JPS6339945A - Propylene polymer composition - Google Patents

Propylene polymer composition

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JPS6339945A
JPS6339945A JP18279286A JP18279286A JPS6339945A JP S6339945 A JPS6339945 A JP S6339945A JP 18279286 A JP18279286 A JP 18279286A JP 18279286 A JP18279286 A JP 18279286A JP S6339945 A JPS6339945 A JP S6339945A
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JP
Japan
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weight
propylene polymer
propylene
composition
ethylene
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Application number
JP18279286A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomio Takada
高田 富夫
Mitsunobu Machida
光信 町田
Tsutomu Suda
勉 須田
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Showa Denko KK
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the title compsn. having excellent mechanical characteristics, adhesion, weather resistance, gloss and moldability, consisting of a propylene polymer, a specified modified propylene polymer and a linear low-density ethylene copolymer. CONSTITUTION:100pts.wt. propylene polymer or mixture (a) thereof with not more than 40wt% ethylene/propylene copolymer rubber is heat-treated in the presence of 0.1-50pts.wt. org. compd. (b) having at least one unsaturated bond and an OH group per molecule [e.g., 2-hydroxyethyl(meth)-acrylate] and 0.01-20 pts.wt. org. peroxide (c) (e.g., dicumyl peroxide) to obtain a modified propylene polymer (B). Not less than 15wt% propylene polymer (A) having an MFR of 1.0-100g/10 min is blended with 5-50wt% component B and a linear low- density ethylene copolymer (C) having a density of 0.900-0.935g/cm<3>, an m.p. of 106-130 deg.C, an MI of 0.0l-100g/10 min and 3-35 side-chain 1-10C alkyl groups per 1000 carbon atoms in its main chain in such a proportion that the content of the component (b) is 0.01-10wt%.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、プライマーを使用することなくポリウレタン
との密着性に優れるばかりでなく、耐候性も良好なプロ
ピレン系重合体組成物に関するものであり、剛性、耐衝
撃性などの機械的特性に優れ、耐候性及び光沢にも良好
であり、しかもプライマーを使用しなくてもポリウレタ
ンとの密着性に優れているプロピレン系重合体組成物を
提供することを目的とするものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a propylene polymer composition that not only has excellent adhesion to polyurethane without using a primer but also has good weather resistance. It is an object of the present invention to provide a propylene polymer composition that has excellent mechanical properties such as impact resistance, good weather resistance and gloss, and has excellent adhesion to polyurethane without using a primer. This is the purpose.

従来の技術 プロピレン系重合体(プロピレン単独重合体、プロピレ
ン共重合体)は、周知のごとく、成形性が優れているの
みならず、機械的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性およ
び耐薬品性などの特性が良好であるため、工業的に多量
に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの工業部
品および日用品として多方面にわたって広く利用されて
いる。しかしながら、プロピレン系重合体は分子内に極
性基をもたない(いわゆる非極性の)ために、ポリウレ
タンとの密着性が良くなく、そのために種々の問題があ
る。−例として広く利用されている自動車用バンパーに
ついて説明する。
Conventional technology As is well known, propylene polymers (propylene homopolymer, propylene copolymer) not only have excellent moldability, but also have excellent mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance, and chemical resistance. Because of its good properties such as elasticity, it is manufactured in large quantities industrially and is widely used in many fields as industrial parts such as automobiles, electrical appliances, and electronic appliances, and as daily necessities. However, since propylene polymers do not have polar groups in their molecules (so-called non-polar), they do not have good adhesion to polyurethane, which causes various problems. - As an example, a widely used automobile bumper will be explained.

従来、バンパーとして金属製あるいはポリウレタン製の
ものが広く使われていたが、近年、自動車の軽量化、コ
ストダウン志向の下で、プロピレンを主成分とするプロ
ピレン系重合体(プロピレン単独重合体、エチレン−プ
ロピレンランダムまたはブロック共重合体)またはプロ
ピレン系重合体を主成分とする組成物から製造されたバ
ンパーが広く利用されている。このバンパーは車両に装
着する際に、成形物の表面に予じめシボを施し、塗装す
ることなく原着のまま使用されている場合も少なくない
。しかしながら、さらに鮮さ、高級感をもたせるために
、バンパーにポリウレタン系塗料の塗装を施して車両に
装着されている場合が少なくなく、この傾向は自動車の
高級化志向の下でさらに高まりつつある。
In the past, bumpers made of metal or polyurethane were widely used, but in recent years, with the aim of reducing the weight and cost of automobiles, propylene-based polymers containing propylene as the main component (propylene homopolymer, ethylene - propylene random or block copolymers) or propylene-based polymer-based compositions are widely used. When this bumper is installed on a vehicle, it is often the case that the surface of the molded product is textured in advance and used as is without painting. However, in order to give it a more fresh and luxurious feel, bumpers are often coated with polyurethane paint and installed on vehicles, and this trend is increasing as cars become more luxurious.

しかしながら、前記のごとくプロピレン系重合体は、分
子内に極性基をもたないために、化学的に極めて不活性
な高分子物質であり、ポリウレタンを塗装するに当って
は、一般には予じめ成形物を電気的処理法(たとえば、
コロナ放電処理法、プラズマ処理法)、機械的粗面化法
、火炎処理法および酸素またはオゾン処理法のごとき表
面処理法によって処理する方法が一般に行われている。
However, as mentioned above, propylene-based polymers are chemically extremely inert polymeric substances because they do not have polar groups in their molecules, so when painting polyurethane, it is generally necessary to prepare them in advance. The molded product can be processed using electrical processing methods (for example,
Surface treatment methods such as corona discharge treatment, plasma treatment), mechanical roughening, flame treatment, and oxygen or ozone treatment are commonly used.

更に、これらの表面処理に先だって、表面を予じめアル
コール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄することが推
奨されている。また、トリクレン、パークロルエチレン
、ペンタクロルエチレンオヨびトルエンのごとき有機溶
剤中に沸点に近い温度で成形品を浸漬または溶剤蒸気中
に暴露する方法も知られている〔たとえば、高木謙行、
佐々木平三編集、“プラスチック材料講座■、ポリプロ
ピレン樹脂”第216頁〜第219頁、昭和44年、日
刊工業新聞社発行参照〕。しかし、これらの方法は、い
ずれも、処理するための装置が必要であるばかりでなく
、それらの処理に可成りの時間を必要とするという問題
があった。従って、成形物(バンパー)にプロピレン系
重合体と接着可能なプライマーを下塗りし、上塗りとし
てポリウレタン塗料を塗布しているのが現実である。す
なわち、この方法ではプライマー下塗り一焼付は−ポリ
ウレタン塗装−焼付け(2コート2ベークまたば3コー
ト2ベーク)の工程を経なければならず、この塗装工程
に長時間(通常、約1時間30分)必要としている。そ
のためにポリウレタンが塗布されたプロピレン系重合体
製バンパーを製造するには、塗装サイクルが長く、大量
生産を困難にしているばかりでなく、コスト高となって
いる。
Furthermore, prior to these surface treatments, it is recommended that the surface be cleaned in advance with a solvent such as alcohol or aromatic hydrocarbon. Also known are methods in which molded products are immersed in organic solvents such as tricrene, perchlorethylene, pentachloroethylene, and toluene at temperatures close to their boiling points, or exposed to solvent vapor [for example, Kenyuki Takagi,
[See Heizo Sasaki (ed.), "Plastic Materials Course ■, Polypropylene Resin", pp. 216-219, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1962]. However, all of these methods have problems in that they not only require processing equipment, but also require a considerable amount of time for the processing. Therefore, the reality is that the molded product (bumper) is undercoated with a primer that can adhere to a propylene polymer, and then a polyurethane paint is applied as a topcoat. In other words, in this method, the primer undercoat and bake must go through the steps of - polyurethane painting - baking (2 coats, 2 bakes or 3 coats, 2 bakes), and this painting process takes a long time (usually about 1 hour and 30 minutes). )In need of. Therefore, manufacturing bumpers made of propylene-based polymer coated with polyurethane requires a long coating cycle, which not only makes mass production difficult but also increases costs.

その他、自動車部品、二輪車部品、電機器具部品、電子
器具部品などをプロピレン系重合体を使用して製造する
場合に、ポリウレタンを塗布する時も、塗布方法は異な
るが、前述したのと同様な問題がある。
In addition, when applying polyurethane when manufacturing automobile parts, motorcycle parts, electrical equipment parts, electronic equipment parts, etc. using propylene-based polymers, the same problems as mentioned above occur, although the application method is different. There is.

一般にバンパーなどに使われるプロピレン系重合体また
はその組成物は耐候性を強化するために紫外線吸収剤、
紫外線安定剤、酸化防止剤などを任意の処方で組合せて
添加したものが用いられている。しかし、実際の走行で
数年を経ると、成形品の表面が変色したり、チョーキン
グまたはタラソキングなどが発生し、現状のものでは充
分なものとはいえず、更に、耐候性が良好なバンパーグ
レードの要請が、自動車の一層の高級化志向や気候の悪
い地方での使用比率が高まるにつれてその傾向が強まり
つつある。
Generally, propylene polymers or their compositions used in bumpers etc. contain UV absorbers and UV absorbers to enhance weather resistance.
A combination of ultraviolet stabilizers, antioxidants, etc. is used in any desired formulation. However, after several years of actual driving, the surface of the molded product becomes discolored, chalking or thalassoking occurs, and the current product cannot be said to be sufficient. The demand for higher grades is becoming stronger as automobiles become more luxurious and the proportion of cars used in regions with harsh climates increases.

そこで、その対策として従来の耐候性処方を増量または
新しい添加剤を追加することも考えられるが、これらを
単に増量または追加すると、成形時に外観性のトラブル
(たとえば、表面の光沢ムラや白化など)の原因や、成
形後に成形品の表面に増量または追加した添加剤がブリ
ードし、外観を悪化したり、また実際走行による長期間
の使用によって成形品の表面が白化したりするといった
種々の問題がある。
Therefore, as a countermeasure, it may be possible to increase the amount of the conventional weather-resistant formulation or add new additives, but simply increasing or adding these may cause problems with appearance during molding (for example, surface gloss unevenness or whitening). There are various problems such as additives increased or added to the surface of the molded product after molding may bleed, deteriorating the appearance, and the surface of the molded product may become white due to long-term use during actual driving. be.

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は前記した従来のプロピレン系重合体組成
物がもつ問題点又は欠点を解決し、プロピレン系重合体
が有する種々の機械的特性(例えば衝撃強度、剛性など
)を保持ないしは向上させるばかりでなく、成形性が良
好で且つ耐候性にも優れ、同時にプライマーを使用する
ことなく、ポリウレタンとの良好な密着性を呈するプロ
ピレン系重合体組成物を得ることである。
Problems to be Solved by the Invention The purpose of the present invention is to solve the problems or drawbacks of the conventional propylene polymer compositions described above, and to improve various mechanical properties (such as impact strength and rigidity) of propylene polymers. By obtaining a propylene-based polymer composition that not only maintains or improves the properties of polyurethane (such as be.

問題点を解決するための手段および作用本発明の第一の
態様に従えば、前記問題点は、(A)プロピレン系重合
体、 (B)(1)プロピレン系重合体またはプロピレン系重
合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物1
00重量部を (2)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し且つ
ヒドロキシル基を含有する有機化合物0.1〜50重量
部および (3)有機過酸化物0.01〜20重量部で処理するこ
とによって得られる変性プロピレン系重合体、ならびに (C)密度が0.900 g/cj以上0.935 g
/ctA未満であり、融点が106〜130℃であり、
メルト・インデックスが0.01〜100g/10分で
あり、実質的に炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基数
が主鎖炭素原子1000個当り3〜35個である直鎖状
低密度エチレン共重合体から成る組成物であり、該組成
物中に占める成分(C)の組成割合が3〜25重量%で
あり、全組成物に対する成分(A)及び(B)の組成割
合がそれぞれ15重量%以上および5〜50重量%であ
り、全組成物に対する成分(B)(2)の組成割合が0
.01〜10重量%であるプロピレン系重合体組成物 によって解決することができ、更に本発明の第二の態様
に従えば、前記問題点は、 (A)プロピレン系重合体、 (B)(1)プロピレン系重合体またはプロピレン系重
合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物1
00重量部を (2)分子中に少な(とも−個の不飽和結合を有し且つ
ヒドロキシル基を含有する有機化合物0、1〜50重量
部および (3)有機過酸化物0.01〜20重量部で処理するこ
とによって得られる変性プロピレン系重合体、ならびに (C)密度が0.900 g/cm3以上0.935g
/−未満であり、融点が106〜130℃であり、メル
ト・インデックスが0.01〜100 g / 10分
であり、実質的に炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基
数が主鎖炭素原子1000個当り3〜35個である直鎮
状低密度エチレン共重合体、ならびに (D)無機充填剤 から成る組成物であり、該組成物中に占める成分(A)
、(B)、(C)及び(D)の組成割合が、それぞれ、
15重量%以上、5〜50重量%、3〜25fflff
i%及び2〜40重量%であり、且つ全組成物に対する
成分(B)(2)の組成割合が0.01〜10重量%で
あるプロピレン系重合体組成物 によって解決される。
Means and action for solving the problems According to the first aspect of the present invention, the above problems are solved by (A) a propylene polymer, (B) (1) a propylene polymer or a propylene polymer. Mixture 1 with ethylene-propylene copolymer rubber
00 parts by weight with (2) 0.1 to 50 parts by weight of an organic compound having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group and (3) 0.01 to 20 parts by weight of an organic peroxide. A modified propylene polymer obtained by the treatment, and (C) a density of 0.900 g/cj or more and 0.935 g
/ctA, and has a melting point of 106 to 130°C,
Linear low-density ethylene having a melt index of 0.01 to 100 g/10 min and having substantially 1 to 10 carbon atoms and 3 to 35 side chain alkyl groups per 1000 main chain carbon atoms. A composition consisting of a copolymer, the composition ratio of component (C) in the composition is 3 to 25% by weight, and the composition ratio of components (A) and (B) to the total composition is 15% each. % by weight or more and 5 to 50% by weight, and the composition ratio of component (B) (2) to the entire composition is 0.
.. According to the second aspect of the present invention, the above problem can be solved by a propylene polymer composition having a content of (A) a propylene polymer; ) Propylene polymer or mixture of propylene polymer and ethylene-propylene copolymer rubber 1
(2) 0.1 to 50 parts by weight of an organic compound having a small number of unsaturated bonds in the molecule and containing a hydroxyl group; and (3) 0.01 to 20 parts by weight of an organic peroxide. A modified propylene polymer obtained by processing in parts by weight, and (C) a density of 0.900 g/cm3 or more 0.935 g
/- less than A composition comprising a linear low-density ethylene copolymer having 3 to 35 atoms per 1000 atoms, and (D) an inorganic filler, the component (A) occupying in the composition.
, (B), (C) and (D), respectively,
15% by weight or more, 5-50% by weight, 3-25fflff
i% and 2 to 40% by weight, and the composition ratio of component (B) (2) to the total composition is 0.01 to 10% by weight.

発明の具体的態様の説明 以下、本発明を具体的に説明する。Description of specific embodiments of the invention The present invention will be specifically explained below.

(A)プロピレン系重合体 本発明の組成物に配合されるプロピレン系重合体は、プ
ロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とするエチレ
ンおよび/またはα−オレフィンとのブロック共重合体
ならびにプロピレンを主成分とするエチレンおよび/ま
たはα−オレフィンとのランダム共重合体から選ばれる
。これらのブロック共重合体及びランダム共重合体のい
ずれもエチレンおよびα−オレフィンの共重合割合はそ
れらの合計量として20重量%以下、好ましくは、15
重量%以下である。また、α−オレフィンの炭素数は4
〜12であるのが好ましく、かかるα−オレフィンの代
表例としては、ブテン−1、ヘキセン−1,4−メチル
ヘキセン−1およびオクテン−1があげられる。
(A) Propylene-based polymer The propylene-based polymer blended into the composition of the present invention includes a propylene homopolymer, a block copolymer containing propylene as a main component with ethylene and/or an α-olefin, and a propylene-based polymer as a main component. It is selected from random copolymers with ethylene and/or α-olefin as components. In both of these block copolymers and random copolymers, the copolymerization ratio of ethylene and α-olefin is 20% by weight or less as a total amount thereof, preferably 15% by weight or less.
% by weight or less. Also, the number of carbon atoms in α-olefin is 4
-12, and representative examples of such α-olefins include butene-1, hexene-1,4-methylhexene-1 and octene-1.

これらのプロピレン系重合体は工業的に生産され、多方
面にわたって利用されているものである。
These propylene polymers are industrially produced and used in a wide variety of fields.

また、これらのプロピレン系重合体の物性および製造方
法はよく知られているものである。かかるプロピレン系
重合体のうち、前記ブロック共重合体およびランダム共
重合体の使用が好ましい。
Furthermore, the physical properties and manufacturing methods of these propylene polymers are well known. Among such propylene polymers, the block copolymers and random copolymers are preferably used.

このプロピレン系重合体のメルトフローレート(MFR
(t))  (JISK7210に従って条件14で測
定)は通常1.0〜100g/10分であり、1.0〜
80g/10分が望ましく、2.0〜60g/10分が
特に好適である。V F R(1)が1.0g/10分
未満のプロピレン系重合体を使用すると、変性プロピレ
ン系重合体との混練性が悪くなる傾向にあるばかりでな
く、得られる組成物の成形性も悪くなるおそれがあり、
逆にV F R(1)が、100g/10分を超えるプ
ロピレン系重合体を使用すると、得られる組成物の機械
的強度が低下する傾向にあるので好ましくない。
The melt flow rate (MFR) of this propylene polymer is
(t)) (measured under condition 14 according to JIS K7210) is usually 1.0 to 100 g/10 minutes, and 1.0 to
80 g/10 minutes is desirable, and 2.0 to 60 g/10 minutes is particularly preferred. If a propylene polymer with a V F R (1) of less than 1.0 g/10 minutes is used, not only the kneading properties with the modified propylene polymer tend to deteriorate, but also the moldability of the resulting composition deteriorates. There is a risk that it will get worse.
On the other hand, if a propylene polymer having a V F R (1) of more than 100 g/10 minutes is used, the mechanical strength of the resulting composition tends to decrease, which is not preferable.

(B)変性プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体はプロピレン系重合体
またはプロピレン単独重合体とエチレン−プロピレン系
共重合ゴムとの混合物をヒドロキシル系化合物および有
機過酸化合物で処理することによって得ることができ、
その製造方法、その他については、例えば特開昭58−
154732号公報に詳細に記載されている通りである
(B) Modified propylene polymer The modified propylene polymer of the present invention is obtained by treating a propylene polymer or a mixture of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber with a hydroxyl compound and an organic peracid compound. can be obtained by
Regarding the manufacturing method and others, for example, JP-A-58-
This is as described in detail in Japanese Patent No. 154732.

(1)プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体を製造するのに使用す
るプロピレン系重合体は、前記したプロピレン系重合体
とMFRを除き全く同じものである(しかし、前記プロ
ピレン系重合体成分Aと同一である必要はない)。
(1) Propylene-based polymer The propylene-based polymer used to produce the modified propylene-based polymer of the present invention is exactly the same as the propylene-based polymer described above except for MFR (however, the propylene-based polymer It does not need to be the same as combined component A).

前記プロピレン系重合体の代わりに、プロピレン系重合
体にエチレン−プロピレン系共重合ゴムを後記の組成割
合で混合したものも使用することができる。このように
して使用されるエチレン−プロピレン系共重合ゴムは、
エチレンおよびプロピレンを主成分とするものである。
Instead of the propylene polymer, a mixture of a propylene polymer and an ethylene-propylene copolymer rubber in the composition ratio described below can also be used. The ethylene-propylene copolymer rubber used in this way is
Its main components are ethylene and propylene.

このエチレン−プロピレン共重合ゴムとしては、工°チ
レンとプロピレンとを共重合させることによって得られ
る共重合ゴムならびにエチレンとプロピレンとを主成分
として、1.4−ペンタジェン、1,5−へキサジエン
および3.3−ジメチル−1,5−ヘキサジエンのごと
き二個の二重結合を末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖
のジオレフィン、1.4−へキサジエンおよび6−メチ
ル−1,5−へブタジェンのごとき末端に含む直鎖もし
くは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ(2,2,1)
−へブテン−2(ノルボルネン)およびその誘導体(た
とえば、エチリデンノルボルネン)のごとき環状ジエン
炭化水素のような二重結合を有する単量体を少量(一般
には、10重量%以下)共重合させることによって得ら
れる多元共重合ゴムに大別される。前記した共重合ゴム
及び多元共重合ゴムのいずれの場合にも、好ましいプロ
ピレンの含有量は20〜50重量%である。また、エチ
レン−プロピレン系共重合ゴムの好ましいムーニー粘度
(ML 1+4  (100℃)〕は10〜50であり
、更に好ましくは10〜40であり、特に15〜40が
好適である。ムーニー粘度が10未満のエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムを用いた場合には、成形性は良好で
あるが1.後記のウレタン塗料との密着強度の改善が充
分でなく、逆にムーニー粘度が50を超えたものを使用
すると、成形物の表面にフローマークなどが発生し、外
観上好ましくない。
This ethylene-propylene copolymer rubber includes a copolymer rubber obtained by copolymerizing engineered ethylene and propylene, and a copolymer rubber containing ethylene and propylene as main components, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, and 3. Straight or branched diolefins containing two double bonds at the ends such as 3-dimethyl-1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene and 6-methyl-1,5-hebutadiene Linear or branched diolefins or bicyclo(2,2,1) containing terminals such as
- By copolymerizing a small amount (generally 10% by weight or less) of a monomer having a double bond such as a cyclic diene hydrocarbon such as hebutene-2 (norbornene) and its derivatives (e.g. ethylidene norbornene). The resulting multi-component copolymer rubber is broadly classified into: In both the copolymer rubber and multicomponent copolymer rubber described above, the preferred propylene content is 20 to 50% by weight. Further, the preferred Mooney viscosity (ML 1+4 (100°C)) of the ethylene-propylene copolymer rubber is 10 to 50, more preferably 10 to 40, and particularly preferably 15 to 40.Mooney viscosity of 10 When using an ethylene-propylene copolymer rubber with an ethylene-propylene copolymer rubber of less than If this is used, flow marks will appear on the surface of the molded product, which is unfavorable in terms of appearance.

本発明の変性プロピレン系重合体をエチレン−プロピレ
ン系共重合ゴムを用いて製造する場合には、前記プロピ
レン単独重合体およびこのエチレン−プロピレン系共重
合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロピレン系共重
合ゴムの割合は、通常、多くとも40重量%であり、1
〜40正量%が好ましく、とりわけ2〜35重量%が好
適である。プロピレン単独重合体およびエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムの割合が40重量%を超えると、塗
膜との密着強度は良好であるが、成形物の表面にフロー
マークが発生するのみならず、光沢性が低下する傾向に
あるので好ましくない。
When the modified propylene polymer of the present invention is produced using an ethylene-propylene copolymer rubber, the ethylene-propylene copolymer is The proportion of polymerized rubber is usually at most 40% by weight and 1
-40% by weight is preferred, especially 2-35% by weight. If the proportion of ethylene-propylene copolymer rubber in the total amount of propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber exceeds 40% by weight, the adhesion strength with the coating film is good, but the molded This is not preferable because it not only causes flow marks on the surface but also tends to reduce gloss.

このプロピレン系重合体のメルトフローレート(MFR
(11)は成形性、得られる組成物の機械的特性などの
点から、通常0.01〜100 g / 10分であり
、0.01〜80g / 10分が好ましく、特に0.
02〜60g/10分のものが好適である。
The melt flow rate (MFR) of this propylene polymer is
(11) is usually 0.01 to 100 g/10 minutes, preferably 0.01 to 80 g/10 minutes, particularly 0.01 to 100 g/10 minutes, from the viewpoint of moldability and mechanical properties of the resulting composition.
02 to 60 g/10 minutes is suitable.

(2)ヒドロキシル系化合物 前記した変性プロピレン系重合体を製造するのに使用さ
れるヒドロキシル系化合物は、少なくとも一個の不飽和
結合(二重結合、三重結合)を有し、かつヒドロキシル
基を含有する化合物である。
(2) Hydroxyl compound The hydroxyl compound used to produce the modified propylene polymer described above has at least one unsaturated bond (double bond, triple bond) and contains a hydroxyl group. It is a compound.

かかるヒドロキシル系化合物の代表例は、二重結合を有
するアルコール、三重結合を有するアルコール、−価ま
たは二価の不飽和カルボン酸と非置換二価アルコールと
のエステル、該不飽和カルボン酸と非置換三価アルコー
ルとのエステル、非置換四価アルコールとのエステルお
よび非置換三価以上アルコールとのエステルなどがあげ
られる。
Typical examples of such hydroxyl compounds include alcohols having a double bond, alcohols having a triple bond, esters of a -valent or divalent unsaturated carboxylic acid and an unsubstituted dihydric alcohol, and esters of the unsaturated carboxylic acid and an unsubstituted dihydric alcohol. Examples include esters with trihydric alcohols, esters with unsubstituted tetrahydric alcohols, and esters with unsubstituted trihydric or higher alcohols.

かかるヒドロキシ化合物の代表例としては、2−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート、2−ヒドロキシプロピル
メタアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタアクリレ
ートなどがあげられる。
Representative examples of such hydroxy compounds include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, and 2-hydroxybutyl methacrylate.

本発明に従った変性プロピレン系重合体を製造するにあ
たり、ヒドロキシル系化合物は、プロピレン系重合体1
00重量部に対し、0.1〜50重量部、好ましくは0
.2〜30重量部、特に好ましくは0.3〜20重量部
使用する。プロピレン系m合体100 重量部に対する
ヒドロキシル系化合物の使用割合が0.1重量部未満で
は、密着性の改良効果が不十分である。一方、50重量
部を超えて使用したとしても、使用量に応じた密着性の
改良効果が認められず、むしろプロピレン単独重合体が
有する本来の特性がそこなわれるために好ましくない。
In producing the modified propylene polymer according to the present invention, the hydroxyl compound is added to the propylene polymer 1.
0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.00 parts by weight
.. 2 to 30 parts by weight are used, particularly preferably 0.3 to 20 parts by weight. If the ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the propylene-based m-coalescence is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving adhesion is insufficient. On the other hand, even if it is used in an amount exceeding 50 parts by weight, the effect of improving adhesion depending on the amount used is not observed, and rather the original properties of the propylene homopolymer are impaired, which is not preferable.

(3)有機過酸化物 前記した変性プロピレン系重合体を製造するのに使用さ
れる有機過酸化物は一般にラジカル重合における開始剤
および重合体の架橋剤として使われているものであり、
1分間の半減期が100℃以上のものが好ましく、とり
わけ1分間の半減期が130℃以上のものが好適である
。上記の温度が100℃未満の有機過酸化物を使用した
場合には、その取り扱いが難しいばかりでなく、使用し
た効果もあまり認められないから望ましくない。かかる
有機過酸化物の好ましい例としては、1.1−ビス−t
−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサンのようなケトンパーオキシド、ジクミルパーオキ
シドのようなジアルキルパーオキシド、2.5−ジメチ
ルヘキサン−2,5−ヒドロパーオキシドのようなヒド
ロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドのようなジア
シルパーオキシド及び2.5−ジメチル−2,5−ジベ
ンゾイルパーオキシドのようなパーオキシエステルをあ
げることができる。
(3) Organic peroxide The organic peroxide used to produce the above-mentioned modified propylene polymer is generally used as an initiator in radical polymerization and as a crosslinking agent for polymers.
Those with a half-life of 1 minute of 100°C or more are preferable, and those with a half-life of 1 minute of 130°C or more are particularly preferable. If an organic peroxide whose temperature is less than 100° C. is used, it is not only difficult to handle, but also the effects of its use are not very noticeable, which is not desirable. Preferred examples of such organic peroxides include 1,1-bis-t
-ketone peroxides such as butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide, hydroperoxides such as 2,5-dimethylhexane-2,5-hydroperoxide. Mention may be made of oxides, diacyl peroxides such as benzoyl peroxide and peroxy esters such as 2,5-dimethyl-2,5-dibenzoyl peroxide.

プロピレン系重合体100重量部に対する有機過酸化物
の使用割合は0.01〜20重量部であり、0.05〜
10重量部が好ましく、0.1〜7重量部が特に好まし
い。プロピレン系重合体100mff1部に対する有機
過酸化物の混合割合が0.01重量部未満では、ポリウ
レタンとの密着性の改善効果が低いばかりでなく、混合
物の密着強度の耐久性も低下するので好ましくなく、逆
に20重量部を超えると、プロピレン系重合体が有する
本来のすぐれた機械的特性が低下するため望ましくない
The usage ratio of organic peroxide to 100 parts by weight of propylene polymer is 0.01 to 20 parts by weight, and 0.05 to 20 parts by weight.
10 parts by weight is preferred, and 0.1 to 7 parts by weight is particularly preferred. If the mixing ratio of organic peroxide to 1 part of 100 mff of propylene polymer is less than 0.01 part by weight, it is not preferable because not only the effect of improving the adhesion with polyurethane is low but also the durability of the adhesion strength of the mixture decreases. On the other hand, if it exceeds 20 parts by weight, it is undesirable because the originally excellent mechanical properties of the propylene polymer deteriorate.

(4)変性プロピレン系重合体の製造方法本発明におい
て使用する変性プロピレン系重合体を製造するには、前
記したプロピレン系重合体、ヒドロキシル系化合物およ
び有機過酸化物を前記割合で処理(加熱)することによ
って製造することができる。このさい、プロピレン系重
合体、ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物を混合
させながら処理してもよいが、予じめこれらをトライブ
レンドで混合するか、または比較的低温(ヒドロキシル
系化合物が反応しない温度)で混練し、得られる混合物
を後記のごとく加熱することによって得ることもできる
(4) Method for producing modified propylene polymer In order to produce the modified propylene polymer used in the present invention, the propylene polymer, hydroxyl compound, and organic peroxide described above are treated (heated) in the above proportions. It can be manufactured by At this time, the propylene polymer, hydroxyl compound, and organic peroxide may be mixed together during the treatment, but they must be mixed in advance in a triblend, or at a relatively low temperature (where the hydroxyl compound does not react). It can also be obtained by kneading the mixture at a temperature (temperature) and heating the resulting mixture as described below.

プロピレン系重合体の処理を高い温度で実施すると、プ
ロピレン系重合体が劣化することがあるが、プロピレン
系重合体とヒドロキシル系化合物とをグラフト重合させ
るのに用いら−れる有機過酸化物が分解する温度で実施
しなければならない。
When processing propylene polymers at high temperatures, the propylene polymers may deteriorate, but the organic peroxide used to graft polymerize the propylene polymers and hydroxyl compounds decomposes. It must be carried out at a temperature that

以上のことから、使われる有機過酸化物の種類によって
異なるが、この処理は一般には160〜300℃、好ま
しくは、170〜280℃において実施する。
From the above, this treatment is generally carried out at a temperature of 160 to 300°C, preferably 170 to 280°C, although it varies depending on the type of organic peroxide used.

前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は、例えば特開昭58−154732号公報に詳細に記
載されている通りである。
The general formula and representative examples of the hydroxyl compound and organic peroxide, as well as the mixing method and treatment method, are as described in detail in, for example, JP-A-58-154732.

(C)直鎖状エチレン共重合体 本発明において成分(C)として用いられる直鎖状エチ
レン共m合体はエチレンとα−オレフィンとを共重合す
ることによって得られる。この直鎖状エチレン共重合体
は密度が0.900 g/cnf以上0.935 g 
/ctA未満であり、0.905 g / cn1以上
0.935g/cd未満が好ましい。この直鎖状エチレ
ン共重合体の密度が0.900 g/crA未満では、
i4られる組成物の剛性が充分でなく、一方、0.93
5 g / an!をこえると、剛性は高いが、柔軟性
が不足するため不適当である。また、融点は106〜1
30℃であり、106〜125℃が望ましく、とりわけ
110〜125℃が好適である。融点が106℃未満の
直鎖状エチレン共重合体を使用するならば、得られる組
成物の剛性が充分でなく、また耐熱性も充分でない。一
方、融点が130℃を超えた直鎖状エチレン共重合体を
使用するならば、得られる組成物の剛性は高いが、柔軟
性が不足するため、いずれも不適当である。さらに、直
鎮状エチレン共重合体のメルトフローレート(JIS 
K 7210に従い、条件4にて測定、以下V F R
(21という)は0.01〜100g/10分であり、
0.1〜50g / 10分が好ましく、殊に5〜30
g/10分が好適である。該直鎖状エチレン共重合体の
M F R(21が0.01g / 10分未満では、
混練時均−分散が困難であり、かつ成形時フローマーク
などの原因となる傾向がある。一方、100g/10分
を超えると、成形性は良いが、耐i]i撃性の向上が望
めない。
(C) Linear ethylene copolymer The linear ethylene copolymer used as component (C) in the present invention is obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin. This linear ethylene copolymer has a density of 0.900 g/cnf or more and 0.935 g
/ctA, preferably 0.905 g/cn1 or more and less than 0.935 g/cd. If the density of this linear ethylene copolymer is less than 0.900 g/crA,
i4 The stiffness of the composition is not sufficient, while 0.93
5g/an! If it exceeds , the rigidity is high, but the flexibility is insufficient, making it unsuitable. Also, the melting point is 106~1
30°C, preferably 106-125°C, particularly preferably 110-125°C. If a linear ethylene copolymer with a melting point of less than 106° C. is used, the resulting composition will not have sufficient rigidity or heat resistance. On the other hand, if a linear ethylene copolymer with a melting point exceeding 130° C. is used, the resulting composition will have high rigidity, but will lack flexibility, and both are unsuitable. Furthermore, the melt flow rate (JIS
Measured under condition 4 according to K 7210, hereinafter V F R
(referred to as 21) is 0.01 to 100g/10 minutes,
0.1-50g/10 minutes is preferred, especially 5-30g/10 minutes
g/10 minutes is preferred. If the MFR of the linear ethylene copolymer (21 is less than 0.01 g/10 minutes,
It is difficult to uniformly disperse during kneading and tends to cause flow marks during molding. On the other hand, if it exceeds 100 g/10 minutes, moldability is good, but no improvement in impact resistance can be expected.

前記直鎖状エチレン共重合体の製造に用いられるα−オ
レフィンは、炭素数が多くとも12個のα−オレフィン
であり、代表例としてプロピレン、ブテン−1、ヘキセ
ン−1,4−メチルペンテン−1およびオクテン−1が
あげられる。この共重合体におけるα−オレフィンの共
重合割合は通常180〜18重量%である。
The α-olefin used in the production of the linear ethylene copolymer is an α-olefin having at most 12 carbon atoms, and representative examples include propylene, butene-1, hexene-1,4-methylpentene- 1 and octene-1. The copolymerization ratio of α-olefin in this copolymer is usually 180 to 18% by weight.

この直鎖状エチレン共正合体における短鎖分岐とは、主
鎖と比較して充分短かく、たとえば炭素数が10未満の
分岐を有するものをさす。一方、長鎖分岐とは、主鎖に
対して充分比較し得る程度の長さを持ち、たとえば炭素
数が10以上の分岐を意味する。直鎖状エチレン共重合
体の主鎖の1000個の炭素に対する短鎖分岐(アルキ
ル基)の数は一般には3〜35個であり、3〜30個が
望ましく、とりわけ5〜30個が好適である。
The short chain branch in this linear ethylene copolymer refers to a branch that is sufficiently short compared to the main chain, and has, for example, less than 10 carbon atoms. On the other hand, a long chain branch means a branch having a length sufficiently comparable to that of the main chain, and having, for example, 10 or more carbon atoms. The number of short chain branches (alkyl groups) per 1000 carbon atoms in the main chain of the linear ethylene copolymer is generally 3 to 35, preferably 3 to 30, particularly preferably 5 to 30. be.

(D)無機充填剤 本発明において成分(E)として使われる無機充填剤は
一般に合成樹脂およびゴムの分野において広く使われて
いるものである。かかる無機充填剤としては、酸素およ
び水と反応しない無機化合物であり、混練時および成形
時において分解しないものが好んで用いられる。前記無
機充填剤としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛およびニ
ッケルのごとき金属、これらの金属やマグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン
、ケイ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、そ
の水和物(水酸化物)、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩のご
とき化合物、これらの複塩ならびにこれらの混合物に大
別することができる。
(D) Inorganic filler The inorganic filler used as component (E) in the present invention is generally one widely used in the fields of synthetic resins and rubber. Such an inorganic filler is preferably an inorganic compound that does not react with oxygen or water and does not decompose during kneading and molding. The inorganic fillers include metals such as aluminum, copper, iron, lead and nickel, oxides of these metals and metals such as magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony and titanium, and their water. It can be broadly classified into compounds such as hydrates (hydroxides), sulfates, carbonates, silicates, double salts thereof, and mixtures thereof.

かかる無機充填剤の代表例は特願昭59−8535号明
細書(特開昭60−153202号公報)に記載されて
いる。これらの無機充填剤のうち、粉末状のものはその
径が30ミクロン以下(好適には10ミクロン以下)の
ものが好ましい。また繊維状のものでは、径が1〜50
0ミクロン(好適には1〜300ミクロン)であり、長
さが0.1〜6 mm (好適には0.1〜5IIII
Il)のものが望ましい。さらに、平板状のものは径が
30ミクロン以下(好適には10ミクロン以下)のもの
が好ましい。これらの無機充填剤のうち、特に平板状(
フレーク状)のものおよび粉末状のものが好適である。
Representative examples of such inorganic fillers are described in Japanese Patent Application No. 59-8535 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-153202). Among these inorganic fillers, those in powder form preferably have a diameter of 30 microns or less (preferably 10 microns or less). In addition, fibrous materials have a diameter of 1 to 50 mm.
0 microns (preferably 1-300 microns) and a length of 0.1-6 mm (preferably 0.1-5III
Il) is preferable. Furthermore, it is preferable that the diameter of the flat plate is 30 microns or less (preferably 10 microns or less). Among these inorganic fillers, especially tabular fillers (
Flake-like) and powder-like products are preferred.

好適な無機充填剤としては、タルク、マイカ、シリカ、
ガラス繊維、グラファイト、炭酸カルシウム、ワラスト
ナイトなどがあげられる。
Suitable inorganic fillers include talc, mica, silica,
Examples include glass fiber, graphite, calcium carbonate, and wollastonite.

本発明の組成物中に占める成分(B)、即ち変性プロピ
レン系重合体の組成割合は5.0〜50重量%であり、
好ましくは5.0〜40重量%、特に好ましくは7.0
〜40重量%が好ましい。組成物中に占める変性プロピ
レン系重合体の組成割合が560重量%未満では、得ら
れる組成物がポリウレタンとの密着性がよくなく、逆に
50重量%を超えて配合したとしても、使用量に応じて
密着性や耐候性の改良効果を発揮することができないの
みならず、むしろ得られる組成物の機械的強度が低下す
る傾向にある。
The composition ratio of component (B), that is, the modified propylene polymer, in the composition of the present invention is 5.0 to 50% by weight,
Preferably 5.0 to 40% by weight, particularly preferably 7.0%
~40% by weight is preferred. If the proportion of the modified propylene polymer in the composition is less than 560% by weight, the resulting composition will not have good adhesion to polyurethane, and even if it is blended in an amount exceeding 50% by weight, the amount used will be Accordingly, not only is it not possible to exhibit the effect of improving adhesion and weather resistance, but the mechanical strength of the resulting composition tends to decrease.

一方、本発明に係るプロピレン系組成物中′に占める成
分(A)、成分(C)、及び成分(D)(但し配合する
場合)の割合は、i[2t%で、それぞれ、15%以上
、3〜25%及び2〜40%、好ましくはそれぞれ15
〜65%、5〜20%及び2〜30%、特に好ましくは
、それぞれ15〜60%、5〜15%及び5〜25%で
ある。更に、本発明に従ったポリプロピレン系組成物に
おいては、全組成物中に占める成分(B)(2)(、即
ち、ヒドロキシル系化合物)の配合量が重要で、その配
合量は重量基準で一般に0.01〜10%、好ましくは
0.02〜10%、特に好ましくは0.01〜5%であ
る。この値が小さ過ぎると組成物のウレタン塗料との密
着性が十分改良されず、逆に多く加えたとしても、密着
性や耐候性がそれとともに改善されず、逆に、剛性、耐
熱性などが低下する傾向があり好ましくない。
On the other hand, the proportions of component (A), component (C), and component (D) (when blended) in the propylene composition according to the present invention are i[2t%, and each is 15% or more. , 3-25% and 2-40%, preferably 15% each
-65%, 5-20% and 2-30%, particularly preferably 15-60%, 5-15% and 5-25%, respectively. Furthermore, in the polypropylene composition according to the present invention, the amount of component (B) (2) (i.e., hydroxyl compound) in the entire composition is important, and the amount is generally on a weight basis. It is 0.01-10%, preferably 0.02-10%, particularly preferably 0.01-5%. If this value is too small, the adhesion of the composition to the urethane paint will not be sufficiently improved; conversely, even if a large amount is added, the adhesion and weather resistance will not be improved, and on the contrary, rigidity, heat resistance, etc. This is not desirable as it tends to decrease.

本発明の組成物を製造するには、前記成分(A)〜(C
)又は前記(A)〜(°D)を前記の組成割合の範囲内
になるように通常のオレフィン系重合体の分野において
実施されている混合方法を通用して均一になるように混
合すればよい。この際、同時に全組成成分を混合しても
よく、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマ
スターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの組
成成分を混合してもよい。このさい、オレフィン系重合
体に一般に配合(添加)されている熱、酸素または紫外
線に対する安定剤、全屈劣化防止剤、可塑剤、難燃化剤
、滑剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤および電気的特性
改良剤のごとき添加剤を組成物の物性が本質的に損なわ
ない範囲で組成物の使用目的に応じて配合してもよい。
In order to produce the composition of the present invention, the above-mentioned components (A) to (C
) or by uniformly mixing the above (A) to (°D) using a mixing method practiced in the field of ordinary olefin polymers so that the composition ratio is within the above range. good. At this time, all the composition components may be mixed at the same time, or a part of the composition components may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch, and this masterbatch and the remaining composition components may be mixed. In this case, stabilizers against heat, oxygen or ultraviolet rays, anti-deterioration agents, plasticizers, flame retardants, lubricants, fillers, colorants, and antistatic agents that are generally blended (added) to olefin polymers. Additives such as electrical property improvers may also be added depending on the purpose of use of the composition, as long as the physical properties of the composition are not essentially impaired.

このようにして得られる組成物は通常ペレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。
The composition thus obtained is usually molded into pellets, and the desired molded product is produced by a molding method such as injection molding or extrusion molding that is commonly used in the respective fields of thermoplastic resins.

前記の組成物を製造する際に溶融混練する場合でも、成
形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温度
であるが、熱分解しない温度である。これらのことから
、一般には180〜300℃(好適には、190〜25
0℃)で実施される。
Whether the composition is melt-kneaded or molded during production, the temperature is higher than the melting point of the polymer used, but at a temperature that does not cause thermal decomposition. For these reasons, the temperature is generally 180 to 300°C (preferably 190 to 25°C).
0°C).

一般に、オレフィン系重合体はポリウレタンとの密着性
が極めて悪いためにオレフィン系重合体またはその組成
物の成形物にポリウレタン塗料を塗布する場合、あらか
じめプライマーを塗布・乾燥し、ポリウレタン塗料を塗
布しなければならない。しかし、本発明のプロピレン系
重合体組成物はポリウレタンとの密着性がすぐれている
ため、成形物の表面にプライマーを塗布しなくとも、成
形物の表面に直接ポリウレタンを塗布することができる
(プライマーを使用すると、一層密着性が向上する)。
Generally, olefin polymers have extremely poor adhesion with polyurethane, so when applying polyurethane paint to molded products of olefin polymers or their compositions, it is necessary to first apply and dry a primer and then apply the polyurethane paint. Must be. However, since the propylene polymer composition of the present invention has excellent adhesion with polyurethane, polyurethane can be applied directly to the surface of the molded product without applying a primer to the surface of the molded product (primer The adhesion will be further improved if you use

実施例および比較例 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
本発明の技術範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことはいうまでもない。
EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES The present invention will be explained in more detail by examples below.
It goes without saying that the technical scope of the present invention is not limited to these examples.

なお、実施例および比較例における物性測定は以下のよ
うにして実施した。
Note that physical property measurements in Examples and Comparative Examples were carried out as follows.

(i)曲げ弾性率はASTM 0790に従って測定し
た。
(i) Flexural modulus was measured according to ASTM 0790.

(1)アイゾツト衝撃強度はASTM D256に従っ
て測定した。
(1) Izot impact strength was measured according to ASTM D256.

(iii )塗膜密着強度は平板試験片(厚さ2mm、
130 X 130 mm)を1.1.1−1−リクロ
ルエタンの蒸気中に30秒間置き、充分乾燥させた後、
ハイウレタン塗料(日本ピーケミカル社製、商品名R2
57、ソリッド)を乾燥時の厚さが20〜30ミクロン
になるように塗布した。約15分間放置した後、ウレタ
ン塗料(日本ビーケミカル社製、商品名R266、ワソ
カートップ)を乾燥時の厚さが30〜40ミクロンにな
るように塗布し、90℃において30分間乾燥した。つ
いで、恒室温(温度23℃、湿度65%)中で48時間
放置させた。得られた塗布物(試験片)を10mm幅に
切断し、試験片の樹脂部より塗膜の一部(約10mm)
を強制的に剥離させた後、残りの密着部を引張試験機を
用いて50mm/分の速度で塗膜に対して逆方向(18
0度)に引張り、剥離強度を測定することによって求め
た。
(iii) Paint film adhesion strength was measured using a flat plate test piece (thickness 2 mm,
130 x 130 mm) was placed in the vapor of 1-1-lichloroethane for 30 seconds and thoroughly dried,
High urethane paint (manufactured by Nippon P Chemical Co., Ltd., product name R2
57, Solid) was applied to a dry thickness of 20 to 30 microns. After leaving it for about 15 minutes, a urethane paint (manufactured by Nippon B Chemical Co., Ltd., trade name: R266, Wasokar Top) was applied to a dry thickness of 30 to 40 microns, and dried at 90° C. for 30 minutes. Then, it was allowed to stand in a constant room temperature (temperature 23°C, humidity 65%) for 48 hours. The obtained coated material (test piece) was cut into 10 mm width pieces, and a part of the coating film (approximately 10 mm) was cut from the resin part of the test piece.
After forcibly peeling off the film, the remaining adhesion was tested using a tensile tester at a speed of 50 mm/min in the opposite direction (18
It was determined by tensile strength at 0 degrees) and measuring the peel strength.

(1v)耐候性試験は前記平板試験片を50mmx 5
3mmに切断し、サンシャイン・ウェザオメータ(スガ
試験機製)を使ってブランクパネル温度が83°Cおよ
び降雨条件が12分/60分の条件で照射し、それぞれ
の照射時間で取り出し、サンプルの外観の変化を観察し
、その結果を下記のように示す。
(1v) For the weather resistance test, the flat test piece was 50 mm x 5
Cut into 3mm pieces and irradiate them using a Sunshine Weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments) at a blank panel temperature of 83°C and rain conditions of 12 minutes/60 minutes, take them out at each irradiation time, and observe changes in the appearance of the samples. was observed, and the results are shown below.

◎:変化なし O:わずかにチョーキング発生 △:クラック発生 ×:激しくクランク発生 (V)光沢試験は前記平板試験片をJIS K 715
0に従って測定した。
◎: No change O: Slight chalking △: Cracking ×: Severe cranking (V) For the gloss test, the flat test piece was tested according to JIS K 715.
Measured according to 0.

なお、実施例および比較例において使用したプロピレン
系重合体、変性プロピレン系重合体、直鎖状低密度エチ
レン共重合体、無機充填剤、熱、酸素または紫外線に対
する安定剤、ならびにこれらの物性および製造方法を下
記に示す。
In addition, the propylene polymer, modified propylene polymer, linear low-density ethylene copolymer, inorganic filler, stabilizer against heat, oxygen, or ultraviolet rays used in the examples and comparative examples, as well as their physical properties and production. The method is shown below.

(A)プロピレン系重合体 ■ PP (A):エチレン含量6.0%(重量、以下
同じ)でVFR(1)が10g / 10分のエチレン
−プロピレンブロック共重合体 ■ PP (B):エチレン含量が8.5%でMFR+
11が100g/10分のエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体 ■ PP (C):エチレン含量が10.1%でMFR
(1)力月、5g/10分のエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体 ■ PP (D):プロピレン単独重合体でMFR(1
)が10g / 10分 ■ PP (E):エチレン含有量が3.1%でMFR
(1)が13g / 10分のエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体 (B)変性プロピレン系重合体 変性プロピレン系重合体としては、M F R(1)が
0.5g/10分であるプロピレン単独重合体85重量
部とムーニー粘度(M L 1+4.100℃)が20
の無定形エチレン−プロピレン共重合体15!1iff
1部に30fflff1部の2−ヒドロキシエチルメタ
アクリレートおよび0.7重量部の2.2″−ビス(第
三級−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼンをあら
かじめヘンシェルミキサーを使って5分間トライブレン
ドを行なった。得られた混合物をベント付押出機(径6
5mm、シリンダ一温度160〜200℃)を使って混
練させることによって得られたもの(以下「変性PPJ
と云う)を使用した。
(A) Propylene polymer ■ PP (A): Ethylene-propylene block copolymer with ethylene content of 6.0% (weight, same below) and VFR (1) of 10 g / 10 minutes ■ PP (B): Ethylene MFR+ at 8.5% content
Ethylene-propylene block copolymer where 11 is 100g/10min ■ PP (C): MFR with ethylene content of 10.1%
(1) Rikitsuki, 5 g/10 min ethylene-propylene block copolymer ■ PP (D): Propylene homopolymer with MFR (1
) is 10g / 10 minutes ■ PP (E): MFR with ethylene content of 3.1%
Ethylene-propylene random copolymer (B) modified propylene polymer with (1) of 13 g/10 min. Combined 85 parts by weight and Mooney viscosity (M L 1+4.100°C) is 20
Amorphous ethylene-propylene copolymer 15!1iff
1 part of 30fflff 1 part of 2-hydroxyethyl methacrylate and 0.7 parts by weight of 2.2''-bis(tertiary-butylperoxyisopropyl)benzene were pre-triblended for 5 minutes using a Henschel mixer. The resulting mixture was transferred to a vented extruder (diameter 6
5mm, cylinder temperature 160-200℃) (hereinafter referred to as "modified PPJ").
) was used.

(C)直鎖状エチレン共重合体 LLD (A):密度0.918 g / craSM
 F R(212,0g/10分及び主鎖の炭素1oo
o個当りの短鎖分岐アルキル基(エチル基)の数7のエ
チレン−ブテン−1共蓋合体 LLD (B):密度0.921 g /c111. 
V F R(2120g/10分及び主鎖の炭素100
0個当りの短鎖分岐アルキル基(エチル基)の数6のエ
チレン−ブテン−1共重合体 (D)無機充填剤 無機充填剤としては、平均粒径が2.0ミクロンである
タルク、平均粒径が2.0ミクロンである炭酸カルシウ
ム(CaCO3)および平均粒径が7.0ミクロンであ
るウオラストナイトを用いた。
(C) Linear ethylene copolymer LLD (A): Density 0.918 g/craSM
F R (212,0 g/10 min and main chain carbon 1oo
Ethylene-butene-1 conjugated LLD with 7 short-chain branched alkyl groups (ethyl groups) per o pieces (B): Density 0.921 g/c111.
V F R (2120 g/10 min and main chain carbon 100
Ethylene-butene-1 copolymer (D) inorganic filler having 6 short-chain branched alkyl groups (ethyl groups) per 0 pieces.As the inorganic filler, talc with an average particle size of 2.0 microns, average Calcium carbonate (CaCO3) with a particle size of 2.0 microns and wollastonite with an average particle size of 7.0 microns were used.

(E)安定剤 各種安定剤として、ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジンセバケート(以下、安定剤(1)と
云う)、2(3−第三級−ブチル−5−メチル−2−ヒ
ドロキシフェニル−5−クロロベンゾトリアゾール(以
下、安定剤(2)と云う)およびテトラ〔メチレン−3
−(3,5−ジ第、三級−ブチルー4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネートコメタン(以下、安定剤(3)と
云う)を用いた。
(E) Stabilizer Various stabilizers include bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine sebacate (hereinafter referred to as stabilizer (1)), 2(3-tertiary-butyl- 5-methyl-2-hydroxyphenyl-5-chlorobenzotriazole (hereinafter referred to as stabilizer (2)) and tetra[methylene-3
-(3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate comethane (hereinafter referred to as stabilizer (3)) was used.

実施例1〜12及び比較例1〜3 第1表にそれぞれの配合量が示されているプロピレン系
重合体、変性プロピレン重合体および直鎖状低密度エチ
レン系重合体に安定剤をスーパーミキサーで5分間混合
した。得られた各混合物をベント付二軸押出機(シリン
ダ一温度180〜200℃、径30mm)を用いて混練
させながらペレット(組成物)を製造した。各ペレット
を5オンスの射出成形機を使用して平板(厚さ2II1
m、130×130 mm)ならびに曲げ弾性率測定用
試片およびアイゾツト衝撃強度測定用試片を製造した。
Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 Stabilizers were added to propylene polymers, modified propylene polymers, and linear low-density ethylene polymers whose blending amounts are shown in Table 1 using a super mixer. Mixed for 5 minutes. Pellets (compositions) were manufactured by kneading each of the obtained mixtures using a vented twin-screw extruder (cylinder temperature: 180 to 200°C, diameter: 30 mm). Each pellet was molded into a 5 oz. plate (2II1 thick) using an injection molding machine.
130 x 130 mm), a specimen for measuring flexural modulus of elasticity, and a specimen for measuring Izot impact strength.

得られた各試片の曲げ弾性率、アイゾツトfii撃強度
(温度23℃)、耐候性試験、塗膜密着強度及び光沢試
験の測定を行なった。それらの結果を第2表に示す。
The flexural modulus, Izot FII impact strength (temperature 23° C.), weather resistance test, coating film adhesion strength, and gloss test of each specimen obtained were measured. The results are shown in Table 2.

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は、機械的強度(曲
げ弾性率、耐衝撃性)がすぐれているばかりでな(、加
工性及び光沢が良好であり、さらにポリウレタンとの密
着性についてもすぐれていることは明白である。さらに
、最も特徴のある効果は、熱、酸素および紫外線に対す
る安定剤を加えることにより、相乗効果とも云える効果
を発揮することは明らかである。
From the results of the above Examples and Comparative Examples, the propylene polymer composition obtained by the present invention not only has excellent mechanical strength (flexural modulus, impact resistance), but also has excellent processability and gloss. It is clear that the adhesion with polyurethane is excellent.Furthermore, the most distinctive effect is that by adding stabilizers against heat, oxygen, and ultraviolet rays, an effect that can be called a synergistic effect is achieved. It is clear that it will be effective.

実施例13〜26及び比較例4〜6 第3表にそれぞれの配合量が示されているプロピレン系
重合体、変性プロピレン系正合体、直鎖状低密度エチレ
ン系重合体、無機充填剤及び安定剤をスーパーミキサー
を使って5分間混合した。
Examples 13 to 26 and Comparative Examples 4 to 6 Propylene polymers, modified propylene polymers, linear low-density ethylene polymers, inorganic fillers, and stabilizers whose respective blending amounts are shown in Table 3. The formulations were mixed for 5 minutes using a Supermixer.

得られた各混合物をベント付二軸押出機(シリンダ一温
度180〜200℃、径30mm)を用いて混練させな
がらペレット(組成物)を製造した。各ペレットを5オ
ンスの射出成形機を使用して平板(厚さ2mm、130
 X 130 mm)ならびに曲げ弾性率測定用試片お
よびアイゾツト衝撃強度測定用試片を製造した。得られ
た各試片の曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度(温度23
℃)、光沢試験、耐候性試験及び塗膜密着強度の測定を
行なった。それらの結果を第4表に示す。
Pellets (compositions) were manufactured by kneading each of the obtained mixtures using a vented twin-screw extruder (cylinder temperature: 180 to 200°C, diameter: 30 mm). Each pellet was molded into a flat plate (2 mm thick, 130 mm thick) using a 5 oz injection molding machine.
x 130 mm), a specimen for measuring the flexural modulus of elasticity, and a specimen for measuring the Izod impact strength. The flexural modulus and Izod impact strength (temperature 23
℃), gloss test, weather resistance test, and coating film adhesion strength were measured. The results are shown in Table 4.

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は、機械的強度(曲
げ弾性率、耐衝撃性)がすぐれているばかりでなく、加
工性及び光沢が良好であり、さらにポリウレタンとの密
着性についてもすぐれていることは明白である。さらに
、最も特徴のある効果は、熱、酸素および紫外線に対す
る安定剤を加えることにより、相乗効果とも云える効果
を発揮することは明らかである。
From the results of the above Examples and Comparative Examples, the propylene polymer composition obtained by the present invention not only has excellent mechanical strength (flexural modulus, impact resistance), but also has good processability and gloss. Furthermore, it is clear that the adhesion to polyurethane is also excellent. Furthermore, it is clear that the most characteristic effect is that by adding stabilizers against heat, oxygen, and ultraviolet rays, an effect that can be called a synergistic effect is exerted.

以下余白 発明の効果 本発明によって得られるプロピレン系重合体組成物は、
従来のプロピレン系重合体組成物に比べて、下記のごと
き効果を発揮する。
Effects of the Invention The propylene polymer composition obtained by the present invention has the following margins:
It exhibits the following effects compared to conventional propylene polymer compositions.

(1)加工性および成形性が同等か、それ以上である。(1) Workability and moldability are the same or better.

(2)耐候性が前記のごとき相乗効果を発揮して良好で
ある。
(2) Weather resistance is good due to the synergistic effect described above.

(3)ポリウレタン塗料との密着性がすぐれており、ポ
リウレタン塗料を表面に塗布させることに゛よってプラ
イマーの下塗り工程を省略することができる。
(3) It has excellent adhesion with polyurethane paint, and by applying the polyurethane paint to the surface, the step of undercoating the primer can be omitted.

(4)一般に実施されている活性化処理法(たとえば、
コロナ放電処理、プラズマ処理法、紫外線処理法)を成
形物の表面に施すことによって、ポリウレタン塗料との
密着性を満足すべき程度にすることが可能である。
(4) Generally practiced activation treatment methods (for example,
By applying corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet treatment) to the surface of the molded product, it is possible to achieve a satisfactory level of adhesion with the polyurethane paint.

本発明のプロピレン系重合体組成物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る。代表的な用途として、自動車のバンパー、バンパー
コーナーなどの外装OR品、ドアーライナーなどの内装
部品およびフェンダ−のごとき二輪車部品などがあげら
れる。
The propylene polymer composition of the present invention can be used in a wide variety of ways in order to exhibit the above-mentioned effects. Typical applications include exterior OR products such as automobile bumpers and bumper corners, interior parts such as door liners, and motorcycle parts such as fenders.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)プロピレン系重合体、 (B)(1)プロピレン系重合体またはプロピレン系重
合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物1
00重量部を (2)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し且つ
ヒドロキシル基を含有する有機化合物0.1〜50重量
部および (3)有機過酸化物0.01〜20重量部 で処理することによって得られる変性プロピレン系重合
体、ならびに (C)密度が0.900g/cm^3以上0.935g
/cm^3未満であり、融点が106〜130℃であり
、メルト・インデックスが0.01〜100g/10分
であり、実質的に炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基
数が主鎖炭素原子1000個当り3〜35個である直鎖
状低密度エチレン共重合体から成る組成物であり、該組
成物中に占める成分(C)の組成割合が3〜25重量%
であり、全組成物に対する成分(A)及び(B)の組成
割合がそれぞれ15重量%以上および5〜50重量%で
あり、全組成物に対する成分(B)(2)の組成割合が
0.01〜10重量%であるプロピレン系重合体組成物
。 2、(A)プロピレン系重合体、 (B)(1)プロピレン系重合体またはプロピレン系重
合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物1
00重量部を (2)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し且つ
ヒドロキシル基を含有する有機化合物0.1〜50重量
部および (3)有機過酸化物0.01〜20重量部 で処理することによって得られる変性プロピレン系重合
体、 (C)密度が0.900g/cm^3以上0.935g
/cm^3未満であり、融点が106〜130℃であり
、メルト・インデックスが0.01〜100g/10分
であり、実質的に炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基
数が主鎖炭素原子1000個当り3〜35個である直鎖
状低密度エチレン共重合体、ならびに (D)無機充填剤 から成る組成物であり、該組成物中に占める成分(A)
、(B)、(C)及び(D)の組成割合が、それぞれ、
15重量%以上、5〜50重量%、3〜25重量%及び
2〜40重量%であり、且つ全組成物に対する成分(B
)(2)の組成割合が0.01〜10重量%であるプロ
ピレン系重合体組成物。
[Scope of Claims] 1. (A) Propylene polymer, (B) (1) Propylene polymer or mixture of propylene polymer and ethylene-propylene copolymer rubber 1
00 parts by weight with (2) 0.1 to 50 parts by weight of an organic compound having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group and (3) 0.01 to 20 parts by weight of an organic peroxide. A modified propylene polymer obtained by the treatment, and (C) a density of 0.900 g/cm^3 or more and 0.935 g
/cm^3, the melting point is 106 to 130°C, the melt index is 0.01 to 100 g/10 min, and the number of side chain alkyl groups having substantially 1 to 10 carbon atoms is the main chain. A composition consisting of a linear low density ethylene copolymer having 3 to 35 carbon atoms per 1000 carbon atoms, and the composition ratio of component (C) in the composition is 3 to 25% by weight.
The composition ratio of components (A) and (B) to the total composition is 15% by weight or more and 5 to 50% by weight, respectively, and the composition ratio of components (B) and (2) to the total composition is 0. 01 to 10% by weight of a propylene polymer composition. 2. (A) Propylene polymer, (B) (1) Propylene polymer or mixture of propylene polymer and ethylene-propylene copolymer rubber 1
00 parts by weight with (2) 0.1 to 50 parts by weight of an organic compound having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group and (3) 0.01 to 20 parts by weight of an organic peroxide. A modified propylene polymer obtained by processing (C) a density of 0.900 g/cm^3 or more and 0.935 g
/cm^3, the melting point is 106 to 130°C, the melt index is 0.01 to 100 g/10 min, and the number of side chain alkyl groups having substantially 1 to 10 carbon atoms is the main chain. A composition consisting of a linear low-density ethylene copolymer having 3 to 35 carbon atoms per 1000 carbon atoms, and (D) an inorganic filler, the component (A) occupying in the composition.
, (B), (C) and (D), respectively,
15% by weight or more, 5-50% by weight, 3-25% by weight and 2-40% by weight, and the component (B
) A propylene polymer composition in which the composition ratio of (2) is 0.01 to 10% by weight.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03258845A (en) * 1990-01-10 1991-11-19 Toyoda Gosei Co Ltd Polypropylene resin composition and molded article thereof
JP2002097318A (en) * 2000-09-20 2002-04-02 Jsr Corp Weather strip

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