JPS62115089A - 還元性ガスの製造方法 - Google Patents
還元性ガスの製造方法Info
- Publication number
- JPS62115089A JPS62115089A JP60254343A JP25434385A JPS62115089A JP S62115089 A JPS62115089 A JP S62115089A JP 60254343 A JP60254343 A JP 60254343A JP 25434385 A JP25434385 A JP 25434385A JP S62115089 A JPS62115089 A JP S62115089A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- raw material
- gas
- material gas
- catalyst
- reducing gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、還元性ガスの製造方法に関する。
従来の技術及びその問題点
浸炭熱処理、無酸化熱処理等の金属雰囲気熱処理や金属
の還元等に用いる還元性ガスの製造方法として、都市ガ
スや炭素数1〜4の脂肪族炭化水素を原料とし、Niや
Ru等の第■族金属触媒の存在下で、部分燃焼法により
Co、H2、N2等を主成分とする還元性ガスを得る方
法が知られている。
の還元等に用いる還元性ガスの製造方法として、都市ガ
スや炭素数1〜4の脂肪族炭化水素を原料とし、Niや
Ru等の第■族金属触媒の存在下で、部分燃焼法により
Co、H2、N2等を主成分とする還元性ガスを得る方
法が知られている。
しかしながら、このような製造方法では、比較的短時間
内に、触媒金属の活性が低下し、このため還元性ガスの
製造効率が悪くなったり、触媒コストが増大するなどの
問題点がある。
内に、触媒金属の活性が低下し、このため還元性ガスの
製造効率が悪くなったり、触媒コストが増大するなどの
問題点がある。
問題点を解決するための手段
本発明者は、斯かる現状に鑑みて、部分燃焼法による還
元性ガスの効率の良い製造方法を見出すべく種々研究を
重ねた結果、下記の如き新規なる知見に至った。
元性ガスの効率の良い製造方法を見出すべく種々研究を
重ねた結果、下記の如き新規なる知見に至った。
i)従来、原料ガス中のイオウ分は、100mg/Nm
3以下であれば問題ないとされていたが、10m(]/
NI3程度のイオウを含む原料ガスを用いると、数10
0時間程度の比較的短時間で触媒金属表面の活性点のほ
とんどがイオウによって被毒され、触媒へのイオウ付着
聞は、定常状態となる。その結果、還元性ガスのIi造
反応は、Meta l−S+H2:Meta l−+H
2Sという平衡により存在する被毒されていない少数の
活性点でのみ起こることとなり、イオウが存在しない場
合に比して、触媒活性が著るしく低下する。
3以下であれば問題ないとされていたが、10m(]/
NI3程度のイオウを含む原料ガスを用いると、数10
0時間程度の比較的短時間で触媒金属表面の活性点のほ
とんどがイオウによって被毒され、触媒へのイオウ付着
聞は、定常状態となる。その結果、還元性ガスのIi造
反応は、Meta l−S+H2:Meta l−+H
2Sという平衡により存在する被毒されていない少数の
活性点でのみ起こることとなり、イオウが存在しない場
合に比して、触媒活性が著るしく低下する。
ii)反応中触媒上に存在する活性化された炭素分は、
イオウの存在により、不活性なグラファイト状炭素に変
化し易く、その結果、触媒上への炭素析出が加速され、
触媒上の活性点が減少する。
イオウの存在により、不活性なグラファイト状炭素に変
化し易く、その結果、触媒上への炭素析出が加速され、
触媒上の活性点が減少する。
本発明者は、このような知見に基づいて更に研究を重ね
た結果、原料ガス中のイオウ分を119/N13以下と
した後、部分燃焼法によって還元性ガスの製造を行なう
ことにより、触媒金属のイオウによる被毒や触媒金属上
への炭素の析出を抑制して、触媒活性を高く保つことが
できその結果、還元性ガスを効率よく製造することが可
能となることを見出し、ここに本発明を完成した。
た結果、原料ガス中のイオウ分を119/N13以下と
した後、部分燃焼法によって還元性ガスの製造を行なう
ことにより、触媒金属のイオウによる被毒や触媒金属上
への炭素の析出を抑制して、触媒活性を高く保つことが
できその結果、還元性ガスを効率よく製造することが可
能となることを見出し、ここに本発明を完成した。
即ち本発明は、原料ガスを脱硫して、イオウ分を111
<J/Nm3以下とした後、第■族金属触媒の存在下に
、部分燃焼に要する理論空気量の0.8〜1.2倍量の
空気を供給しつつ、750〜11、joo℃で部分燃焼
反応を行なわせることを特徴とする還元性ガスの製造方
法に係る。
<J/Nm3以下とした後、第■族金属触媒の存在下に
、部分燃焼に要する理論空気量の0.8〜1.2倍量の
空気を供給しつつ、750〜11、joo℃で部分燃焼
反応を行なわせることを特徴とする還元性ガスの製造方
法に係る。
本発明では、原料ガスとして従来使用されているものを
いずれも用いることができ、例えば各種の都市ガス、炭
素数1〜4の脂肪族炭化水素及びこれらの混合物を使用
できる。
いずれも用いることができ、例えば各種の都市ガス、炭
素数1〜4の脂肪族炭化水素及びこれらの混合物を使用
できる。
本発明では、まず原料ガスを脱硫してイオウ濃度を1
raa/ Nm3以下、好ましくは0.1 n+g/N
m3以下とする。脱硫方法は、特に限定されないが、例
えば以下の方法が有効である。
raa/ Nm3以下、好ましくは0.1 n+g/N
m3以下とする。脱硫方法は、特に限定されないが、例
えば以下の方法が有効である。
(a)銅を主成分とする化学吸着剤を用いる方法。
CuOを主成分とし、Zno、AQ203.3i02、
MQOの少なくとも1種を含む吸着剤を吸着塔に充填し
た俊、還元し、これを用いてイオウ分を吸着除去する。
MQOの少なくとも1種を含む吸着剤を吸着塔に充填し
た俊、還元し、これを用いてイオウ分を吸着除去する。
(b)化学修飾を行なった活性炭を用いる方法。
ハロゲン等を化学吸着した活性炭でイAつ化合物を酸化
吸着することによりイオウ分を除去する。例えば、以下
のような1反応によりイオウ化合物が酸化吸着される。
吸着することによりイオウ分を除去する。例えば、以下
のような1反応によりイオウ化合物が酸化吸着される。
(CH3)2’S+ 1/202→(CH3)2 S
。
。
(C)水添脱硫による方法。
水添脱硫触媒にニッケル・モリブデン・サルファイド系
、コバルト・モリブデン・ナルファイド系等、好ましく
はニッケル・モリブデン・サルファイド系)を用いて、
原料ガス中の有機イオウ化合物を水添分解してH2Sと
し、これをZnOを充填した吸着脱硫塔で除去する。水
添分解に用いる水素として、還元性ガスをリサイクルし
て用いる方法や原料ガスの一部を予め副反応炉において
H2ガスとし、これを用いる方法などが可能である。副
反応炉で製造したH2ガスを用いる方法では、部分燃焼
反応開始直復にも、反応炉にイオウ分が入ることがない
点で有利である。
、コバルト・モリブデン・ナルファイド系等、好ましく
はニッケル・モリブデン・サルファイド系)を用いて、
原料ガス中の有機イオウ化合物を水添分解してH2Sと
し、これをZnOを充填した吸着脱硫塔で除去する。水
添分解に用いる水素として、還元性ガスをリサイクルし
て用いる方法や原料ガスの一部を予め副反応炉において
H2ガスとし、これを用いる方法などが可能である。副
反応炉で製造したH2ガスを用いる方法では、部分燃焼
反応開始直復にも、反応炉にイオウ分が入ることがない
点で有利である。
上記した各種の方法で得られた脱硫原料ガスは次いで、
反応炉において、部分燃焼法により還元性ガスとされる
。部分燃焼法は、常法に従えばよく、Ni、Ru等の第
■族金属触媒の存在下で部分燃焼に要する理論空気量の
0.8〜1.2倍量の空気を供給しつつ、750〜11
00℃で反応させればよい。
反応炉において、部分燃焼法により還元性ガスとされる
。部分燃焼法は、常法に従えばよく、Ni、Ru等の第
■族金属触媒の存在下で部分燃焼に要する理論空気量の
0.8〜1.2倍量の空気を供給しつつ、750〜11
00℃で反応させればよい。
本発明方法のうち、脱硫方法として、銅を主成分とする
化学吸着剤を用いる方法を採用する場合のフローチャー
トを第1図に、また脱硫方法として化学修飾を行なった
活性炭を用いる方法を採用する場合のフローチャートを
第2図に示す。また、脱硫方法として、水添脱硫による
方法を採用する場合のうち、水添用の水素として還元性
ガスをリサイクルして用いる方法のフローチャートを第
3図に、副反応炉で原料ガスの一部から水素を製造し、
これを用いて水添脱硫を行なう方法の70−チャートを
第4図に示す。尚、各フローチャートにおける反応炉に
おいて部分燃焼反応を行なう。
化学吸着剤を用いる方法を採用する場合のフローチャー
トを第1図に、また脱硫方法として化学修飾を行なった
活性炭を用いる方法を採用する場合のフローチャートを
第2図に示す。また、脱硫方法として、水添脱硫による
方法を採用する場合のうち、水添用の水素として還元性
ガスをリサイクルして用いる方法のフローチャートを第
3図に、副反応炉で原料ガスの一部から水素を製造し、
これを用いて水添脱硫を行なう方法の70−チャートを
第4図に示す。尚、各フローチャートにおける反応炉に
おいて部分燃焼反応を行なう。
発明の効果
本発明によれば、部分燃焼において用いる触媒のイオウ
分による被毒や触媒上への炭素の析出を抑制でき、触媒
活性を高く保つことが可能となる。
分による被毒や触媒上への炭素の析出を抑制でき、触媒
活性を高く保つことが可能となる。
このため反応炉を小型にすることができイニシャルコス
トを大幅に節減することが可能となるとともに、触媒コ
ストを削減することも可能となる。
トを大幅に節減することが可能となるとともに、触媒コ
ストを削減することも可能となる。
更に、得られる還元性ガスは殆んどH2Sを含むことが
なく、品質の優れたものとなる。
なく、品質の優れたものとなる。
実 施 例
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例1
原料ガスとして13Aガス(CH488%、C2H66
% 、 C3884% 、 04 ト1+
o 2 % )を使用し、化学吸着剤を用いてイ
オウ分を0.111g/13以下とした。吸着剤として
は、CuO約50%、ZnO約30%、AQ203約2
0%からなるCuZn系の吸着剤をH2還元して使用し
た。脱硫処理条件は、温度200℃、圧力4kMCIl
12・G、5V600Hr−1とした。
% 、 C3884% 、 04 ト1+
o 2 % )を使用し、化学吸着剤を用いてイ
オウ分を0.111g/13以下とした。吸着剤として
は、CuO約50%、ZnO約30%、AQ203約2
0%からなるCuZn系の吸着剤をH2還元して使用し
た。脱硫処理条件は、温度200℃、圧力4kMCIl
12・G、5V600Hr−1とした。
次いで、下記条件で反応炉におけるSV値を変化させな
がら、部分燃焼法による還元性ガスの製造を行なった。
がら、部分燃焼法による還元性ガスの製造を行なった。
触 媒 Ru On AQ2
03 (テストガスで5vioo。
03 (テストガスで5vioo。
@ r −1で500時間の運
転を行なったもの)
出口温度 870℃
圧 力 0 、 1 kg
/cm2 ・ G空気量(理論空気 1.0(空気/
原料ガス=吊に対する比率’) 2.86) 還元性ガスに1%のCHaが未反応物として含まれる時
のSv値を限界SV値としたところ、上記脱硫原料ガス
を用いる場合には、限界5v=7200Hr−’ とな
った。これに対して、脱硫処理をしてない13Aガス(
イオウ分7n+o/Nm3)を用いて、還元性ガスの製
造を行なったところ限界5V=2400Hr−’であっ
た。この結果から、脱硫処理を行なった原料ガスを用い
ることにより、部分燃焼反応における反応活性が著るし
く高くなる(約3倍)ことが判る。
/cm2 ・ G空気量(理論空気 1.0(空気/
原料ガス=吊に対する比率’) 2.86) 還元性ガスに1%のCHaが未反応物として含まれる時
のSv値を限界SV値としたところ、上記脱硫原料ガス
を用いる場合には、限界5v=7200Hr−’ とな
った。これに対して、脱硫処理をしてない13Aガス(
イオウ分7n+o/Nm3)を用いて、還元性ガスの製
造を行なったところ限界5V=2400Hr−’であっ
た。この結果から、脱硫処理を行なった原料ガスを用い
ることにより、部分燃焼反応における反応活性が著るし
く高くなる(約3倍)ことが判る。
実施例2
イオウ分を8mg/N113含むCA H+ oガスを
使用し、リサイクルガスを用いる水添1521i1!を
法によりイオウ分を0 、1 ma/Nm3以下とした
。水添脱硫には市販のニッケル・モリブデン系触媒を硫
化して用いた。ZnOは市販のものを使用した。反応条
件は、圧力0 、1 ka/c+e2 ・G、SV各3
000Hr−’ 、H2/13A=0.1とした。
使用し、リサイクルガスを用いる水添1521i1!を
法によりイオウ分を0 、1 ma/Nm3以下とした
。水添脱硫には市販のニッケル・モリブデン系触媒を硫
化して用いた。ZnOは市販のものを使用した。反応条
件は、圧力0 、1 ka/c+e2 ・G、SV各3
000Hr−’ 、H2/13A=0.1とした。
次いで下記条件により、部分燃焼法による還元性ガスの
製造を行なった。
製造を行なった。
触 媒 N i −MQOAQ
2 03出口温度 1000℃ 圧力 0.1 kl)/C1112−G空
気量(理論空気 0.9(空気/原料ガス=量に対する
比率) 8.57) SV 1000Hr−1運転時間
800時間 製造後、触媒上に析出した炭素量を測定したところ2.
3重岱%であった。これに対、して、脱硫処理をしてな
いCa H+ o (イオウ分8II1g/N−3)
を用いて、上記条件と同様にして還元性ガスを製造した
後触媒上に析出した炭素量を測定したところ10.51
1%であった。
2 03出口温度 1000℃ 圧力 0.1 kl)/C1112−G空
気量(理論空気 0.9(空気/原料ガス=量に対する
比率) 8.57) SV 1000Hr−1運転時間
800時間 製造後、触媒上に析出した炭素量を測定したところ2.
3重岱%であった。これに対、して、脱硫処理をしてな
いCa H+ o (イオウ分8II1g/N−3)
を用いて、上記条件と同様にして還元性ガスを製造した
後触媒上に析出した炭素量を測定したところ10.51
1%であった。
参考例1
イオウで被毒したNi触媒(CatA)とイオウで被毒
してないN1触媒(CatB)を用いて、CO気流中で
ブダー(Boudard )反応(2CO→C+GO2
)を起こさせて約2重量%の活性な炭素を各々の触媒上
に析出させた。ついで、両触媒をH2気流中で200〜
700℃で処理したところ、CatBでは90%以上の
炭素がH2と反応して除去されたのに対して、CatA
では反応除去された炭素は約20%にすぎず、表面に析
出した炭素の大部分はグラファイト化していた。
してないN1触媒(CatB)を用いて、CO気流中で
ブダー(Boudard )反応(2CO→C+GO2
)を起こさせて約2重量%の活性な炭素を各々の触媒上
に析出させた。ついで、両触媒をH2気流中で200〜
700℃で処理したところ、CatBでは90%以上の
炭素がH2と反応して除去されたのに対して、CatA
では反応除去された炭素は約20%にすぎず、表面に析
出した炭素の大部分はグラファイト化していた。
第1〜4図は、本発明の実施態様の一例を表わすフロー
チャートである。 (以 上)
チャートである。 (以 上)
Claims (5)
- (1)原料ガスを脱硫して、イオウ分を1mg/Nm^
3以下とした後、第VIII族金属触媒の存在下に、部分燃
焼に要する理論空気量の0.8〜1.2倍量の空気を供
給しつつ、750〜1100℃で部分燃焼反応を行なわ
せることを特徴とする還元性ガスの製造方法。 - (2)銅を主成分とする化学吸着剤を用いて原料ガスの
脱硫を行なう特許請求の範囲第1項に記載の還元性ガス
の製造方法。 - (3)化学修飾をした活性炭を用いて原料ガスの脱硫を
行なう特許請求の範囲第1項に記載の還元性ガスの製造
方法。 - (4)還元性ガスをリサイクルさせて原料ガスの水添脱
硫を行なう特許請求の範囲第1項に記載の還元性ガスの
製造方法。 - (5)原料ガスの一部を予め反応させて水素を製造した
後、該水素を用いて原料ガスの水添脱硫を行なう特許請
求の範囲第1項に記載の還元性ガスの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60254343A JPS62115089A (ja) | 1985-11-13 | 1985-11-13 | 還元性ガスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60254343A JPS62115089A (ja) | 1985-11-13 | 1985-11-13 | 還元性ガスの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62115089A true JPS62115089A (ja) | 1987-05-26 |
JPH0474398B2 JPH0474398B2 (ja) | 1992-11-26 |
Family
ID=17263678
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60254343A Granted JPS62115089A (ja) | 1985-11-13 | 1985-11-13 | 還元性ガスの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62115089A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007016185A (ja) * | 2005-07-11 | 2007-01-25 | Takuma Co Ltd | 被処理物ガス化システムと被処理物ガス化方法 |
-
1985
- 1985-11-13 JP JP60254343A patent/JPS62115089A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007016185A (ja) * | 2005-07-11 | 2007-01-25 | Takuma Co Ltd | 被処理物ガス化システムと被処理物ガス化方法 |
JP4651014B2 (ja) * | 2005-07-11 | 2011-03-16 | 株式会社タクマ | 被処理物ガス化システムと被処理物ガス化方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0474398B2 (ja) | 1992-11-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7820037B2 (en) | Desulfurizing agent manufacturing method and hydrocarbon desulfurization method | |
US6962680B1 (en) | Method and apparatus for removing sulfur compound in gas containing hydrogen sulfide, mercaptans, carbon dioxide and aromatic hydrocarbon | |
Ma et al. | The catalytic reduction of SO2 by CO over lanthanum oxysulphide | |
US4008174A (en) | Process for regenerating a solid copper-chromium reactant used in the removal of hydrogen sulfide from hydrogen recycle gas | |
CA1052761A (en) | Process for regenerating a solid reactant | |
US5700440A (en) | Selective oxidation of hydrogen sulfide in the presence of iron-based catalysts | |
US5653953A (en) | Process for recovering elemental sulfur by selective oxidation of hydrogen sulfide | |
RU2005111977A (ru) | Способ подавления гидрогенолиза суспензии катализатора и способ активации катализатора в синтезе фишера-тропша и способ получения углеводородов из синтез-газа | |
NO171626C (no) | Fremgangsmaate for fjerning av hydrogensulfid fra gasser | |
SA97180338B1 (ar) | عملية لتقليل النسبة الكلية للكبريت في الغازات التي تحتوي على كبريتيد هيدروجين وتركيبات اخرى للكبريت | |
EP1040080A1 (fr) | Procede pour oxyder directement en soufre, par voie catalytique et en phase vapeur, l'h 2?s contenu a faible teneur dans un gaz | |
US4505880A (en) | Process for the hydrodesulfurization and deoxygenation of a gas containing oxygen and organic sulfur compounds | |
US4460553A (en) | Process for the hydrodesulfurization of natural gas containing organic sulfur compounds and oxygen | |
JP2003510176A (ja) | ガスからの硫黄化合物の除去方法 | |
JPS62115089A (ja) | 還元性ガスの製造方法 | |
JPS58120501A (ja) | 合成ガスの製造法 | |
JPH08503651A (ja) | 二酸化硫黄含有ガス流から二酸化硫黄を除去する方法 | |
JP3242514B2 (ja) | 都市ガスの脱硫方法 | |
US5948382A (en) | Selective oxidation of hydrogen sulfide in the presence of mixed-oxide catalyst containing iron, molybdenum and antimony | |
GB2015027A (en) | Reforming process | |
JP2001515535A (ja) | 材料流の精製 | |
CN1072605C (zh) | 将气体中低浓度硫化氢催化氧化成硫的方法 | |
JPH02245094A (ja) | ガス混合物からのシアン化水素および硫化カルボニルの除去 | |
EP0599351A1 (en) | Method of desulfurization of town gas | |
CA1046090A (en) | Sulfur control over carbon formation in high temperature methanation operations |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |