JPS63128045A - Propylene polymer composition - Google Patents
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプライマーを使用しなくてもポリウレタンとの
密着性がすぐれたプロピレン系重合体組酸物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a propylene polymer combination acid which has excellent adhesion to polyurethane without using a primer.
さらにくわしくは（Ａ）プロピレン系重合体に分子中に
少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつヒドロキシル
基を含有する有機化合物などを処理させることによって
得られる変性プロピレン系重合体、（Ｂ）プロピレン系
重合体、（Ｃ）無定形エチレン−プロピレン共重合体な
らびに（Ｄ）無機充填剤からなるプロピレン系重合体組
成物に関するものであり、剛性、低温耐衝撃性などの機
械的特性がすぐれているばかりでなく、プライマーを使
用しなくてもポリウレタンとの密着性が良好であり、し
かも耐候性がすぐれているプロピレン系重合体組成物を
提供することを目的とするものである。More specifically, (A) a modified propylene polymer obtained by treating a propylene polymer with an organic compound having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group, (B) propylene (C) an amorphous ethylene-propylene copolymer and (D) an inorganic filler, and has excellent mechanical properties such as rigidity and low-temperature impact resistance. In addition, it is an object of the present invention to provide a propylene polymer composition that has good adhesion to polyurethane without using a primer and has excellent weather resistance.
【久立且遺
プロピレン系重合体（プロピレン単独重合体、プロピレ
ン共重合体）は周知のごとく、成形性がすぐれているの
みならず、機械的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性およ
び耐薬品性のごとき特性が良好であるため、広く工業的
に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの工業部
品および日用品として多方面にわたって広く利用されて
いる。しかし、分子内に極性基を有さない（いわゆる非
極性）ためにポリウレタンとの密着性がよくなく、その
ために種々の点について問題がある。As is well known, propylene-based polymers (propylene homopolymer, propylene copolymer) not only have excellent moldability, but also have excellent mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance, and Because of its good chemical properties, it is widely manufactured industrially and is widely used in many fields as industrial parts such as automobiles, electrical appliances, and electronic appliances, and as daily necessities. However, since it does not have a polar group in its molecule (so-called non-polar), it does not have good adhesion to polyurethane, which causes various problems.
そのことについて、−例として広く利用されている自動
車用バンパーについて説明する。In this regard, a widely used automobile bumper will be explained as an example.
バンパーとして、近年、自動車の軽量化、コストダウン
志向の下でプロピレンを主成分とするブロック共重合体
（プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダ
ムまたはブロック共重合体）またはプロピレン系重合体
を主成分とする組成物からつくられたバンパーが広く利
用されている。このバンパーは車両に装着するさいに成
形物の表面にあらかじめシボを施し、塗装することなく
原着のまま使用されている場合も少なくない。In recent years, bumpers have been made using propylene-based block copolymers (propylene homopolymer, ethylene-propylene random or block copolymers) or propylene-based polymers as the main component, with the aim of reducing the weight and cost of automobiles. Bumpers made from compositions are widely used. When this bumper is installed on a vehicle, the surface of the molded product is embossed in advance, and it is often the case that the bumper is used in its original state without being painted.
しかし、さらに鮮かさ、高級感をもたせるためにバンパ
ーにポリウレタン系塗料の塗装を施して車両に装着され
ている場合が少なくなく、その割合は自動車の高級化志
向の下でさらに高まりつつある。However, in order to give the bumper a more vivid and luxurious feel, there are many cases in which the bumper is coated with polyurethane paint and installed on the vehicle, and this proportion is increasing further as automobiles become more luxurious.
しかしながら、前記のごとくプロピレン系重合体は分子
内に極性基を有さないために化学的に極めて不活性な高
分子物質であるため、ポリウレタンを塗装するにあたり
、一般にはあらかじめ成形物を電気的処理法（たとえば
、コロナ放電処理法、プラズマ処理法）１機械的粗面化
法、火炎処理法および酸素またはオゾン処理法のごとき
表面処理法によって処理する方法がよく知られている。However, as mentioned above, propylene-based polymers are chemically extremely inert polymeric substances because they do not have polar groups in their molecules. Therefore, when painting polyurethane, the molded product is generally subjected to electrical treatment beforehand. Methods (eg, corona discharge treatment, plasma treatment) 1 Surface treatment methods such as mechanical roughening, flame treatment, and oxygen or ozone treatment are well known.
さらに、これらの表面処理に先だって、表面をあらかじ
めアルコール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄するこ
とが推薦されている。さらに、トリクレン、バークロル
エチレン、ペンタクロルエチレンおよびトルエンのごと
き有機溶剤中に沸点に近い温度で成形品を浸漬または溶
剤蒸気中に暴露する方法も知られている〔たとえば、高
木謙行、佐々木平三編集、“プラスチック材料講座〈す
、ポリプロピレン樹脂”第２１６頁ないし第２１９頁、
昭和４４年、日刊工業新聞社発行〕、シかし、これらの
方法はいずれも、処理するための装置が必要であるばか
りでなく、それらの処理に可成りの時間を要する。Furthermore, prior to these surface treatments, it is recommended that the surface be cleaned with a solvent such as alcohol or aromatic hydrocarbon. Additionally, methods are known in which molded articles are immersed in organic solvents such as triclene, verchlorethylene, pentachlorethylene, and toluene at temperatures close to their boiling point or exposed to solvent vapors (see, for example, Kenyuki Takagi, Hira Sasaki). Edited by 3, “Plastic Materials Course <Su, Polypropylene Resin”, pp. 216 to 219,
[Published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1972] However, all of these methods not only require processing equipment, but also require a considerable amount of time for the processing.
さらに、成形物（バンパー）にプロピレン系重合体と接
着可能なプライマーを下塗りし、上塗りとしてポリウレ
タン塗料を塗布しているのが現実である。すなわち、ブ
ライマー下塗り呻焼付け→ポリウレタン塗装→焼付け（
２コート２ベークまたは３コート２ベーク）の工程を経
なければならず、この塗装工程に長時間（通常、約１時
間３０分）必要としている。そのためにこのポリウレタ
ンが塗布されたバンパーを製造するには塗装サイクルが
長く、大量生産を困難にしているばかりでなく、コスト
高となっている。Furthermore, in reality, the molded product (bumper) is undercoated with a primer that can adhere to a propylene polymer, and then a polyurethane paint is applied as a topcoat. In other words, brimer undercoat and baking → polyurethane painting → baking (
It is necessary to go through a process of 2 coats, 2 bakes or 3 coats, 2 bakes, and this painting process requires a long time (usually about 1 hour and 30 minutes). For this reason, manufacturing bumpers coated with polyurethane requires a long painting cycle, which not only makes mass production difficult but also increases costs.
そのほかの自動車部品、三輪車部品、電機器具部品、電
子器具部品などを製造するさい、プロピレン系重合体を
使用し、ポリウレタンを塗布するさいにも、塗布方法は
異なるが、以上と同様な問題がある。When manufacturing other automobile parts, tricycle parts, electrical equipment parts, electronic equipment parts, etc., when propylene-based polymers are used and polyurethane is applied, the same problems as above occur, although the application methods are different. .
一般にバンパーなどに使われるポリプロピレンまたはそ
の組成物は耐候性を強化するために紫外線吸収剤、紫外
線安定剤、酸化防止剤などを任意の処方で組合せて添加
したものが用いられている。しかし、実車で数年を経る
と、成形品の表面が変色したり、チョーキングまたはク
ラックなどが発生し、現状では不充分である。さらに、
耐候性が良好なバンパーグレードの要請は、自動車の一
層の高級化志向や気候の悪い地方での使用比率が高まる
につれてその傾向が強まりつつある。Generally, polypropylene or its compositions used for bumpers and the like are added with UV absorbers, UV stabilizers, antioxidants, etc. in any combination in order to enhance weather resistance. However, after several years of use in actual vehicles, the surface of the molded product becomes discolored, chalked, or cracked, and the current state of the art is inadequate. moreover,
The demand for bumper grades with good weather resistance is becoming stronger as automobiles become more luxurious and are increasingly used in regions with harsh climates.
そこで、その対策として従来の耐候性処方を増量または
新しい添加剤を追加することも考えられるが、これらを
単に増量または追加すると、成形時に外観性のトラブル
（たとえば１表面の光沢ムラや白化など）の原因や、成
形後に成形品の表面に増量または追加した添加剤がブリ
ードし、外観を悪化したり、また実車による長期使用に
よって成形品の表面が白化するなどの種々の問題がある
。Therefore, as a countermeasure, it may be possible to increase the amount of the conventional weather-resistant formulation or add new additives, but simply increasing or adding these may cause problems with appearance during molding (for example, uneven gloss or whitening on one surface). There are various problems such as bleed of increased or added additives to the surface of the molded product after molding, deteriorating the appearance, and whitening of the surface of the molded product after long-term use in actual vehicles.
これらのことから、本発明者の一部らは、プロピレン系
重合体が有する種々の機械的特性（たとえば、衝撃強度
、剛性）を保持するかあるいは向上するばかりでなく、
成形性も良好であり、かつ耐候性にもすぐれており、し
かもブライマーを使わなくてもポリウレタンとの密着性
が可能なプロピレン系重合体の組成物を得ることについ
て種々検索した結果、
（Ａ）（１）プロピレン系重合体、（２）分子中に少な
くとも一個の不飽和結合を有し、かつヒドロキシル基を
含有する有機化合物および（３）有機過酸化物を処理さ
せることによって得られる変性プロピレン系重合体、
（Ｂ） メルトフローインデックスが２．０〜１００
ｇ７１０分であり、かつエチレンの含有量が２．０〜
１５重量％である結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体。Based on these facts, some of the present inventors not only maintain or improve various mechanical properties (e.g., impact strength, rigidity) of propylene-based polymers, but also
As a result of various searches to obtain a propylene polymer composition that has good moldability, excellent weather resistance, and can adhere to polyurethane without using a brimer, we found (A) (1) a propylene polymer, (2) an organic compound that has at least one unsaturated bond in its molecule and contains a hydroxyl group, and (3) a modified propylene system obtained by treating an organic peroxide. Polymer, (B) Melt flow index is 2.0 to 100
g710 minutes, and the ethylene content is 2.0~
15% by weight crystalline ethylene-propylene block copolymer.
（Ｃ）ムーニー粘度（ＭＬ 、 （１００°Ｃ）
）が２０１◆４
〜１００であり、かつプロピレンの含有量が２０〜５０
重量％である無定形エチレン−プロピレン共重合体
ならびに
（Ｄ）無機充填剤
からなる組成物あるいはさらに高密度エチレン系重合体
からなる組成物
について以前提案した（たとえば、特願昭ＢＯ−１１３
２７９号、同６１−１８４２１３８号）、シかし、これ
らの組成物は１機械的強度、成形性および耐候性につい
ては良好である。現在ポリウレタン塗料の開発は著しく
、たとえばより耐候性が良好な塗料、よりソフト感のあ
る塗料、機械的強度が一層すぐれている塗料が使用され
ていることはよく知られている。しかし前記プロピレン
系重合体組成物についてみると、一部のポリウレタン塗
料については良好であるが、一部の塗料については密着
性はかならずしも良好ではない。(C) Mooney viscosity (ML, (100°C)
) is 201◆4 to 100, and the propylene content is 20 to 50
% by weight of an amorphous ethylene-propylene copolymer and (D) an inorganic filler, or even a high-density ethylene-based polymer (for example, in Japanese Patent Application Sho BO-113).
No. 279, No. 61-1842138), these compositions have good mechanical strength, moldability, and weather resistance. It is well known that polyurethane paints are currently undergoing remarkable development, and for example, paints with better weather resistance, softer feel, and better mechanical strength are being used. However, when looking at the propylene polymer composition, the adhesion of some polyurethane paints is good, but the adhesion of some paints is not necessarily good.
が − る、 へ
以上のことから、本発明はこれらの問題点（欠点）がな
く、すなわちプロピレン系重合体が有する前記機械的特
性を保持するかあるいは向上させるばかりでなく、成形
性および耐候性が良好であり、同時にプライマーを使わ
なくても大部分のポリウレタン塗料について、密着性が
きわめてすぐれているプロピレン系重合体組成物を得る
ことである。From the above, the present invention does not have these problems (defects), that is, it not only maintains or improves the mechanical properties of propylene polymers, but also improves moldability and weather resistance. It is an object of the present invention to obtain a propylene polymer composition which has good adhesion to most polyurethane paints without using a primer.
。 占 −び
本発明にしたがえば、前記問題点は
（Ａ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン単独
重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物
１００重量部 に
（２）「分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有する有機化合物」 （以下「
ヒドロキシル系化合物」と云う） ０．１〜５０重
量部、（３）有機過酸化物 ０．０１〜２０重量部およ
び
（４）有機すず化合物または該化合物と第三級アミン系
化合物 ０．００５〜１０．０重量部を処理させること
によって得られる変性プロピレン系重合体、
（Ｂ）プロピレン系重合体、
（Ｃ）ムーニー粘度（ＭＬ 、 （１００”Ｏ）
）が２０１◆４
〜１００であり、かつプロピレンの含有量が２０〜５０
重量％である無定形エチレン−プロピレン共重合体
ならびに
（Ｄ）無機充填剤
からなる組成物であり、組成物中に占める無機充填剤の
組成割合は２．０〜４０重量％であり、変性プロピレン
系重合体およびプロピレン重合体の合計量１００重量部
に対するヒドロキシル系化合物の割合は七ツマ一単位と
して０．Ｏ１〜１０．０重量部であり、かつ変性プロピ
レン系重合体とプロピレン系重合体の合計量中に占める
変性プロピレン系重合体の組成割合は５〜８０重量％で
あり、組成物中に占める変性プロピレン系重合体の組成
割合は少なくとも３．０重量％であり、かつ無定形エチ
レン−プロピレン共重合体の組成割合は１．０〜３５重
量％であるプロピレン系重合体組成物
によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。. According to the present invention, the above problem is solved by (A) (1) 100 parts by weight of a mixture of a propylene polymer or a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber; has at least one unsaturated bond,
and hydroxyl group-containing organic compounds” (hereinafter referred to as “organic compounds containing hydroxyl groups”)
0.1 to 50 parts by weight (3) organic peroxide 0.01 to 20 parts by weight (4) organic tin compound or said compound and tertiary amine compound 0.1 to 50 parts by weight Modified propylene polymer obtained by treating 10.0 parts by weight, (B) Propylene polymer, (C) Mooney viscosity (ML, (100”O)
) is 201◆4 to 100, and the propylene content is 20 to 50
It is a composition consisting of an amorphous ethylene-propylene copolymer (% by weight) and (D) an inorganic filler, and the composition ratio of the inorganic filler in the composition is 2.0 to 40% by weight, and modified propylene The ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the total amount of the polymer and propylene polymer is 0. O1 to 10.0 parts by weight, and the composition ratio of the modified propylene polymer to the total amount of the modified propylene polymer and the propylene polymer is 5 to 80 weight%, and the modified propylene polymer accounts for 5 to 80 parts by weight in the composition. The problem can be solved by a propylene polymer composition in which the composition ratio of the propylene polymer is at least 3.0% by weight, and the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer is 1.0 to 35% by weight. can. The present invention will be explained in detail below.
（Ａ）変性プロピレン系重合体
本発明の変性プロピレン系重合体は後記のプロピレン系
重合体またはプロピレン単独重合体とエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムとの混合物にヒドロキシル系化合物、
有機過酸化物および有機すず化合物または有機すず化合
物と第三級アミン系化合物を処理されることによって得
られるものであり、その製造方法については特開昭５８
−２１８２４４号公報明細書に詳細に記載されている。(A) Modified propylene polymer The modified propylene polymer of the present invention is a mixture of a propylene polymer or a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber described later, and a hydroxyl compound,
It is obtained by treating an organic peroxide and an organic tin compound or an organic tin compound and a tertiary amine compound, and its manufacturing method is described in JP-A-58
It is described in detail in the specification of Japanese Patent No.-218244.
（１）プロピレン系重合体
本発明の変性プロピレン系重合体を製造するために使わ
れるプロピレン系重合体はプロピレン単独重合体、プロ
ピレンを主成分とするエチレンおよび／またはα−オレ
フィンとのブロック共重合体ならびにプロピレンを主成
分とするエチレンおよび／またはα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体からえらばれる。これらのブロック共重
合体でもランダム共重合体でもエチレンおよびα−オレ
フィンの共重合割合はそれらの合計量として多くとも２
０重量％（好ましくは、１５重量％以下）である、また
、α−オレフィンの炭素数は４〜１２である・該α−オ
レフィンの代表例としては、ブテン−１，ヘキセン−１
，４−メチルヘキセン−１およびオクテン−１があげら
れる。(1) Propylene polymer The propylene polymer used to produce the modified propylene polymer of the present invention is a propylene homopolymer, a block copolymer containing propylene as a main component and ethylene and/or an α-olefin. Copolymers and random copolymers of propylene and ethylene and/or α-olefins. In both block copolymers and random copolymers, the copolymerization ratio of ethylene and α-olefin is at most 2 as the total amount.
0% by weight (preferably 15% by weight or less), and the number of carbon atoms in the α-olefin is 4 to 12. Typical examples of the α-olefin include butene-1, hexene-1
, 4-methylhexene-1 and octene-1.
これらのプロピレン系重合体は工業的に生産され、多方
面にわてって利用されているものである。また、これら
のプロピレン系重合体の物性および製造方法はよく知ら
れているものである。These propylene polymers are industrially produced and used in a wide variety of fields. Furthermore, the physical properties and manufacturing methods of these propylene polymers are well known.
また、該プロピレン系重合体のかわりに、プロピレン単
独重合体に後記のエチレン−プロピレン系共重合ゴムを
後記の組成割合で混合したものも使用することができる
。このさい、使用されるエチレン−プロピレン系共重合
ゴムは、エチレンおよびプロピレンを主成分とするもの
である。このエチレン−プロピレン共重合ゴムは、後記
の無定形エチレン−プロピレン共重合体があげられる（
同種のものでもよく、異種のものでもよい）。Moreover, instead of the propylene polymer, a mixture of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber described later in the composition ratio described later can also be used. In this case, the ethylene-propylene copolymer rubber used has ethylene and propylene as main components. Examples of this ethylene-propylene copolymer rubber include the amorphous ethylene-propylene copolymer described below (
(It may be of the same kind or of different kinds).
これらのエチレン−プロピレン共重合体のうち、共重合
ゴムの場合でも、多元共重合ゴムの場合でも、プロピレ
ンの含有量は２０〜５０重量％である。Among these ethylene-propylene copolymers, the content of propylene is 20 to 50% by weight in both copolymer rubber and multicomponent copolymer rubber.
また、ムーニー粘度（ＭＬ 、（１００℃）〕は１
Ｏ〜５０であり、ｌＯ〜４０が好ましく、特に１５〜４
０が好適である。ムーニー粘度がｌＯ未滴のエチレン−
プロピレン系共重合ゴムを用いると、成形性は良好であ
るが、後記のウレタン塗料との密着強度の改善が充分で
ない、一方、５０を越えたものを使うと、成形物の表面
にフローマークなどが発生し、外観上好ましくない。In addition, the Mooney viscosity (ML, (100°C)) is 1
O~50, preferably lO~40, especially 15~4
0 is preferred. Ethylene with a Mooney viscosity of 10
When propylene-based copolymer rubber is used, moldability is good, but adhesion strength with the urethane paint described later is not sufficiently improved.On the other hand, when a propylene copolymer rubber is used, flow marks may appear on the surface of the molded product. occurs, which is unfavorable in terms of appearance.
本発明の変性プロピレン系重合体を製造するにあたり、
前記プロピレン単独重合体およびこのエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムの割合は通常多くとも４０重量％であ
り、 １〜４０重量％が望ましく、とりわけ２〜３５重
量％が好適である。プロピレン単独重合体およびエチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムの割合が４０重量％を越え
ると、塗膜との密着強度は良好であるが、成形物の表面
にフローマークが発生するのみならず、光沢性が低下す
る。In producing the modified propylene polymer of the present invention,
The proportion of the ethylene-propylene copolymer rubber in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene copolymer rubber is usually at most 40% by weight, preferably 1 to 40% by weight, particularly 2 to 40% by weight. 35% by weight is preferred. If the proportion of ethylene-propylene copolymer rubber in the total amount of propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber exceeds 40% by weight, the adhesion strength with the coating film is good, but the molded Not only will flow marks occur on the surface, but the gloss will be reduced.
このプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ
Ｋ７２１０にしたがい、条件１４で測定、以下ｒ
ＭＦＲ（１） Ｊと云う〕は成形性、得られる組成物の
機械的特性などの点から、通常０．０１−１００ ｇ７
１０分であり、０．０１〜８０ ｇ ／ １０分が好ま
しく、特に０．０２〜ｅｏ ｇ ／ ｔｏ分のものが好
適である。The melt flow rate of this propylene polymer (JIS
Measured under condition 14 according to K7210, below r
MFR (1) J] is usually 0.01-100 g7 from the viewpoint of moldability, mechanical properties of the resulting composition, etc.
10 minutes, preferably 0.01 to 80 g/10 minutes, particularly preferably 0.02 to eo g/to minutes.
（２）ヒドロキシル系化合物
さらに、ヒドロキシル系化合物は少なくとも一個の不飽
和結合（二重結合、三重結合）を有し、かつヒドロキシ
ル基を含有する化合物である。この代表的なものとして
は、二重結合を有するアルコール、三重結合を有するア
ルコール、−価または二価の不飽和カルボン酸と非置換
二価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸と非
置換三価アルコールとのエステル、非置換四価アルコー
ルとのエステルおよび非置換三価以上アルコールとのエ
ステルがあげられる。該ヒドロキシ化合物の代表例とし
ては、 ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどがあげら
れる。(2) Hydroxyl compound Furthermore, a hydroxyl compound is a compound having at least one unsaturated bond (double bond, triple bond) and containing a hydroxyl group. Typical examples include alcohols with double bonds, alcohols with triple bonds, esters of -valent or divalent unsaturated carboxylic acids and unsubstituted dihydric alcohols, and unsaturated carboxylic acids and unsubstituted trihydric alcohols. Examples include esters with alcohols, esters with unsubstituted tetrahydric alcohols, and esters with unsubstituted trihydric or higher alcohols. Representative examples of the hydroxy compound include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate,
2-hydroxypropyl (meth)acrylate and 2
-Hydroxybutyl (meth)acrylate, etc.
（３）有機過酸化物
また、有機過酸化物は一般にラジカル重合における開始
剤および重合体の架橋剤として使われているものであり
、１分間の半減期が１００℃以上のものが好ましく、と
りわけ１３０℃以上のものが好適である。上記の温度が
１００℃以下のものでは、その取り扱いが難しいばかり
でなく、使用した効果もあまり認められないから望まし
くない。(3) Organic peroxide Organic peroxides are generally used as initiators in radical polymerization and as crosslinking agents for polymers, and those with a half-life of 1 minute of 100°C or more are preferred, especially those with a half-life of 100°C or more. A temperature of 130°C or higher is preferable. If the above-mentioned temperature is 100° C. or lower, it is not only difficult to handle, but also the effect of using it is not very noticeable, which is not desirable.
好ましい有機過酸化物の代表例としては、 １．１−ビ
ス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−）リメチルシ
クロヘキサンのようなケトンパーオキシド、ジクミルパ
ーオキシドのようなジアルキルパーオキシド、 ２．５
−ジメチルヘキサン−２，５−ヒドロパーオキシドのよ
うなヒドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドのよ
うなシアミルパーオキシドおよび２．５−ジメチル−２
，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサンのようなパーオ
キシエステルがあげられる。Representative examples of preferred organic peroxides include ketone peroxides such as 1,1-bis-t-butylperoxy-3,3,5-)limethylcyclohexane, and dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide. , 2.5
- hydroperoxides such as dimethylhexane-2,5-hydroperoxide, cyamyl peroxide such as benzoyl peroxide and 2,5-dimethyl-2
, 5-dibenzoylperoxyhexane.
（４）有機すず化合物
さらに１本発明において用いられる有機すず化合物とし
ては下式〔（１）式〕で示されるものがあげられる。(4) Organotin compound Another example of the organotin compound used in the present invention is one represented by the following formula [formula (1)].
ＲＩ Ｒ３
（１）式においてＲ，、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一で
も異種でもよく、炭素数が多くとも１２個の炭化水素基
であり、ＹｌおよびＹ２は同一でも異種でもよく、炭素
数が多くとも１８個の一価または二価のカルボン酸、該
カルボン酸の誦導体（アルキルエステル）、アルコール
、メルカプタン。RI R3 In the formula (1), R,, R2, R3 and R4 may be the same or different and are hydrocarbon groups having at most 12 carbon atoms, and Yl and Y2 may be the same or different and have a large number of carbon atoms. 18 monovalent or divalent carboxylic acids, conductors (alkyl esters) of the carboxylic acids, alcohols, mercaptans.
メルカプト酸である。ＸＩは酸素原子、硫黄原子および
炭素数が多くとも４個の二重結合を有するカルボン酸基
であり、見はＯまたは１ないし２０の整数である。Mercaptoic acid. XI is a carboxylic acid group having an oxygen atom, a sulfur atom, and a double bond having at most 4 carbon atoms, and is O or an integer from 1 to 20.
この有機すず化合物の代表例としては、モノブチル曇す
ずＯトリメチルマレート、ジブチル・すず・ジラウレー
ト、ジブチル・すず・シマレートとジブチル・すず拳ジ
メチルマレートとの混合物、ジブチル・すず・ジオクチ
ルマレートおよびトリベンジル・すず・トリメチルマレ
ートがあげられる。Typical examples of this organotin compound include monobutyl tin O trimethyl malate, dibutyl tin dilaurate, a mixture of dibutyl tin cimalate and dibutyl tin dimethyl maleate, dibutyl tin dioctyl maleate, and tribenzyl・Tin and trimethyl malate are listed.
（５）第三級アミン系化合物
また、本発明において使われる第三級アミン系化合物は
、いわゆるウレタンのポリオールとインシアネートの硬
化反応のさいに触媒として使用されているものである。(5) Tertiary amine compound The tertiary amine compound used in the present invention is used as a catalyst in the curing reaction of so-called urethane polyol and incyanate.
その代表例としては、ジメチルアミノプロピルアミン、
ジエチルアミノプロビルアミン、トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール、テトラグアニジン、 Ｎ、Ｎ−
ジブチルエタノールアミン、 Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ
ェタノールアミン、 ！、４−ジアザビシクロ（２，２
，２，）オクタンおよび１．８−ジアザビシクロ（５，
４，０）−７ウンゼセン、テトラメチルブタンジアミン
があげられる。Typical examples include dimethylaminopropylamine,
Diethylaminoprobylamine, tris(dimethylaminomethyl)phenol, tetraguanidine, N,N-
Dibutylethanolamine, N-methyl-N,N-jetanolamine, ! , 4-diazabicyclo(2,2
,2,) octane and 1,8-diazabicyclo(5,
Examples include 4,0)-7unzecene and tetramethylbutanediamine.
（６）混合割合
本発明の混合物を製造するにあたり、プロピレン系重合
体１００重量部に対するヒドロキシル系化合物の混合割
合は０．１〜５０重量部であり、０．２〜３０重量部が
好ましく、特に０．３〜２０重量部が好適である。プロ
ピレン系重合体１００重量部に対するヒドロキシル系化
合物の混合割合が０．１重量部以下では、密着性の改良
効果が不十分である。(6) Mixing ratio In producing the mixture of the present invention, the mixing ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the propylene polymer is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.2 to 30 parts by weight, particularly 0.3 to 20 parts by weight is suitable. If the mixing ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the propylene polymer is 0.1 part by weight or less, the effect of improving adhesion is insufficient.
一方、 ５０重量部以上使用したとしても、使用量に応
じた密着性の改良効果が認められず、むしろプロピレン
単独重合体が有する本来の特性がそこなわれるために好
ましくない。On the other hand, even if 50 parts by weight or more is used, the effect of improving adhesion depending on the amount used is not observed, and rather the original properties of the propylene homopolymer are impaired, which is not preferable.
また、プロピレン系重合体１００重量部に対する有機過
酸化物の混合割合は０．０１〜２０重量部であり、 ０
．０５〜ｌＯ重量部が望ましく、とりわけ０．１〜７重
量部が好適である。プロピレン系重合体１００重量部に
対する有機過酸化物の混合割合が０．０１重量部以下で
は、密着性の改善効果が低いばがりでなく、混合物の密
着強度の耐久性も低下する。Further, the mixing ratio of the organic peroxide to 100 parts by weight of the propylene polymer is 0.01 to 20 parts by weight, and 0.01 to 20 parts by weight.
．． 05 to 10 parts by weight is desirable, and 0.1 to 7 parts by weight is particularly preferred. If the mixing ratio of the organic peroxide to 100 parts by weight of the propylene polymer is 0.01 parts by weight or less, not only the effect of improving adhesion is low, but also the durability of the adhesion strength of the mixture is reduced.
一方、２０重量部以上では、該重合体が有する未来のす
ぐれた機械的特性が低下するため、いずれの場合でも望
ましくない。On the other hand, if the amount is more than 20 parts by weight, the excellent mechanical properties of the polymer will deteriorate, which is undesirable in any case.
さらに、１００重量部のプロピレン系重合体に対する有
機すず化合物および第三級アミン系化合物の混合割合は
、それらの合計量としてｏ、ｏｏｓ〜１Ｏ３０重量部で
あり、０．０１〜５．０重量部が好ましく、特に０．０
２〜５．０重量部が好適である。１００重砥部のオレフ
ィン系重合体に対する有機すず化合物および第三級アミ
ン系化合物の混合割合が、合計量として０．００５重量
部未満では、密着性の改良効果が乏しい、一方、かりに
１０．０重量部を越えて添加したとしても、密着性の改
良効果が向上せず、むしろ耐衝撃性などの機械的強度や
耐熱性など物性が低下する傾向がある０本発明において
は、有機すず化合物と第三級アミン系化合物を併用する
ことによって密着性の改良効果が極めて向上するが、有
機すず化合物のみを添加してもよい、このさい、有機す
ず化合物の混合割合は前記の理由と同様に通常０．００
５〜７．０重量部であり。Furthermore, the mixing ratio of the organotin compound and the tertiary amine compound to 100 parts by weight of the propylene polymer is from o, oos to 1O30 parts by weight as a total amount thereof, and from 0.01 to 5.0 parts by weight. is preferable, especially 0.0
2 to 5.0 parts by weight is suitable. If the total mixing ratio of the organotin compound and tertiary amine compound to 100 parts of olefin polymer is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving adhesion is poor; Even if the organic tin compound is added in an amount exceeding Although the effect of improving adhesion is greatly improved by using a tertiary amine compound in combination, it is also possible to add only the organotin compound. In this case, the mixing ratio of the organotin compound is usually 0 for the same reason as above. .00
5 to 7.0 parts by weight.
０、Ｏ１〜５．０重量部が望ましく、とりわけ０．０２
〜３．０重量部が好適である。0.0, O1 to 5.0 parts by weight is desirable, especially 0.02
~3.0 parts by weight is preferred.
（７）変性プロピレン系重合体の製造方法本発明の変性
プロピレン系重合体を製造するには１以上のプロピレン
系重合体、ヒドロキシル系化合物、有機過酸化物および
有機すず化合物あるいはこれらと第三級アミン系化合物
を以上の混合割合で処理（加熱）させることによって製
造することができる。このさい、以上の混合物を混合さ
せながら処理してもよいが、あらかじめこれらをトライ
ブレンドで混合するか、または比較的低温（ヒドロキシ
ル系化合物が反応しない温度）で混練し、得られる混合
物を後記のごとく加熱させることによって得られる。(7) Method for producing modified propylene polymer To produce the modified propylene polymer of the present invention, one or more propylene polymers, hydroxyl compounds, organic peroxides, and organotin compounds, or these and tertiary It can be produced by treating (heating) amine compounds at the above mixing ratio. At this time, the above mixtures may be processed while being mixed, but they should be mixed in advance with a triblend or kneaded at a relatively low temperature (a temperature at which the hydroxyl compound does not react), and the resulting mixture may be mixed as described below. It can be obtained by heating.
処理を高い温度で実施すると、プロピレン系重合体が劣
化することがある。しかし、使用されるプロピレン系重
合体とヒドロキシル系化合物とがグラフト重合するため
に用いられる有機過酸化物が分解する温度で実施しなけ
ればならない０以上のことから、使われる有機過酸化物
の種類によって異なるが、この処理は一般には１１１１
０〜３００ ”Ｃ！（好ましくは、 １７０〜２８０℃
）において実施される。If the treatment is carried out at high temperatures, the propylene-based polymer may deteriorate. However, since the graft polymerization between the propylene polymer and the hydroxyl compound must be carried out at a temperature at which the organic peroxide decomposes, the type of organic peroxide used must be Although this process differs depending on the
0~300''C! (preferably 170~280℃)
).
本発明の変性プロピレン系重合体を製造するにあたり、
プロピレン系重合体の分野においてしばしば＃素に対す
る安定剤として広く使われているフェノール系酸化防止
剤をプロピレン系重合体に添加させることによって得ら
れる組成物の密着性を向上することができる。この場合
、配合されるフェノール系酸化防止剤の配合割合はプロ
ピレン系重合体１００重量部に対して多くとも１．０重
量部（好ましくは、０．０１〜０．５重量部、好適には
０．０１〜０．３重量部）である、プロピレン系重合体
１００重量部に対してフェノール系酸化防止剤の配合割
合が１．０重量部を越えると、プロピレン系重合体にヒ
ドロキシル系化合物をグラフトさせることに支障をきた
すことがある。該フェノール系酸化防止剤の代表例とし
ては、テトラ〔メチレン−３−（３，５−ジー第三級−
ジブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコ
メタン、２．８−ジー第三級−ブチル−ｐ−クレゾール
、２．５−ジー第三級−ブチル（またはアミル）ヒドロ
キノン、２．２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
第三級−ブチルフェノール、ジラウリル・チオプロピオ
ネートおよびジステアリル・チオジプロピオネートがあ
げられる。In producing the modified propylene polymer of the present invention,
The adhesion of the resulting composition can be improved by adding to the propylene polymer a phenolic antioxidant, which is often widely used as a stabilizer against # elements in the field of propylene polymers. In this case, the blending ratio of the phenolic antioxidant to be blended is at most 1.0 parts by weight (preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0. If the blending ratio of the phenolic antioxidant exceeds 1.0 parts by weight per 100 parts by weight of the propylene polymer (0.01 to 0.3 parts by weight), the hydroxyl compound will be grafted onto the propylene polymer. It may be difficult to do so. A typical example of the phenolic antioxidant is tetra[methylene-3-(3,5-di-tertiary-
dibutyl-4-hydroxyphenyl)propionate comethane, 2,8-di-tert-butyl-p-cresol, 2,5-di-tert-butyl (or amyl)hydroquinone, 2,2-methylene-bis -(4-methyl-6-
Mention may be made of tertiary-butylphenol, dilauryl thiopropionate and distearyl thiodipropionate.
前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は特開昭５８−１５４７３２号公報明細書などに詳細に
記載されている。The general formulas and representative examples of the hydroxyl compounds and organic peroxides, as well as mixing methods and treatment methods are described in detail in the specification of JP-A-58-154732.
（Ｂ）プロピレン系重合体
また、本発明の組成物をこの変性プロピレン系重合体と
ともに用いられるプロピレン系重合体はＮＦＲ（１）を
除き、前記変性プロピレン系重合体を製造するさいに使
用したプロピレン系重合体と同種である（しかし、変性
プロピレン系重合体を製造するさいに用いたものと同一
である必要はない）、これらのプロピレン系重合体のう
ち、ブロック共重合体およびランダム共重合体が好んで
使用される。(B) Propylene polymer In addition, the propylene polymer used in the composition of the present invention together with this modified propylene polymer is the propylene polymer used in producing the modified propylene polymer, except for NFR (1). Among these propylene polymers, block copolymers and random copolymers are of the same type as the polypropylene polymer (but need not be the same as that used in producing the modified propylene polymer). is preferred.
このプロピレン系重合体のＭＦＲは通常１．０〜１００
ｇ７１０分であり、 １．０〜８０ ｇ ／ １０分
が望ましく、とりわけ２．０〜ＢＯｇ／１０分が好適で
ある。The MFR of this propylene polymer is usually 1.0 to 100.
g710 minutes, preferably 1.0 to 80 g/10 minutes, particularly preferably 2.0 to BOg/10 minutes.
ＭＦＲが１．０ｇ／ｌＧ分未満のプロピレン系重合体を
使うならば、前記変性プロピレン系重合体との混線性が
悪いばかりでなく、得られる組成物の成形性がよくない
、一方、 １００ ｇ ７１０分を越えたプロピレン系
重合体を使うと、得られる組成物の機械的強度がよくな
い。If a propylene polymer with an MFR of less than 1.0 g/lG is used, not only will the crosstalk with the modified propylene polymer be poor, but also the moldability of the resulting composition will be poor. If a propylene polymer is used for more than 710 minutes, the mechanical strength of the resulting composition will be poor.
（Ｃ）無定形エチレン−プロピレン共重合体さらに、本
発明において使用される無定形エチレン−プロピレン共
重合体はエチレンとプロピレンとを共重合させることに
よって得られる共重合ゴムならびにエチレンとプロピレ
ンとを主成分として、 １．４−ペンタジェン、 １．
５−へキサジエンおよび３．３−ジメチル−１，５−へ
キサジエンのごとき二重の二重結合を末端に含有する直
鎖もしくは分岐鎖のジオレフィン、１．４−へキサジエ
ンおよび８−メチル−１，５−へブタジェンのごとき末
端に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフィンまたはビシク
ロ（２，２，１）−へブテン−２（ノルボルネン）およ
びその誘導体（たとえば、エチリデンノルボルネン）の
ごとき環状ジエン炭化水素のような二重結合を有する単
量体を少量（一般には、１０重量％以下）共重合させる
ことによって得られる多元共重合ゴムに大別される。該
無定形エチレン−プロピレン共重合体のムーニー粘度（
ＭＬ 、（１ｏｏ℃）〕は２０〜１００であり、２
０１◆４
〜８０が望ましく、とりわけ３０〜７５が好適である。(C) Amorphous ethylene-propylene copolymer Furthermore, the amorphous ethylene-propylene copolymer used in the present invention mainly includes a copolymer rubber obtained by copolymerizing ethylene and propylene, and a copolymer rubber obtained by copolymerizing ethylene and propylene. As a component: 1.4-pentadiene, 1.
Linear or branched diolefins containing a double double bond at the end, such as 5-hexadiene and 3,3-dimethyl-1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene and 8-methyl- Terminal linear or branched diolefins such as 1,5-hebutadiene or cyclic diene hydrocarbons such as bicyclo(2,2,1)-hebutene-2 (norbornene) and its derivatives (e.g. ethylidene norbornene) Rubbers are broadly classified into multicomponent copolymer rubbers obtained by copolymerizing a small amount (generally 10% by weight or less) of monomers having double bonds such as. Mooney viscosity of the amorphous ethylene-propylene copolymer (
ML, (1oooC)] is 20 to 100, and 2
01◆4 to 80 is desirable, and 30 to 75 is particularly preferred.
ムーニー粘度が２０未満の無定形エチレン−プロピレン
共重合体を使うならば、成形性は向上するが、成形物の
ゲートカートするさいなどに層隔離が発生する場合もあ
り、トラブルの原因となることがある。一方、 １００
を越えたものを用いると。If an amorphous ethylene-propylene copolymer with a Mooney viscosity of less than 20 is used, moldability will improve, but layer separation may occur during gate carting of the molded product, which may cause trouble. There is. On the other hand, 100
If you use something that exceeds.
混練り時に他の組成成分と均一な分散が困難になるのみ
ならず、たとえ均一な組成物が得られたとしても、成形
物の表面にフローマーク、ウェルドラインなどの目立が
激しくなり、外観の良好な成形物が得られない、さらに
、この共重合体のプロピレンの含有量は一般には２０〜
５０重量％であり、２５〜４５重量％のものが望ましく
、とりわけ２５〜４０重量％のものが好適である。この
無定形エチレン−プロピレン共重合体はゴム的特性を有
するものであり、工業的に生産され多方面にわたって利
用されているものであり、その製造方法についても広く
知られているものである。Not only will it be difficult to uniformly disperse the other composition components during kneading, but even if a uniform composition is obtained, flow marks, weld lines, etc. will become noticeable on the surface of the molded product, and the appearance will deteriorate. Furthermore, the propylene content of this copolymer is generally between 20 and 20%.
50% by weight, preferably 25 to 45% by weight, particularly preferably 25 to 40% by weight. This amorphous ethylene-propylene copolymer has rubber-like properties, is industrially produced and used in a wide range of fields, and its manufacturing method is also widely known.
（ｒＪ）無機充填剤
また１本発明において使われる無機充填剤は一般に合成
樹脂およびゴムの分野において広く使われているもので
ある。これらなお無機充填剤としては、酸素および水と
反応しない無機化合物であり、混線時および成形時にお
いて分解しないものが好んで用いられる。該無機充填剤
としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛およびニッケルの
ごとき金属、これらの金属およびマグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ケ
イ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、その水
利物（水酸化物）、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき
化合物、これらの複塩ならびにこれらの混合物に大別さ
れる。該無機充填剤の代表例は特願昭５９−８５３５号
明細書に記載されている。これらの無機充填剤のうち、
粉末状のものはその径が３０ミクロン以下（好適には１
０ミクロン以下）のものが好ましい、また繊維状のもの
では、径が１〜５００ミクロン（好適には１〜３００
ミクロン）であり、長さが０．１〜６１（好適には０．
１〜５ ａｍ）のものが望ましい、さらに、平板状のも
のは径が３０ミクロン以下（好適には１０ミクロン以下
）のものが好ましい、これらの無機充填剤のうち、特に
平板状（フレーク状）のものおよび粉末状のものが好適
である。好適な無機充填剤としては、シルク、マイカ、
シリカ、ガラス繊維。(rJ) Inorganic filler The inorganic filler used in the present invention is generally one widely used in the fields of synthetic resins and rubber. These inorganic fillers are preferably inorganic compounds that do not react with oxygen and water, and that do not decompose during crosstalk or molding. The inorganic fillers include metals such as aluminum, copper, iron, lead and nickel, oxides of these metals and metals such as magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony, titanium, etc. It is broadly classified into compounds such as hydroxides, sulfates, carbonates, silicates, their double salts, and mixtures thereof. Representative examples of the inorganic filler are described in Japanese Patent Application No. 8535/1983. Among these inorganic fillers,
The powdered material has a diameter of 30 microns or less (preferably 1 micron or less).
0 microns or less) is preferable, and fibrous ones have a diameter of 1 to 500 microns (preferably 1 to 300 microns).
microns) and has a length of 0.1 to 61 (preferably 0.1 microns).
Among these inorganic fillers, those having a diameter of 30 microns or less (preferably 10 microns or less) are preferable. Those in powder form and those in powder form are preferred. Suitable inorganic fillers include silk, mica,
Silica, glass fiber.
グラファイトなどがあげられる。Examples include graphite.
本発明の組成物を製造するにあたり、以上の変性プロピ
レン系重合体、プロピレン系重合体、無定形エチレン−
プロピレン共重合体および無機充填剤を後記の組成割合
で均一に混合させることによって目的を達成することが
できるけれども、後記の高密度エチレン系重合体を配合
させることによって成形物の光沢性および耐衝撃性を向
上することができる。In producing the composition of the present invention, the above modified propylene polymer, propylene polymer, amorphous ethylene-
Although the purpose can be achieved by uniformly mixing the propylene copolymer and inorganic filler in the composition ratios described below, the glossiness and impact resistance of the molded product can be improved by blending the high-density ethylene polymer described later. can improve sexual performance.
（Ｅ）高密度エチレン系重合体
該高密度エチレン系重合体の密度は通常０．１３３５ｇ
／ Ｃｒｒｌ’以上であり、０．１３３５〜０．９８
０ ｇ ／ ｃ ｍ’のものが好ましく、特に０．９３
５〜０．９７５ ｇ／ ｃ ｔｎ”ノものが好適である
。高密度エチレン系重合体は一般にはエチレンの単独重
合体およびエチレンとα−オレフィン（炭素数は、一般
には３〜１２個、好適には３〜８個）との共重合体であ
る。好適なα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテ
ン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１および
オクテン−１があげられる。(E) High-density ethylene polymer The density of the high-density ethylene polymer is usually 0.1335 g.
/ Crrl' or more, 0.1335 to 0.98
0 g/cm' is preferred, especially 0.93
5 to 0.975 g/ctn" is preferred. The high-density ethylene polymer is generally a homopolymer of ethylene or an ethylene and α-olefin (the number of carbon atoms is generally 3 to 12, preferably Suitable α-olefins include propylene, butene-1, hexene-1,4-methylpentene-1 and octene-1.
この高密度エチレン系重合体のメルトフローインデック
ス（ＪＩＳ Ｋ−７２１０にしたがい、条件が４で測
定、以下ｒ ＭＦＲ（２） Ｊと云う〕は一般には０．
５〜１００ ｇ７１０分であり、 ０．５〜８０ ｇ
／ １０分のものが望ましく、とりわけ１．０〜ｆｌＯ
ｇ７１０分のものが好適である。 ＭＦＲ（２）が０
．５ ｇ ／ １０分未満の高密度エチレン系重合体を
用いると、混練時に均一に分散させることが難しくなる
ばかりでなく、得られる成形物の表面にフローマークの
発生の原因となるおそれがある。一方、ＭＦＲ（２）が
１００ｇ／１０分を越えたエチレン系重合体を使用する
と、やはり混線時に均一に分散することが困難であり、
しかも得られる組成物の耐衝撃性が低下する傾向にある
。The melt flow index (measured according to JIS K-7210 under conditions 4, hereinafter referred to as rMFR(2)J) of this high-density ethylene polymer is generally 0.
5-100g710min, 0.5-80g
/ 10 minutes is preferable, especially 1.0 to flO
g710 minutes is suitable. MFR(2) is 0
．． If a high-density ethylene polymer with a content of less than 5 g/10 minutes is used, it will not only be difficult to uniformly disperse it during kneading, but also may cause flow marks on the surface of the resulting molded product. On the other hand, if an ethylene polymer with an MFR (2) exceeding 100 g/10 minutes is used, it will be difficult to disperse it uniformly during crosstalk.
Moreover, the impact resistance of the resulting composition tends to decrease.
（Ｆ）組成割合
本発明において得られる組成物中に占める無機充填剤の
組成割合は２．０〜４０重量％であり、２．５〜３５重
量％が好ましく、特に３．０〜３０重量％が好適である
。この組成物中に占める無機充填剤の組成割合が２．０
重量％未満では、得られる組成物の曲げ弾性率（ｍ性）
が改善されない、一方、４０重量％を越えると、組成物
の低温における耐衝撃性がよくないばかりでなく、成形
時にシルバーの発生の原因になることがある。このシル
バーの発生を防止するために組成物の事前乾燥という手
段も有るが、バンパーのごとき大型成形物を大量生産す
るにおいては得策でない。(F) Composition ratio The composition ratio of the inorganic filler in the composition obtained in the present invention is 2.0 to 40% by weight, preferably 2.5 to 35% by weight, particularly 3.0 to 30% by weight. is suitable. The composition ratio of the inorganic filler in this composition is 2.0
If less than % by weight, the flexural modulus (m properties) of the resulting composition
On the other hand, if it exceeds 40% by weight, not only will the impact resistance of the composition at low temperatures be poor, but it may also cause silver formation during molding. In order to prevent the formation of silver, there is a method of pre-drying the composition, but this is not a good idea when mass producing large molded products such as bumpers.
また、前記変性プロピレン系重合体とプロピレン系重合
体との合計量（ｉａ和）中に占める変性プロピレン系重
合体の組成割合は５〜８０重量％であり、 １０〜８０
重量％が望ましく、とりわけ２０〜６０重量％が好適で
ある。変性プロピレン系重合体とプロピレン系重合体と
の合計量に占める変性プロピレン系重合体の組成割合が
５重量％未満では。Further, the composition ratio of the modified propylene polymer in the total amount (ia sum) of the modified propylene polymer and the propylene polymer is 5 to 80% by weight, and 10 to 80% by weight.
% by weight is preferred, especially 20-60% by weight. If the composition ratio of the modified propylene polymer to the total amount of the modified propylene polymer and the propylene polymer is less than 5% by weight.
組成物とポリウレタンとの密着性が乏しい。Adhesion between the composition and polyurethane is poor.
一方、９０重量％を越えると、低温における耐衝撃性が
不足する。On the other hand, if it exceeds 90% by weight, impact resistance at low temperatures will be insufficient.
さらに、組成物中に占める変性プロピレン系重合体の組
成割合は少なくとも５重量％であり、 ５〜２０重量％
が好ましく、特に５〜１５重量％が好適である０組成物
中に占める変性プロピレン系重合体の組成割合は５重量
％未満では１組成物とポリウレタンとの密着性がよくな
い。Furthermore, the composition ratio of the modified propylene polymer in the composition is at least 5% by weight, and 5 to 20% by weight.
is preferable, and particularly preferably 5 to 15% by weight. If the proportion of the modified propylene polymer in the composition is less than 5% by weight, the adhesion between the composition and the polyurethane will be poor.
また１組成物中に占める無定形エチレン−プロピレン共
重合体の組成割合は１．０重量％ないし１５重量％未満
であり、２．０重量％ないし１５重量％未満が望ましく
、とりわけ３．０重量％ないし１５重量％未満が最適で
ある０組成物中に占める無定形エチレン−プロピレン共
重合体の組成割合が１．０重量％未満では、組成物の低
温における耐衝撃性がよくない、一方、１５重量％を越
えた場合では、低温における耐衝撃性がすぐれているが
１曲げ弾性率（剛性）が低く、これらのバランスの点に
おいてよくない。The composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in one composition is 1.0% by weight to less than 15% by weight, preferably 2.0% by weight to less than 15% by weight, particularly 3.0% by weight. % to less than 15% by weight is optimal. If the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the composition is less than 1.0% by weight, the impact resistance of the composition at low temperatures is poor; If it exceeds 15% by weight, the impact resistance at low temperatures is excellent, but the 1-flexural modulus (rigidity) is low, and the balance between these is not good.
さらに、変性プロピレン系重合体およびプロピレン系重
合体の合計量１００重量部に対するヒドロキシル基を含
有する有機化合物の割合はモノマ一単位として０．０１
〜１０．０重量部であり、０．１〜１０．０重砥部が好
ましく、殊に０．２〜５．０重量部が好適である。これ
らの重合体の合計量１００重量部に対してヒドロキシル
系化合物の割合が０．０１重量部未満では、得られる組
成物とポリウレタンとの密着性が不足する。また、 １
０．０重量部を越えたとしても、さらに密着性を向上す
ることができない。Furthermore, the ratio of the organic compound containing a hydroxyl group to 100 parts by weight of the total amount of the modified propylene polymer and the propylene polymer is 0.01 as one monomer unit.
~10.0 parts by weight, preferably 0.1 to 10.0 parts by weight, particularly preferably 0.2 to 5.0 parts by weight. If the proportion of the hydroxyl compound is less than 0.01 part by weight with respect to the total amount of 100 parts by weight of these polymers, the adhesion between the resulting composition and the polyurethane will be insufficient. Also, 1
Even if it exceeds 0.0 part by weight, the adhesion cannot be further improved.
なお、高密度エチェン系重合体を配合する場合では、組
成物中に占める高密度エチレン系重合体の組成割合は、
一般には多くとも２０重量％であり、 ３〜１８重量％
が望ましく、とりわけ３〜１５重量％が好適である０組
成物中に占める高密度エチレン系重合体の組成割合が３
０重量％を越えると、得られる組成物の耐熱性が低下す
る。In addition, when blending a high-density ethylene-based polymer, the composition ratio of the high-density ethylene-based polymer in the composition is:
Generally at most 20% by weight, 3-18% by weight
It is desirable that the composition ratio of the high-density ethylene polymer in the composition is 3 to 15% by weight.
If it exceeds 0% by weight, the heat resistance of the resulting composition will decrease.
この高密度エチレン系重合体を配合する場合、いずれも
前記と同じ理由で組成物中の無機充填剤の組成割合は３
〜３５重量％であり、特に３〜３０重量％が好適である
。また、組成物中に占める変性プロピレン系重合体およ
び無定形エチレン−プロピレン共重合体の組成割合は前
記と同じである。When blending this high-density ethylene polymer, the composition ratio of the inorganic filler in the composition is 3 for the same reason as above.
-35% by weight, particularly preferably 3-30% by weight. Further, the composition ratios of the modified propylene polymer and the amorphous ethylene-propylene copolymer in the composition are the same as described above.
また、プロピレン系重合体と変性プロピレン系重合体お
よび高密度エチレン系重合体の合計量中に対する変性プ
ロピレン系重合体の組成割合ならびにプロピレン系重合
体と変性プロピレン系重合体の合計量中に占めるヒドロ
キシル系化合物の割合は前記と同様である。In addition, the composition ratio of the modified propylene polymer to the total amount of the propylene polymer, the modified propylene polymer, and the high-density ethylene polymer, and the proportion of hydroxyl in the total amount of the propylene polymer and the modified propylene polymer The proportions of the system compounds are the same as above.
（Ｇ）組成物の製造、成形方法など
本発明の組成物を製造するには、前記変性プロピレン系
重合体、プロピレン系重合体、無定形エチレン−プロピ
レン共重合体および無機充填剤またはこれらと高密度エ
チレン系重合対を前記の組成割合の範囲内になるように
通常のすレフイン系重合体の分野において実施されてい
る混合方法を適用して均一になるように混合すればよい
、このさい、同時に全組成成分を混合してもよく１組成
成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマスターバッ
チを製造し、このマスターバッチと残りの組成成分を混
合してもよい、このさい、オレフィン系重合体に一般に
配合（添加）されている熱、酸素または紫外線に対する
安定剤、金属劣化防止剤、可塑剤、難燃化剤、滑剤、充
填剤、着色剤、帯電防止剤および電気的特性改良剤のご
とき添加剤を組成物の物性が木質的に損なわない範囲で
組成物の使用目的に応じて配合してもよい。(G) Composition production, molding method, etc. In order to produce the composition of the present invention, the modified propylene polymer, propylene polymer, amorphous ethylene-propylene copolymer and inorganic filler, or a high The density ethylene polymer may be uniformly mixed by applying a mixing method practiced in the field of ordinary resin polymers so that the composition ratio is within the above-mentioned range. All the composition components may be mixed at the same time, or a part of one composition component may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch, and this masterbatch and the remaining composition components may be mixed.In this case, the olefin polymer Heat, oxygen or ultraviolet ray stabilizers, metal deterioration inhibitors, plasticizers, flame retardants, lubricants, fillers, colorants, antistatic agents and electrical property modifiers commonly added to (added to) Additives may be added depending on the purpose of use of the composition within a range that does not impair the physical properties of the composition.
このようにして得られる組成物は通常ペレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。The composition thus obtained is usually molded into pellets, and the desired molded product is produced by a molding method such as injection molding or extrusion molding that is commonly used in the respective fields of thermoplastic resins.
前記の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも、
成形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温
度であるが、熱分解しない温度である。これらのことか
ら、一般には１８０〜３００℃（好適には、 １９０〜
２５０℃）で実施される。Even when melt-kneading is performed when producing the above composition,
Even when molding, the temperature is higher than the melting point of the polymer used, but at a temperature that does not cause thermal decomposition. For these reasons, the temperature is generally 180 to 300°C (preferably 190 to 300°C).
250°C).
一般に、オレフィン系重合体はポリウレタンとの密着性
が極めて悪いためにオレフィン系重合体またはその組成
物の成形物にポリウレタン塗料を塗布する場合、あらか
じめプライマーを塗布Φ乾燥し、ポリウレタン塗料を塗
布しなければならない、しかし、本発明のプロピレン系
重合体はポリウレタンとの密着性がすぐれているため、
成形物の表面にプライマーを塗布しなくとも、成形物の
表面に直接ポリウレタンを塗布することができる（プラ
イマーを使用すると、一層密着性が向上する）。In general, olefin polymers have extremely poor adhesion with polyurethane, so when applying polyurethane paint to molded products of olefin polymers or their compositions, it is necessary to first apply a primer, let it dry, and then apply the polyurethane paint. However, since the propylene polymer of the present invention has excellent adhesion to polyurethane,
Polyurethane can be applied directly to the surface of a molded product without applying a primer to the surface of the molded product (using a primer further improves adhesion).
−−よび
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。--The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.
なお、実施例および比較例において１曲げ弾性率はＡＳ
ＴＭ ０７９０にしたがって測定し、アイゾツト衝撃
強度（ノツチ付）はＡＳＴＭ ０２５Ｂにしたがって
一３０℃の温度で測定した。また、塗膜密着強度は平板
試験片（厚さ ２■、１３０Ｘ １３０ ｍｍ）を１．
１．１−）リクロルエタンの蒸気中に３０秒間、２回置
き、充分乾燥させた後、ハイウレタン塗料〔日本ビーケ
ミカル社製、商品名 ２６３改、以下「塗料（Ａ）」と
云う〕、〔日本ビーケミカル社製、商品名 Ｒ２８３，
以下「塗料（Ｂ）」と云う〕および〔日本ビーケミカル
社製、商品名 Ｒ２５７，以下「塗料（Ｃ）」 と云う
〕をそれぞれ乾燥時の厚さが２０〜３０ミクロンになる
ように塗布した。約１５分間放置した後、トップコート
として（日本ビーケミカル社製、商品名、Ｒ２１３１３
）を乾燥時の厚さが３０〜４０ミクロンになるように塗
布し、９０℃において３０分間乾燥した。ついで、恒室
温（温度 ２３℃、湿度 ６５％）中で４８時間放置さ
せた。得られた塗布物（試験片）を１０ｍｍ幅に切断し
、試験片の樹脂部より塗膜の一部（約１ｈｍ）を強制的
に剥離させた後、残りの密着部を引張試験機を用いて５
０５ｗ／分の速度で塗膜に対して逆方向（１８０度）に
引張り、剥離強度を測定することによって求めた。さら
に、光沢性は前記平板試験片をＪＩＳ ２８７４１に
したがって測定し、耐候性試験は前記平板試験片を５０
ｍｍＸ５０■ｌに切断し、サンシャイン拳つェザオメー
タ（スガ試験機製）を使ってブラックパネル温度が８３
℃および降雨条件が１２分７６０分の条件で照射し、そ
れぞれの照射時間で取り出し、サンプルの外観の変化を
観察し、その結果を下記のように示す。In addition, in the examples and comparative examples, the 1 bending elastic modulus is AS
Measurements were made according to TM 0790, and Izot impact strength (notched) was measured according to ASTM 025B at a temperature of -30°C. In addition, the adhesion strength of the coating film was measured using a flat plate test piece (thickness 2 mm, 130 x 130 mm) of 1.
1.1-) After being placed in the vapor of lychloroethane twice for 30 seconds and thoroughly dried, the high urethane paint [manufactured by Nippon B Chemical Co., Ltd., trade name 263 Kai, hereinafter referred to as "Paint (A)"], [ Manufactured by Nippon B Chemical Co., Ltd., product name R283,
Hereinafter referred to as "Paint (B)"] and [manufactured by Nippon B Chemical Co., Ltd., product name R257, hereinafter referred to as "Paint (C)"] were applied to a dry thickness of 20 to 30 microns. . After leaving it for about 15 minutes, apply a top coat (manufactured by Nippon B Chemical Co., Ltd., trade name, R21313).
) was applied to a dry thickness of 30 to 40 microns and dried at 90°C for 30 minutes. Then, it was allowed to stand for 48 hours at a constant room temperature (temperature: 23° C., humidity: 65%). The obtained coated material (test piece) was cut into 10 mm width, and after forcibly peeling off a part of the coating film (approximately 1 hm) from the resin part of the test piece, the remaining adhered part was removed using a tensile tester. Te5
The peel strength was determined by pulling in the opposite direction (180 degrees) to the coating film at a speed of 0.5 w/min and measuring the peel strength. Furthermore, the glossiness was measured using the flat test piece according to JIS 28741, and the weather resistance test was performed using the flat test piece at 50°C.
Cut it into mm x 50 l, and measure the black panel temperature to 83 using a Sunshine Fist Meter (manufactured by Suga Test Instruments).
The samples were irradiated under conditions of 12 minutes and 760 minutes of rain and temperature, and were taken out at each irradiation time to observe changes in the appearance of the samples.The results are shown below.
■ ＝ 変化なし
０ ： わずかにチョーキング発生
Δ ： クラック発生
× ： 激しくクラック発生
なお、実施例および比較例において使った変性プロピレ
ン系重合体、プロピレン系重合体、無定形エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム、無機充填剤、その他の組成成分の
物性、製造方法などを下記に示す。■ = No change 0: Slight occurrence of chalking Δ: Occurrence of cracks ×: Severe cracking Note that the modified propylene polymer, propylene polymer, amorphous ethylene-propylene copolymer rubber, inorganic The physical properties of the filler, other composition components, manufacturing method, etc. are shown below.
変性プロピレン系重合体としてＭＦＲ（１）が０．５ｇ
／！０分であるプロピレン単独重合体８５重量部とムー
ニー粘度（ＭＬ、１００℃）が２０の無定形ｌ◆４
エチレン−プロピレン共重合体１５重量部に３．０重量
部の２−ヒドロキシエチルメタアクリレートおよび０．
７重量部の２，２°−ビス（第三級−ブチルパーオキシ
イソプロピル）ベンゼン、０．．２重量部のジブチルす
ずジラウレートおよび０．１重量部のテトラ〔メチレン
−３−（３，５−ジ第三級−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタンをあらかじめヘンシェ
ルミキサーを使って５分間トライブレンドを行なった。MFR (1) is 0.5g as a modified propylene polymer
/! 85 parts by weight of a propylene homopolymer with a molecular weight of 0 minutes, an amorphous l with a Mooney viscosity (ML, 100°C) of 20, and 3.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate in 15 parts by weight of an ethylene-propylene copolymer. and 0.
7 parts by weight of 2,2°-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, 0. ．． 2 parts by weight of dibutyltin dilaurate and 0.1 part by weight of tetra[methylene-3-(3,5-ditertiary-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate comethane] were mixed in advance in a Henschel mixer for 5 minutes. I did a triblend.
得られた混合物をベント付押出４Ｉ！（径 ６５層鶴、
シリンダ一温度１６０〜２００℃）を使って混練させる
ことによって得られたもの〔以下「変性ＰＰ （Ｉ ）
と云う〕、前記変性ＰＰ （Ｉ ）を製造するさいにヘ
ンシェルミキサーを使ってつくった混合物を得るために
用いた混合成分にさらに０．４重量部の１．４−ジアザ
ビシクロ（２，２，２）オクタンを添加したほかは、変
性ＰＰ （Ｉ ）の製造の場合と同様にトライブレンド
および混線を行なうことによって得られたもの〔以下「
変性ＰＰ（■）」と云う〕ならびに前記変性ｐｐ （ｒ
）を製造するさいにヘンシェルミキサーを用いてつく
った混合物を得るために使用した混合成分のうち、ジブ
チルすずラウレートおよびテトラ〔メチレン−３−（３
，５−ジ第三級−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートコメタンを添加しなかったほかは、変性ｐ
ｐ （ｒ ）の製造の場合と同様にトライブレンドおよ
び混線を行なうことによって得られたもの〔以下「変性
ＰＰ（ＩＩｌ、）Ｊ と云う〕を使った。The resulting mixture was extruded with a vent 4I! (Diameter 65 layers crane,
[hereinafter referred to as "modified PP (I)"]
], 0.4 parts by weight of 1,4-diazabicyclo(2,2,2 ) was obtained by triblending and cross-crossing in the same manner as in the production of modified PP (I), except that octane was added [hereinafter referred to as "
modified PP (■)] and the modified PP (r
), dibutyltin laurate and tetra[methylene-3-(3
The modified p
A material obtained by triblending and cross-crossing in the same manner as in the production of p (r ) (hereinafter referred to as "modified PP(IIl,)J") was used.
プロピレン系重合体としてＭＦＲ（１）が３０ｇ／１０
分であるエチレン−プロピレンブロック共重合体〔エチ
レン含有量 １０．１重量％、以、下ｒＰＰ（Ａ） Ｊ
と云う〕およびＭＦＲ（１）が１０．０ ｇ ／ １０
分であるエチレン−プロピレンブロック共重合体〔エチ
レン含有量 １０．１重量％、以下ｒＰＰ（Ｂ） Ｊと
云う〕を用いた。MFR (1) is 30g/10 as a propylene polymer
Ethylene-propylene block copolymer [ethylene content 10.1% by weight, hereinafter referred to as rPP(A) J
] and MFR (1) is 10.0 g/10
An ethylene-propylene block copolymer [ethylene content: 10.1% by weight, hereinafter referred to as rPP(B)J] was used.
〔（Ｃ）無定形エチレン−プロピレン共重合体〕無定形
エチレン−プロピレン共重合体として。[(C) Amorphous ethylene-propylene copolymer] As an amorphous ethylene-propylene copolymer.
ムーニー粘度（ＭＬ、１００℃）が４８である無ｌ◆４
定形エチレン−プロピレン共重合体（プロピレン含有量
２７重量％、以下ｒ ＥＰＲ（１） Ｊと云う〕、ム
ーニー粘度（ＭＬ、１００℃）が７０である無ｌ÷４
定形エチレン−プロピレン共重合体〔プロピレン含有量
２７重量％、以下ｒ ＥＰＲ（２） Ｊと云う〕およ
びムーニー粘度（ＭＬ、１００℃）が４０であ１＋４
る無定形エチレン−プロピレン共重合体〔プロピレン含
有量 ２９重量％、以下ｒ ＥＰＲ（３） Ｊと云う〕
を使用した。A monomorphic ethylene-propylene copolymer (propylene content 27% by weight, hereinafter referred to as rEPR(1)J) with a Mooney viscosity (ML, 100°C) of 48, Mooney viscosity (ML, 100°C) Amorphous ethylene-propylene copolymer [propylene content 27% by weight, hereinafter referred to as rEPR(2)J] with a value of 70 and an amorphous ethylene-propylene copolymer with a Mooney viscosity (ML, 100°C) of 40 and 1+4 Ethylene-propylene copolymer [propylene content 29% by weight, hereinafter referred to as rEPR(3)J]
It was used.
高密度エチレン系重合体として、ＭＦＲ（２）が０．７
ｇ７１０分である高密度エチレン系重合体（密度 ０．
９５０ ｇ ／ ｃ ｒｎ’、以下ｒＨＤＰＥＪと云う
〕を使った。As a high density ethylene polymer, MFR (2) is 0.7
g710 minutes (density 0.
950 g/c rn', hereinafter referred to as rHDPEJ] was used.
無機充填剤として、平均粒径が２．０ミクロンであるタ
ルク、平均粒径が２．０ミクロンである炭醜カルシウム
（以下ｒｃａｃＯ３Ｊと云う）および平均粒径が７．０
ミクロンであるウオラストナイトを用いた。As inorganic fillers, talc with an average particle size of 2.0 microns, charcoal calcium (hereinafter referred to as rcacO3J) with an average particle size of 2.0 microns, and 7.0 micron average particle size are used.
Micron wollastonite was used.
実施例 １−１２．比較例 １〜４
第４表にそれぞれの配合量が示されている変性プロピレ
ン系ｍ合体、エチレン−プロピレンブロー２り共重合体
（ＰＰ系樹脂として）、無定形エチレン−プロピレン共
重合体および無機充填剤をスーパーミキサーを使って５
分間混合した（なお、実施例１２では、さらに１０重量
部のＨＯＰＥを配合）、得られた各混合物をベント付二
軸押出機（シリンダ一温度、１８０〜２００℃、径 ３
０■）を用いて混練させながらベレット（組成物）を製
造した。各ペレットを５オンスの射出成形機を使用して
平板（厚さ ２ＩＩ１１．１３０Ｘ １３０ ａｍ）な
らびに曲げ弾性率測定用試片およびアイゾツト衝撃強度
測定用試片を製造した。得られた各試片の塗膜密着強度
、アイゾツト衝撃強度（温度 ２３°Ｃ）、耐候性試験
および曲げ弾性率の測定を行なった。それらの結果を第
２表に示す。Example 1-12. Comparative Examples 1 to 4 Modified propylene polymer, ethylene-propylene blow 2 copolymer (as PP resin), amorphous ethylene-propylene copolymer, and inorganic Add filler using super mixer 5
(in Example 12, 10 parts by weight of HOPE was further blended), and the resulting mixtures were mixed in a vented twin-screw extruder (cylinder temperature, 180-200°C, diameter 3.
A pellet (composition) was manufactured while kneading using 0■). Each pellet was used in a 5 oz. injection molding machine to produce flat plates (2II 11.130 x 130 am thick) as well as specimens for measuring flexural modulus and Izod impact strength. The coating film adhesion strength, Izot impact strength (temperature: 23°C), weather resistance test, and flexural modulus of each specimen obtained were measured. The results are shown in Table 2.
（以下余白）
以上の実施例および比較例の結果から１本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は、機械的強度（曲
げ弾性率、Ｓｔ衝撃性）がすぐれているばかりでなく、
加工性が良好であり、さらにあらゆる種類のポリウレタ
ンとの密着性についてもすぐれていることは明白である
。さらに、最も特徴のある効果は、種々のポリウレタン
塗料との密着性がすぐれていることは明らかである。(Left below) From the results of the above Examples and Comparative Examples, the propylene polymer composition obtained by the present invention not only has excellent mechanical strength (flexural modulus, St impact resistance),
It is clear that it has good processability and also has excellent adhesion to all types of polyurethane. Furthermore, it is clear that the most distinctive effect is the excellent adhesion with various polyurethane paints.
１１立激」
本発明によって得られるプロピレン系重合体組成物は、
従来のプロピレン系重合体組成物に比べて、下記のごと
き効果を発揮する。The propylene polymer composition obtained by the present invention is
It exhibits the following effects compared to conventional propylene polymer compositions.
（１）加工性および成形性が同等か、それ以上である。(1) Workability and moldability are the same or better.
（２）大部分の種類のポリウレタン塗料との密着性がす
ぐれており、これらのポリウレタン塗料を表面に塗布さ
せることによってプライマーの下塗り工程を省略するこ
となく、これらの特性を有するポリウレタン塗料が表面
に塗布されたプロピレン系重合体の成形物を製造するこ
とができる。(2) It has excellent adhesion with most types of polyurethane paints, and by applying these polyurethane paints to the surface, the polyurethane paints with these characteristics can be applied to the surface without omitting the primer coating process. Moldings of coated propylene polymers can be produced.
（３）一般に実施されている活性化処理法（たとえば、
コロナ放電処理、プラズマ処理法、紫外線処理法）を成
形物の表面に施すことによって。(3) Generally practiced activation treatment methods (for example,
By applying corona discharge treatment, plasma treatment method, ultraviolet treatment method) to the surface of the molded product.
ポリウレタン塗料との密着性を一層満足すべき程度にす
ることが可能である。It is possible to achieve even more satisfactory adhesion with polyurethane paints.
本発明のプロピレン系重合体組成物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る０代表的な用途として、自動車のバンパー、バンパー
コーナーなどの外９１品、ドアーライナーなどの内装部
品およびフェンダ−のごとき二輪車部品などがあげられ
る。The propylene-based polymer composition of the present invention can be used in a wide variety of fields in order to exhibit the above-mentioned effects. Typical applications include 91 products such as automobile bumpers and bumper corners, and door liners. Examples include interior parts and motorcycle parts such as fenders.
Claims (1)
重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物
１００重量部に （２）分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、か
つヒドロキシル基を含有する有機化合物０．１〜５０重
量部、 （３）有機過酸化物０．０１〜２０重量部 および （４）有機すず化合物または該化合物と第三級アミン系
化合物０．００５〜１０．０重量部 を処理させることによって得られる変性プロピレン系重
合体、 （Ｂ）プロピレン系重合体、 （Ｃ）ムーニー粘度〔ＭＬ＿ｌ＿＋＿４、（１００℃）
〕が２０〜１００であり、かつプロピレンの含有量が２
０〜５０重量％である無定形エチレン−プロピレン共重
合体 ならびに （Ｄ）無機充填剤 からなる組成物であり、組成物中に占める無機充填剤の
組成割合は２．０〜４０重量％であり、変性プロピレン
系重合体およびプロピレン系重合体の合計量１００重量
部に対するヒドロキシル基を含有する有機化合物の割合
はモノマー単位として０．０１〜１０．０重量部であり
、かつ変性プロピレン系重合体とプロピレン系重合体の
合計量中に占める変性プロピレン系重合体の組成割合は
５〜９０重量％であり、組成物中に占める変性プロピレ
ン系重合体の組成割合は少なくとも５．０重量％であり
、かつ無定形エチレン−プロピレン共重合体の組成割合
は１．０重量％ないし１５重量％未満であるプロピレン
系重合体組成物。Scope of Claims: (A) (1) 100 parts by weight of a mixture of a propylene polymer or a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber contains (2) at least one unsaturated bond in the molecule; and 0.1 to 50 parts by weight of an organic compound containing a hydroxyl group, (3) 0.01 to 20 parts by weight of an organic peroxide, and (4) an organic tin compound or said compound and 0 tertiary amine compound. Modified propylene polymer obtained by treating .005 to 10.0 parts by weight, (B) Propylene polymer, (C) Mooney viscosity [ML_l_+_4, (100°C)
] is 20 to 100, and the propylene content is 2
It is a composition consisting of an amorphous ethylene-propylene copolymer which is 0 to 50% by weight and (D) an inorganic filler, and the composition ratio of the inorganic filler in the composition is 2.0 to 40% by weight. The proportion of the organic compound containing a hydroxyl group as a monomer unit is 0.01 to 10.0 parts by weight with respect to the total amount of the modified propylene polymer and the propylene polymer, and 100 parts by weight of the modified propylene polymer. The composition ratio of the modified propylene polymer in the total amount of the propylene polymer is 5 to 90% by weight, and the composition ratio of the modified propylene polymer in the composition is at least 5.0% by weight, and a propylene polymer composition in which the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer is from 1.0% by weight to less than 15% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27300186A JPS63128045A (en) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | Propylene polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27300186A JPS63128045A (en) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | Propylene polymer composition |
Publications (1)
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|---|---|
| JPS63128045A true JPS63128045A (en) | 1988-05-31 |
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ID=17521763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27300186A Pending JPS63128045A (en) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | Propylene polymer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63128045A (en) |
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