい
、このさい、オレフィン系重合体に一般に配合(添加)
されている熱、酸素または紫外線に対する安定剤、金属
劣化防止剤、可塑剤、難燃化剤、滑剤、充填剤、着色剤
、帯電防止剤および電気的特性改良剤のごとき添加剤を
組成物の物性が木質的に損なわない範囲で組成物の使用
目的に応じて配合してもよい。
(F) Production of composition, molding method, etc. In order to produce the composition of the present invention, the modified propylene polymer, the crystalline ethylene-propylene block copolymer, the amorphous ethylene-propylene copolymer and the inorganic filler are used. The agent may be uniformly mixed within the above composition ratio range by applying a mixing method practiced in the field of ordinary olefin polymers.
All the composition components may be mixed at the same time, or some of the composition components may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch.
This masterbatch and the remaining composition components may be mixed. In this case, it is generally blended (added) to the olefin polymer.
Additives such as heat, oxygen or UV stabilizers, metal deterioration inhibitors, plasticizers, flame retardants, lubricants, fillers, colorants, antistatic agents and electrical property modifiers may be added to the composition. It may be added depending on the intended use of the composition as long as it does not impair the physical properties of the wood.

このようにして得られる組成物は通常ペレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。
The composition thus obtained is usually molded into pellets, and the desired molded product is produced by a molding method such as injection molding or extrusion molding that is commonly used in the respective fields of thermoplastic resins.

前記の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも、
成形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温
度であるが、熱分解しない温度である。これらのことか
ら、一般には180〜300℃(好適には、 190〜
250℃)で実施される。
Even when melt-kneading is performed when producing the above composition,
Even when molding, the temperature is higher than the melting point of the polymer used, but at a temperature that does not cause thermal decomposition. For these reasons, the temperature is generally 180 to 300°C (preferably 190 to 300°C).
250°C).

一般に、オレフィン系重合体はポリウレタンとの密着性
が極めて悪いためにオレフィン系重合体またはその組成
物の成形物にポリウレタン塗料を塗布する場合、あらか
じめプライマーを塗布・乾燥し、ポリウレタン塗料を塗
布しなければならない、しかし、本発明のプロピレン系
重合体組成物はポリウレタンとの密着性がすぐれている
ため。
Generally, olefin polymers have extremely poor adhesion with polyurethane, so when applying polyurethane paint to molded products of olefin polymers or their compositions, it is necessary to first apply and dry a primer and then apply the polyurethane paint. However, the propylene polymer composition of the present invention has excellent adhesion to polyurethane.

成形物の表面にプライマーを塗布しなくとも、成形物の
表面に直接ポリウレタンを塗布することができる(プラ
イマーを使用すると、一層密着性が向上する)。
Polyurethane can be applied directly to the surface of a molded product without applying a primer to the surface of the molded product (using a primer further improves adhesion).

また、曲げ弾性率は9.000Kg/ c rn’以上
であり、−30℃におけるアイゾツト衝撃強度(ノツチ
付)は 8Kg a cm/ csである。さらに、メ
ルトフローインデックスは5g/10分以上である。
Further, the flexural modulus is 9.000 Kg/crn' or more, and the Izot impact strength (notched) at -30°C is 8 Kg a cm/cs. Furthermore, the melt flow index is 5 g/10 minutes or more.

−び 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
- The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.

なお、実施例および比較例において、曲げ弾性率はAS
TM  0790にしたがって測定し、アイゾツト衝撃
強度はASTM  025Bにしたがって測定し、光沢
(glass )はJIS  28741にしたがって
測定し、フローマークは後記の平板試験片(フィルムゲ
ート、ゲートの厚さ 0.3mm)で発生の有無で判定
した。また、塗膜密着強度は平板試験片(厚さ2m11
. 130X 130 m++e)を1.1.1−)リ
クロルエタンの蒸気中に30秒間置き、充分乾燥させた
後、/\イウレタン塗料(日本ピーケミカル社製、商品
名R257、ソリッド)を乾燥時の厚さが20〜30ミ
クロンになるように塗布した。約15分間放置した後、
ウレタン塗料(日本ピーケミカル社製、商品名、R2S
e 、  ワラカートップ)を乾燥時の厚さが30〜4
0ミクロンになるように塗布し、80℃において30分
間乾燥した。ついで、恒室温(温度 23℃、湿度 6
5%)中で48時間放置させた。得られた塗布物(試験
片)を10+ss幅に切断し、試験片の樹脂部より塗膜
の一部(約10mm)を強制的に剥離させた後、残りの
密着部を引張試験機を用いて501111/分の速度で
塗膜に対して逆方向(180度)に引張り、剥離強度を
測定することによって求めた。さらに、ごばん目試験は
前記の塗膜密着強度を測定するために使ったハイウレタ
ン塗料のかわりにポリウレタン塗料(白木ピーケミカル
社、商品名R255、メタリックレッド)を用いたほか
は、上記と同様に塗布、乾燥などの処理を行なった。得
られた試験片の塗膜面に1+u+間隔でごばん目を 1
00個刻み、このごばん目にセロハンテープを完全に指
圧で密着させた。このセロハンテープを45度の角度で
急激に剥離させた。この操作を2回繰り返し残った塗膜
のごばん目の割合を求めた。また、引張試験はJIS 
 K−8301にしたがって測定した。
In addition, in the examples and comparative examples, the flexural modulus is AS
TM 0790, Izot impact strength was measured according to ASTM 025B, gloss was measured according to JIS 28741, and flow marks were measured using the following flat plate test piece (film gate, gate thickness 0.3 mm). Judgment was made based on the presence or absence of occurrence. In addition, the coating film adhesion strength was measured using a flat plate test piece (thickness 2m11
.. 130X 130 m++e) was placed in the vapor of 1.1.1-) lychloroethane for 30 seconds, and after thoroughly drying, /\ urethane paint (manufactured by Nippon P Chemical Co., Ltd., trade name R257, solid) was applied to the dry thickness. The coating was applied so that the thickness was 20 to 30 microns. After leaving it for about 15 minutes,
Urethane paint (manufactured by Nippon P Chemical Co., Ltd., product name, R2S
e, Warakah top) with a dry thickness of 30 to 4
It was applied to a thickness of 0 microns and dried at 80° C. for 30 minutes. Then, keep it at constant room temperature (temperature: 23℃, humidity: 6℃).
5%) for 48 hours. The obtained coated material (test piece) was cut into 10+ss width, and after forcibly peeling off a part of the coating film (approximately 10 mm) from the resin part of the test piece, the remaining adhered part was removed using a tensile tester. The peel strength was determined by pulling the film in the opposite direction (180 degrees) at a speed of 501,111/min and measuring the peel strength. Furthermore, the second eye test was the same as above, except that a polyurethane paint (Shiraki P Chemical Co., Ltd., trade name R255, Metallic Red) was used instead of the high urethane paint used to measure the adhesion strength of the paint film. Treatments such as coating and drying were performed. Mark the coated surface of the obtained test piece with 1+u+ spacing.
I placed cellophane tape in 00 pieces and completely adhered it using finger pressure. This cellophane tape was suddenly peeled off at an angle of 45 degrees. This operation was repeated twice to determine the percentage of the remaining coating film. In addition, the tensile test is based on JIS
Measured according to K-8301.

さらに、耐ガソリン性は室温(20℃)において試片を
24時間浸漬させた後、試片の変化の状態を観察した。
Furthermore, the gasoline resistance was determined by immersing the specimen at room temperature (20° C.) for 24 hours, and then observing the state of change in the specimen.

なお、実施例および比較例において使った変性プロピレ
ン系重合体、変性プロピレン単独重合体、変性プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、
無定形エチレン−プロピレン共重合ゴム、無機充填剤、
その他の組成成分の物性、製造方法などを下記に示す。
In addition, the modified propylene polymer, modified propylene homopolymer, modified propylene copolymer, ethylene-propylene block copolymer,
Amorphous ethylene-propylene copolymer rubber, inorganic filler,
The physical properties, manufacturing method, etc. of other composition components are shown below.

〔(A)変性プロピレン系重合体〕[(A) Modified propylene polymer]

変性プロピレン単独重合体として、MFRが0.5g7
10分であるプロピレン単独重合体とムーニー粘度〔M
L1+4、100℃)が20の無定形エチレン1+4 一プロピレン共重合ゴムとの使用割合が第1表に示され
る割合で使用し、これらの合計l 10013量部に 
4.0重量部の2−ヒドロキシエチルアクリレートおよ
び 1.0重量部の2.2゛−ビス(第三級−ブチルパ
ーオキシイソプロピル)ベンゼンをあらかじめヘンシェ
ルミキサーを使って5分間トライブレンドを行なった。
As a modified propylene homopolymer, MFR is 0.5g7
Propylene homopolymer and Mooney viscosity [M
Amorphous ethylene 1+4-propylene copolymer rubber with L1+4, 100°C) of 20 was used in the proportions shown in Table 1, and the total amount of these was 10013 parts by weight.
4.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 1.0 parts by weight of 2.2'-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene were pre-triblended for 5 minutes using a Henschel mixer.

得られた混合物をベント付押出機(径 40℃閾、シリ
ンダ一温度  ieo〜200’O)を用いて混練しな
がらペレットを製造したものを用いた。
The obtained mixture was kneaded using a vented extruder (diameter: 40°C threshold, cylinder temperature: IEO to 200'O) to produce pellets, which were then used.

第  1  表 〔(B)変性プロピレン単独重合体〕 比較のために、変性プロピレン単独重合体として、前記
プロピレン単独重合体100i1部に4.0重量部の2
−ヒドロキシエチルアクリレートおよび0.4重量部の
2.2′−ビス(第三級−ブチルパーオキシイソプロピ
ル)ベンゼンを変性プロピレン系重合体の製造の場合と
同様にトライブレンドおよび混練させてベレットを製造
したもの〔以下「変性PP(B) Jと云う〕を用いた
Table 1 [(B) Modified propylene homopolymer] For comparison, as a modified propylene homopolymer, 4.0 parts by weight of 2 was added to 1 part of 100i of the above propylene homopolymer.
-Produce pellets by triblending and kneading hydroxyethyl acrylate and 0.4 parts by weight of 2.2'-bis(tertiary-butylperoxyisopropyl)benzene in the same manner as in the production of modified propylene polymers. [hereinafter referred to as "modified PP (B) J]" was used.

〔(C)変性プロピレン共重合体〕[(C) Modified propylene copolymer]

比較のために、変性プロピレン共重合体として、MFR
が0.05g/10分であるエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体(エチレン含有量 8.0重量%)100
重量部に4.0重量部の2−ヒドロキシエチルアクリレ
ートおよび1.0重量部の2.2° −ビス(第三級−
ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼンをあらかじめ
ヘンシェルミキサーを使って5分間トライブレンドを行
なった。得られた混合物をベント伺押出m(径 4hm
、シリンダ一温度1f30〜200°C)を用いて混練
しながらペレットを製造したもの〔以下「変性PP(C
) Jと云う〕を使った。
For comparison, as a modified propylene copolymer, MFR
Ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.0% by weight) 100 with a weight of 0.05 g/10 min
4.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 1.0 parts by weight of 2.2°-bis(tertiary-
Butylperoxyisopropyl)benzene was pre-triblended for 5 minutes using a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded through a vent (diameter 4hm)
, cylinder temperature 1f30~200°C) to produce pellets while kneading [hereinafter referred to as "modified PP (C
) J) was used.

〔(D)エチレン−プロピレンブロック共重合体〕エチ
レン−プロピレンブロック共重合体として、 MFRが
30 g 710分であるエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体〔エチレン含有量 7.5重量%、以下rP
P(1) J ト云つ)、 MFRカ28 g / 1
0分テするエチレン−プロピレンブロック共重合体〔エ
チレン含有量 10.1重量%、以下rPP(2) J
と云う〕、 MFRが15 g / 10分であるエチ
レン−プロピレンブロック共重合体〔エチレン含有量8
.8型破%、以下rPP(3) J と云う〕、 MF
Rが12g / 10分であるエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体〔エチレン含有量 6.0重量%、以下
「PP(4)」 と云う〕を用いた。
[(D) Ethylene-propylene block copolymer] As an ethylene-propylene block copolymer, an ethylene-propylene block copolymer having an MFR of 30 g 710 minutes [ethylene content 7.5% by weight, hereinafter referred to as rP]
P (1), MFR 28 g / 1
Ethylene-propylene block copolymer [ethylene content 10.1% by weight, hereinafter rPP (2) J]
], an ethylene-propylene block copolymer with an MFR of 15 g/10 min [ethylene content 8
.. 8 mold breaking%, hereinafter referred to as rPP(3) J], MF
An ethylene-propylene block copolymer (ethylene content: 6.0% by weight, hereinafter referred to as "PP(4)") having R of 12 g/10 minutes was used.

〔(E)無定形エチレン−プロピレン共重合体〕無定形
エチレン−プロピレン共重合゛体として、ムーニー粘度
(ML   、  (100”0) )が35テあ1+
4 る無定形エチレン−プロピレン共重合体(プロピレン含
有量 27重量%、以下rEPRJと云う)を使用した
[(E) Amorphous ethylene-propylene copolymer] As an amorphous ethylene-propylene copolymer, the Mooney viscosity (ML, (100"0)) is 35 te 1+
An amorphous ethylene-propylene copolymer (propylene content: 27% by weight, hereinafter referred to as rEPRJ) was used.

〔(F)無機充填剤〕[(F) Inorganic filler]

無機充填剤として、平均粒径が2.0ミクロンであるタ
ルク、平均粒径が2.0ミクロンである炭酸カルシウム
(以下rcacO3Jと云う)および平均粒径が7ミク
ロンであるワラストナイトを用いた。
As inorganic fillers, talc with an average particle size of 2.0 microns, calcium carbonate (hereinafter referred to as rcacO3J) with an average particle size of 2.0 microns, and wollastonite with an average particle size of 7 microns were used. .

実施例 1〜8、比較例 1〜7 第2表にそれぞれの配合量が示されている変性プロピレ
ン単独重合体、変性プロピレン共重合体、エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体(PP系樹脂として)、無定
形エチレン−プロピレン共重合体ならびにタルク、ワラ
ストナイトおよびCaCO3(無機充填剤として)をス
ーパーミキサーを使って5分間混合した。得られた各混
合物をベント付二軸押出機(シリンダ一温度 180〜
200°C1径 30mm)を用いて混練させながらベ
レット(組成物)を製造した。各ペレットを5オンスの
射出成形機を使用して平板(厚さ 2a+a+、 13
0×130 mm)ならびに曲げ弾性率測定用試片およ
びアイゾツト衝撃強度測定用試片を製造した。得られた
各試片の塗膜密着強度、アイゾツト衝撃強度(測定温度
−30°C1−40°C)、曲げりi性率および光沢(
gloss)の測定ならびにフローマークの判定、ごば
ん目試験および耐ガソリン性試験を行なった。それらの
結果を第3表に示す。
Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 7 Modified propylene homopolymers, modified propylene copolymers, and ethylene-propylene block copolymers (as PP resins) whose blending amounts are shown in Table 2, The amorphous ethylene-propylene copolymer and talc, wollastonite and CaCO3 (as inorganic fillers) were mixed for 5 minutes using a supermixer. Each of the obtained mixtures was passed through a vented twin-screw extruder (cylinder temperature 180~
A pellet (composition) was produced while kneading using a 200° C. diameter 30 mm. Each pellet was molded into a 5 oz. plate (thickness 2a+a+, 13
0x130 mm), specimens for measuring flexural modulus and specimens for measuring Izod impact strength were manufactured. The coating film adhesion strength, Izot impact strength (measurement temperature -30°C 1-40°C), bending property and gloss (
gloss), flow mark determination, cross-cut test, and gasoline resistance test. The results are shown in Table 3.

(以下余白) なお、耐ガソリン性試験において、実施例、比較Nのす
べてのサンプルについて実施したが、いづれの試片にも
表面に、はがれ、ふくれ、しわなどの異状を認める事が
できなかった。
(Left below) In addition, gasoline resistance tests were conducted on all samples of Example and Comparative N, but no abnormalities such as peeling, blistering, wrinkles, etc. could be observed on the surface of any of the specimens. .

以上の実施例および比較例の結果から1本発明によって
得られるプロピレン単独重合体組成物は、特願昭80−
113279号で紹介された組成物の特徴すなわち機械
的強度(曲げ弾性率、低温における耐衝撃性、)がすぐ
れているばかりでなく、加工性が良好であり、さらにポ
リウレタンとの密着性および耐ガソリン性についてもす
ぐれており、これらをほぼ満足しながら、かつ、成形物
の表面外観(光沢)性にすぐれていることは明白である
From the results of the above Examples and Comparative Examples, the propylene homopolymer composition obtained by the present invention is
The composition introduced in No. 113279 not only has excellent mechanical strength (flexural modulus, impact resistance at low temperatures), but also has good processability, as well as excellent adhesion to polyurethane and gasoline resistance. It is clear that the molded product has excellent surface appearance (gloss) while almost satisfying these requirements.

&」1と肱呈 本発明によって得られるプロピレン単独重合体組成物は
、前記特願昭80−113279号で紹介された組成物
に比べて、下記のごとき効果を発揮する。
The propylene homopolymer composition obtained by the present invention exhibits the following effects compared to the composition introduced in Japanese Patent Application No. 80-113279.

(1)加工性および成形性が同等か、それ以上である。(1) Workability and moldability are the same or better.

(2)成形物の外観性(光沢)にすぐれている。(2) The molded product has excellent appearance (gloss).

(3)組成物の成形物の表面にフローマークの発生がな
い。
(3) No flow marks occur on the surface of the molded product of the composition.

このことは、組成物の用途が、全面塗装仕−ヒげ品だけ
でなく、現在、ポリプロピレン単独M1TR,物のバン
パーなどで、行なわれている部分的塗装仕上げ品への活
用の制約を広げる意味で、大きな効果(特徴)となるも
のである。
This means that the composition can be used not only for full-face painted products, but also for partially painted products, which are currently being used for polypropylene-only M1TR, object bumpers, etc. This is a major effect (feature).

本発明のプロピレン単独重合体組成物は以上のごとき効
果を発揮するために多方面にわたって利用することがで
きる。その代表例として、バンパー、バンパーコーナー
およびエンジンアンダーカバーのごとき自動車部品があ
げられる。
The propylene homopolymer composition of the present invention can be used in a wide variety of ways to achieve the above effects. Typical examples include automobile parts such as bumpers, bumper corners, and engine undercovers.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (A)(1)プロピレン単独重合体およびエチレン−プ
ロピレン共重合ゴム100重量部に (2)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、か
つヒドロキシル基を含有する有機化合物0.1〜50重
量部 および (3)有機過酸化物0.01〜20重量部 を処理させることによって得られる変性プロピレン系重
合体、 (B)メルトフローインデックスが2.0〜100g/
10分であり、かつエチレンの含有量が2.0〜15重
量%である結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体、 (C)ムーニー粘度〔ML_1_+_4、(100℃)
〕が20〜100であり、かつプロピレンの含有量が2
0〜50重量%である無定形エチレン−プロピレン共重
合体 ならびに (D)無機充填剤 からなる組成物であり、組成物中に占める無機充填剤の
組成割合は2.0〜25重量%であり、変性プロピレン
系重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体および無定形エチレン−プロピレン共重合体の合計量
100重量部に対するヒドロキシル基を含有する有機化
合物の割合はモノマー単位として0.01〜10.0重
量部であり、かつ変性プロピレン系重合体と結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体の合計量中に占める
変性プロピレン系重合体の組成割合は5〜90重量%で
あり、組成物中に占める変性プロピレン系重合体の組成
割合は少なくとも5.0重量%であり、かつ無定形エチ
レン−プロピレン共重合体の組成割合は15〜40重量
%であり、変性プロピレン系重合体中のプロピレン単独
重合体およびエチレン−プロピレン共重合ゴム中に占め
るエチレン−プロピレン共重合ゴムの割合は1〜40重
量%であり、該共重合ゴムのプロピレンの含有量は20
〜50重量%であり、かつムーニー粘度〔ML_l_+
_4、(100℃)〕は10〜50であるプロピレン系
重合体組成物。
Scope of Claims: (A) 100 parts by weight of (1) propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber, and (2) an organic compound having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group. A modified propylene polymer obtained by treating 0.1 to 50 parts by weight of a compound and (3) 0.01 to 20 parts by weight of an organic peroxide, (B) having a melt flow index of 2.0 to 100 g/
10 minutes, and a crystalline ethylene-propylene block copolymer having an ethylene content of 2.0 to 15% by weight, (C) Mooney viscosity [ML_1_+_4, (100°C)
] is 20 to 100, and the propylene content is 2
It is a composition consisting of an amorphous ethylene-propylene copolymer which is 0 to 50% by weight and (D) an inorganic filler, and the composition ratio of the inorganic filler in the composition is 2.0 to 25% by weight. The ratio of the organic compound containing a hydroxyl group to 100 parts by weight of the total amount of the modified propylene polymer, crystalline ethylene-propylene block copolymer and amorphous ethylene-propylene copolymer is 0.01 to 10 as a monomer unit. 0 parts by weight, and the composition ratio of the modified propylene polymer in the total amount of the modified propylene polymer and the crystalline ethylene-propylene block copolymer is 5 to 90 weight %, and The composition ratio of the modified propylene polymer is at least 5.0% by weight, and the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer is 15 to 40% by weight, and the proportion of propylene homopolymer in the modified propylene polymer is at least 5.0% by weight. The proportion of ethylene-propylene copolymer rubber in the combined and ethylene-propylene copolymer rubber is 1 to 40% by weight, and the propylene content of the copolymer rubber is 20% by weight.
~50% by weight, and Mooney viscosity [ML_l_+
_4, (100°C)] is 10 to 50. A propylene polymer composition.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS62257946A (en) * 1986-05-02 1987-11-10 Showa Denko Kk Propylene polymer composition
US5247007A (en) * 1990-03-16 1993-09-21 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polypropylene resin composition and method for coating molded products of the resin composition

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