JPS62113705A - 新規な無水過硼酸塩、その製造方法及び該塩を含む非水性液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、無水過硼酸塩および洗剤組成物におけるその
使用に関する。さらに詳細には、本発明は無水過硼酸塩
を含む非水性液体洗剤組成物に関する本のである。

本明細書に使用する「液体」という用語は、注ぎうる液
体からペースト状もしくはゲル型および半固体までの物
質を包含する。

ペースト状またはゼラチン状の洗剤組成物を包含する非
水性液体洗剤組成物は当業界で公知であり、各種の組成
物が極めて多くの特許公報、たとえば米国特許第２．８
６４．７７０号、第２．９４０．９３８号、第３．３６
８．９７７号、英国特許第Ａ−１，２０５，７１１号、
第１．２７０．０４０号、第１．２９２．３５２号、第
１，３７０．３７７号、ドイツ特許第Ａ　−２２３３７
７１号およびヨー、ロッ／ｑ特許第Ｂ　−００２８８４
９号各明細書に提案されている。

非水性液体洗剤組成物は、水性液体洗剤系に比べて幾つ
かの利点を有する。主たる利点の１つは、たとえば過硼
酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過珪酸ナトリウムお
よび過燐酸ナトリウムなどの過酸化物漂白剤を、たとえ
ば水性系の場合のような水との接触を回避するための特
殊な注意なしに、配合しうる［乾燥Ｃｄｒｙ）ＪｋＱ境
である。

澹白剤を含有する非水性液体洗剤組成物も提案されてい
る。英国特許第Ａ−１，２０５．７１１号、英国特許第
Ａ−１，２９２，３５２号およびドイツ特許第八−２２
３３７７１号各明細−３は、非水性液体洗剤組成物にお
けろ過酸化物漂白剤、特にアルカリ金属過硼酸塩の使用
を開示している。

一般に従来技術の全ての非水性液体洗剤組成物は、非水
性液体媒体からなシ、゛ここに固相を分散させ或いは分
散させない。非水性液体媒体は液体表面活性剤、好まし
くは液体の非イオン型表面活性剤；非極性液体媒体、た
とえば液体／ｅラフイン：極性溶剤、たとえば必要に応
じエタノールもしくはイソプロパツールのような低分子
の一価アルコールと組合せたグリセリン、ソルビトール
、エチレングリコールなどのポリオール：またはそれら
の混合物とすることができる。

固相はビルグー、アルカリ、研磨剤、重合体、粘土、そ
の他の固体イオン型表面活性剤、漂白剤、酵素、螢光剤
およびその他の通常の固体洗剤成分とすることができる
。

しかしながら、これらは全て分散性或いは分配性（ｄｉ
ｓｐｅｒｓｉｂｉｌ重量ｙ　）が貧弱という１つの一般
的欠点を有し、この欠点は特に洗擢機操作において高度
の機械的損失をもたらし、その結果不充分な性能となる
。溶解もしくは分散の速度を向上させるため各種の提案
がなされているが、低い機械的損失にて洗濯機で充分な
分配を全体的に与えることについてはまだ充分な成功を
収めていない。

分配特性における主たる改善は、アルカリ金属無水磯酸
塩、４！に無水過硼酸ナトリウムの添加によって得られ
、これはその市販のものが手に入るという点で好適であ
る。

非水性液体ビルト洗剤組成物における過硼酸ナトリウム
（無水）の使用は英国特許第Ａ−１．２０５．７１１号
明細書、第２頁、第１０１行および第５頁の実施例ＸＩ
ｖ（４）および（ト）に開示されているが、過硼酸ナト
リウム（無水）が正確に意味するととＫついては詳細な
説明がなく、分散性の向上についても何ら教示されてい
ない。

本明細書中に使用する「無水過硼酸ナトリウム」という
用語は、過硼酸す）　ＩＪウムー水塩を減圧下での熱処
理により或いは熱および／または乾燥空気によ）さらに
脱水して得られる物質を意味する。

「オキソ硼酸塩」としても知られる無水過硼酸ナトリウ
ムの製造は、ウルマン・エンナイクロ−２：）ア・デル
・テクニツシエン・ヘミ−（ＵＩ　Ｉｍａｎｎ’ｓ　　
Ｅｎｃｙｋｌｏ−ｐ菖ｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓ
ｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　＋第４版（１９７９）、フ
エアラーク・ヘミ−出版、第１７巻、第７１８頁並びに
ヨーロッパ特許第Ｂ−００５３８５９号、＠３頁、第１
５〜２０行に記載されている。

過硼酸す）　ＩＪウムー水塩から無水物質への変換度は
加熱温度、加える減圧または空気水分含有量および熱処
理時間に依存する。

以下の本発明の説明において、「オキソ硼酸ナトリウム
」とｈう用語は真正な無水物質を示すために使用され、
この真正無水物質は、過酸化化合物標白剤（たとえば過
硼酸ナトリウム−水塩もしくは四水塩）Ｋよって放出さ
れる反応性酸素を示すために使用される活性もしくは可
使酸素とは異なり、発生しうる（ｄｅｖｅｌｏｐａｂｌ
ｅ）酸素と呼ばれる非反応性の気体分子状酸素を水との
接触忙際し放出する。

上記したように、無水過硼酸ナトリウムは当業界で公知
である。当業界で入手できかつ提供される物質は一般に
オキソ硼酸ナトリウムと過硼酸ナトリウム−水塩との混
合物からなシ、水との接触に際し物質を起泡させるよう
なオキソ硼酸ナトリウムを多量割合で含有する。この物
質は、たとえば菌の清浄錠剤の成分として使用されてい
る。

市販されている無水過硼酸す）　ＩＪウムは非水性液体
洗剤組成物の分配特性を著しく向上させて機械的損失値
を極めて低くするのに極めて適しているが、漂白活性剤
（すなわち、ペルオキシ酸標白先駆体）を配合するとペ
ルオキシ酸漂白先駆体の化学安定性に対しマイナスの作
用を示し、したがって漂白効果を低下させることが知児
された。

たとえばＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラアセチルエチレン
ジアミン（ＴＡＥＤ）のようなペルオキシ酸漂白先駆体
の使用は、低温度の漂白性能を付与するため洗剤組成物
を配合する際の一般的慣例となっている。したがって、
当業界で知られた無水過硼酸す）　ＩＪウムは、ペルオ
キシ酸漂白先駆体を、含有する組成物中で使用するには
適していない。

さらに研究が示すところでは、不安定化作用は使用する
無水過硼酸す）　ＩＪウム材料におけるオキソ硼酸塩／
−水塩の比と関係する。

今回、驚くことに、非水性液体洗剤組成物の分配特性を
、過硼酸す）　ＩＪウムー水塩／オキソ硼酸ナトリウム
の重量比が少なくとも１．５：１、好ましくは少なくと
も２：１である新規なグレードの無水過硼酸ナトリウム
を使用することにより、ペルオキシ酸漂白先駆体を含有
する組成物の化学安定性を阻害する危険を殆んど全く伴
わずに、著しく向上させうろことが突き止められた。こ
の新規なグレードは、過硼酸ナトリウム−水塩を本発明
におけるこれらの範囲内まで脱水して達成せねばならな
い。過硼酸ナトリウム−水塩と過度に脱水した物質とを
後で混合した場合は、ペルオキシ酸漂白先駆体の貧弱な
安定性をもたらす。

無水過硼酸塩材料における一水塩／オキソ硼酸塩の重量
比が大きくなる程、ペルオキシ酸漂白先駆体の不安定化
の危険が少なくなる。実用的理由以外には前記重量比の
上限値はなく、組成物中に充分量のオキソ硼酸塩が存在
する限シ約３０：１もしくはそれ以上のｆｆ１ｆ比でさ
え実用的に使用して良好な分散性などの所望特性を達成
することができる。

過硼酸ナトリウム−水塩（Ｎ　ａ　Ｂｏｘ・Ｈｚ（ｈ）
を脱水するための加熱乾燥工程からはオキソ硼酸ナトリ
ウムが生成されるだけでなく、活性酸素も発生可能な酸
素も水との接触に際し放出しないような不明確な性質の
副生物も生成する。

脱水工程が進行すればする程、これら副生物がより多ｉ
Ｋ生成する。特定理論に拘束されるものでないが、組成
物中のこれら副生物の存在は特にペルオキシ酸漂白先駆
体に対する不安定化作用の原因であると思われる。

恐らく、組成物中のこれら副生物の量はペルオキシ酸標
白先駆体の不安定化に対する主たる原因でなく、寧ろそ
の品質が問題である。このことは１．５：１よりも大き
い一水塩／オキソ硼酸塩の比−水塩／オキソ硼酸塩の比
を有する無水過硼酸ナトリウムから得られた同量の副生
物が存在すると顕著な不安定化作用が観察されるという
事実からも明らかである。ペルオキシ酸漂白先駆体に対
し反応性の他の副生物が、４０％以上の変換段階まで脱
水工程が進行する際に生成することも明らかである。

無水過硼酸ナトリウム材料におけろ過硼酸塩−水塩およ
びオキソ備酸塩の比率はその活性もしくは可使酸素含有
量（−水塩に相当する）およびその発生可能な酸素含有
量（オキソ硼酸塩に相当する）から分析することができ
る。

標白先駆体く対する無水過硼酸ナトリウムの不安定化作
用は洗剤組成物の物理的形態に拘束されないことを注目
すべきである。すなわち、本発明の規定した無水過硼酸
ナトリウムは、特にペルオキシ酸櫟白先駆体を配合する
場合、実質的に乾燥した固体および／または粒状の洗剤
組成物に使用するにも有利である。

したがって、本発明は、過硼酸ナトリウム−水塩対オキ
ソ硼酸ナトリウムの重量比が少なくとも１．５：１であ
る、過硼酸ナトリウム−水塩の脱水から得られる新規な
グレードの無水過硼酸ナトリウムを捉供する。

新規なグレードの無水過硼酸す）　ＩＪウムの便利な製
造方法は、過硼酸す）　ＩＪウムー水塩を流動床にて熱
空気で処理することである。

１２〜１５重量％のオキソ硼酸塩含有量と１０重量−未
満の量の副生物とを有する優秀な品質の無水過硼酸ナト
リウムは、１２０℃以下の空気入口温度と１１０〜１１
４℃の床温度とを使用しかつ１１０℃の床温度における
約３時間から１１４℃の床温度における約０．７５時間
まで変化する反応時間を保つととＫよって得られること
が判明した。

本発明の方法における過硼酸ナトリウム−水塩は、床温
度が１１０℃以上かつ１１４℃以下に達するまで熱空気
で流動化させかつ加熱される。脱水工程は、熱空気の代
シに冷却空気を吹き込んで床温度を低下させることＫよ
シ停止される。反応時間は、床温度が１１０℃もしくは
それ以上である際の測定時間である。

１１０℃未満の床温度は所望の変換率に到達するのに必
要な時間が長過ぎるため不適当であり、また１１４℃よ
り高い床温度は１０重量％より多い量の副生物を有する
無水過硼酸ナトリウムの品質をもたらす。

好適な工程条件は、空気入口温度が１１８〜１２０℃で
あり、床温度が約１１３〜１１４℃でありかつ反応時間
が１１３℃の床温度における約１時間から１１４℃の床
温度における約０．７５時間となるような条件である。

下記するような無水過硼酸ナトリウム生成物が得られた
： 床温度（’Ｃ）　１１１　１１２　１１３　１１３　１
１３．５１１４−水塩　％　７７．７　８２，７　７７
．９　７８，８　７８，９８１．６オキソω１１酸塩％
　　１４．８　　９，４　　１４，５　　１２．８　　
１２，５　１２，３刷生物　★　７．５　７，９　７，
６　８，４　８，６　７．１したがって、本発明はさら
に、流動床にて熱空気により過硼酸ナトリウム−水塩を
処理し、１２０℃以下の入口温度にて空気を使用し、１
１０℃もしくはそれ以上かつ１１４℃以下の床温度を保
ち、１１０℃の床温度における約３時間から１１４℃の
床温度における約０．７５時間まで変化する反応時間を
保つことによる新規なグレードの無水過硼酸ナトリウム
の製造方法をも提供する。

さらに本発明は、漂白剤含有の改良された非水性液体洗
剤組成物をも提供し、この組成物は非水性液相と、−水
塩／オキソ硼酸塩の重量比が少なくとも１．５：１であ
る、過硼酸ナトリウム−水塩の脱水によシ得られる新規
なグレードの無水過硼酸ナトリウムとからなっている。

本発明の非水性液体洗剤組成物は、好ましくはさらにペ
ルオキシ酸標白先駆体をも含有する。

分散性の顕著な向上は、組成物中に０．２５重量％程度
に低い量のオキソ硼酸す）　ＩＪウムを用いて既に得る
ことができる。オキソ硼酸塩量の増加は、オキソ硼酸塩
含有量に比例して向上が比較的小さくなる点まで向上を
示す。

このため、約１０重址チのオキソ硼酸塩量が実用的な最
大レベルと考えられる。

好適なオキソ柚酸塩レベルは１〜５１１ｆ％、特に約２
重量％である。

満足な漂白作用に到達するための組成物中における過硼
酸ナトリウム−水塩の量は、組成物の約５〜３０重量−
である。ペルオキシ酸際白先駆体が存在することは好適
なことであるが、その場合にこの量は一般にそれよシ低
く、すなわち組成物の約５〜２０１量チである。

本発明の洗剤組成物を配合する際、ここに配合する新規
なグレードの無水過硼酸ナトリウムの量は一水塩／オキ
ソ硼酸塩の比に依存し、必要に応じ過剰量の過硼酸す）
　ＩＪウムー水塩または過硼酸す）　ＩＪウムー水塩と
四水塩との混合物を添加して上記要件を溝たすよう調整
すべきである。

本発明の好適な無水過硼酸ナトリウムは２：１〜１５：
１の一水塩／オキソ硼酸塩の比を有する。

本発明を無水過硼酸ナトリウムにつき主として記載しか
つ説明するが、他の無水アルカリ金属過硼酸塩も使用す
ることができる。さらＫ、固体および／または粒状洗剤
組成物に於いて新規なグレードの無水過硼酸ナトリウム
を有利に使用しうろことを了解すべきである。

本発明の非水性液体洗剤組成物は一般に１５〜約９０重
ｉｓの非水性液相と、５〜３５重３１％の上記に定義し
た無水過硼酸す）　ＩＪウムと％　０〜２０ｉｒｒ量チ
（好ましくは１〜２０重量％）のベルオキシ酸漂白先駆
体と、０〜７５重量係、（好ましくは５〜７５重量嘔重
量能の固体成分、たとえばビルダー、アルカリ剤、研磨
剤、重合体、粘土、無機キャリヤ、構造剤（５ｔｒｕｃ
ｔｕｒａｎｔｓ　）、酵素、着色剤、螢光剤、殺菌剤、
汚れ懸濁剤、金属封鎖剤およびその他の一般的な洗剤成
分とからなシ、全ての成分は実質的に水を含有しない。

本発明の洗剤組成物は、注ぎうるビルトもしくは非ビル
ト液、ペースト状もしくはゼラチン質製品、または半固
体製品として提供することができる。

その形態および組成に応じて本発明の組成物は広範囲の
用途、九とえば （１）　　布地洗濯用のヘビーデユーティなおよびライ
トデユーティな液体組成物、 （１１）硬質表面用の液体研磨清浄剤、ｆｉｉ＋）オキ
ソ硼酸塩の存在によって水を添加した際に布に対する温
度上昇効果を引き起こしうるような汚れに対し直接使用
するための檀−スト、ｗ　皿洗機用クリーム などの用途に使用することがで六る。

非水性液体洗剤組成物を配合しかつ製造する技術は当業
界で公知である。この技術に対する特許公報の上記リス
トは、当業者が本発明の組成物に対する基準として容易
に選択しうる非水性液体洗剤組成物の技術における多く
の種類の組成および技術を例示している。

非水性液相を形成する適する材料は極性化合物、たとえ
ば液体洗剤表面活性剤；ポリオール（たとえばグリセロ
ール、ソルビトール、エチレングリコールおよび低分子
量のポリエチレングリコール）、並びに低分子量のアル
コール類（たとえばエタノール、インプロパツール）、
さらに非極性化合物、たとえば液体ノｑラフインを包含
する。

多かれ少なかれ適する非水性液体媒体として使用しうる
他の液体溶媒はさらに次のものである：インジルアルコ
ール；テルペンおよびテルペン銹導体（たとえばリモネ
ン）；フタル酸エステル（たとえばフタル酸ジプチル）
；天然油、たとえばナツト油、植物油、魚油、とマシ油
、アミン類。

たとえばモノ−、ジーおよびトリーエタノールアミン；
炭化水素（たとえばシェルゾルＴ、インゼン、トルエン
）ニジオキサン；ジメチルホルムアミド；およびグリセ
リン三酢酸、並びにその他の液体エステル。これらの溶
媒は、個々に或いは他の溶媒物質と混合して使用するこ
とができる。

特に適する液体洗剤表面活性剤は、室温で液体である非
イオン型表面活性剤である。

非イオン型洗剤表面活性剤は当業界で周知されている。

これらは一般に、たとえばアルキル基が約６〜約１２１
ｉ６＋の炭素原子を有するアルキルフェノール、各アル
キル基が６〜１２個の炭素原子を有するジアルキルフェ
ノール、８〜２０個の炭素原子を有する第１、第２もし
くは第３脂肪族アルコール、１０〜２４個の炭素原子を
アルキル基中に有するモノカルボン酸、ポリオキシプロ
ピレン、脂肪酸基のアルキル基が１０〜約２０個の炭素
原子を有しかつアルキルオール基が１〜３個の炭素原子
を有する低級アルキルオール基である脂肪酸モノ−およ
びジ−アルキルオールアミド並びにそのエトキシル化誘
導体。

ン型洗剤表面活性剤は、一般に約３００〜約１１，００
０の分子量を有する。

混合物が室温にて液体である限シ、種々異なる非イオン
型洗剤表面活性剤の混合物を使用することもできる。非
イオン型洗剤表面活性剤と、たとえば陰イオン型、陽イ
オン型および両性洗剤表面活性剤並びｅこ石鹸との混合
物も使用することができ、この場合もこれら混合物は水
を含有せずかつ室温にて液体、ペースト状もしくはゲル
状とせねばならない。

適する陰イオン型洗剤表面活性剤の例は、アルキル基に
１０〜１８個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスル
ホン酸のアルカリ金属、アンモニウムもしくはアルキル
オールアミン塩、アルキル基中Ｋ１０〜２４個の炭素原
子を有しかつ１〜５個の酸化エチレン基を有するアルキ
ルおよびアルキルエーテル硫酸、Ｃ１゜〜ｃｔｍαオレ
フィンのスルホン化に続く中和およびスルホン化反応生
成物の加水分解によって分離されたオレフィンスルホン
酸である。陽イオン型洗剤表面活性剤の例は脂肪族もし
くは芳香族の高級アルキルジー（低級アルキル）アンモ
ニウムハロゲン化物であり、石鹸の例はＣ１１〜ＣＩ４
脂肪酸の液体アルカリ金属塩である。

本発明の組成物中に存在させうるビルダ塩は任意適当な
有機および／または無機ビルダ塩とすることができる。

その典型例はアルカリ金属オルト−、ビロー、メタ−お
よびトリーポリ燐酸塩、アルカリ金属炭酸塩、珪酸塩、
アルミノ珪酸ナトリウム（たとえばゼオライト）、ポリ
アセタール−カルボン酸塩、カルボキシメチルオキシコ
ハク酸ナトリウム、カルボキシメチルオキシマロン酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウム、たとえばＮＴＡおよび
ＥＤＴＡなどのアミノポリカルボン酸の塩類である。

本発明に使用しうるペルオキシ酸漂白先ム体は当業界で
周知されている。これらは一般に、分子中にＮ−アシル
基もしくはＯ−アシル基を有しかつたとえば過硼酸塩の
ような過酸化化合物に対しペルオキシ酸を形成しながら
水溶液中で過酸化化合物と反応して活性化作用を該過酸
化化合物に示すような有機化合物である。

多くの型のペルオキシ酸漂白先駆体が文献中に記載され
ており、これら型及びクラスの任意のものを本発明の洗
剤組成物中に適当に配合することができる。その典型例
は米国特許第３，１１７．１４８号、英国特許第９０７
，３５６号、英国特許第８３６，９８８号、英国特許第
９７０，９５０号および米国特許第４，４１２，９３４
号各明細書に開示されている。

代表的であるが決して限定的ではない公知ペルオキシ酸
漂白先駆体の例は次の通りである：（１）式Ｒ，Ｃ０Ｎ
Ｒ，，Ｒ，Ｃ式中、ＲＣＯはカルボｄＦ’７に７シル基
であり、Ｒ１はアシル基であり、かつ鳥は有機基である
〕を有する米国特許第３，１１７，１４８号明細８に開
示されたようなアシル有機アミド。

この群に属するペルオキシ酸先駆体化合物の例は次の通
りである： （ａｌＮ、Ｎ−ジアセチルアニリンおよびＮ−アセチル
７タルイミド； （ｂｌ　　Ｎ−アシルヒダントイン、たとえばＮＩ　Ｎ
’−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン； （Ｃ１、ｔ？リアシル化アルキレンジアミン、たとえハ
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラアセチルエチレンジ
アミン（ＴＡＢＤ　）およびＮ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’
−テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）。これ
らは英国特許第９０７，３５６号明細書に開示されてい
る； （ｄｌ　　アシル化グルコルリル、たとえばテトラアセ
チルグルコルリル（ＴＡＧＵ　）。これは英国特許ｇｇ
　１，２４６，３３８号明細書に開示されている；（ｅ
ｌ　　α−アシルオキシ−（Ｎ、Ｎ’）−ポリアシルマ
ロンアミド、たとえばα−アセトキシ−（Ｎ、Ｎ’）−
ジアセチルマロンアミド。これはたとえば米国特許第３
，１８３，２６６最明ａ書に開示されている。

（２）英国特許第８３６，９８８号明細書に開示された
ようなタイプのカルボン酸エステル。このタイプの活性
化剤の例は酢酸フェニル、アセトキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム、トリクロルエチル酢酸、ソルビトール六
酢酸、フルクトースー五酢ｍ％　ｐ−ニトロインズアル
デヒドニ酢酸、酢酸イソプロ槓ニル、アセチルアセトヒ
トキロキサム酸およびアセチルサリチル酸。他の例はフ
ェノールもしくは置換フェノールとα−塩素化された低
級脂肪族カルボン酸とのエステル、たとえばクロルアセ
チルフェノールとクロルアセチルサリチル酸とのエステ
ルであり、これらは米国特許第３．１３０，１６５号明
細ＷＫ開示されている。

１：つ１　　アシルシアヌレート、たとえばトリアセチ
ルもしくけトリベンゾイルシアヌレート。こワラは米国
特許第３，３３２，８８２号明細書に開示されている。

（，１）弐Ｒ，０ＣＯＯＲ，もしくはＲ，ｏｃｏ　−ｏ
ｃｏ　−ｏａ。

を有する炭酸もしくはピロ炭酸エステル。これらは英国
特許第９７０．９５０号明細ＶＫ開示されており、たと
えばｐ−カルボキシ−フェニル−エチル炭酸エステル、
ｐ−カルボキシフェニル−エチル−ピロ炭酸エステル、
およびナトリウムスルホフェニルエチル炭酸エステル。

（５）安息香酸もしくはフタル酸の適宜置換された無氷
物、たとえば無水安息香酸、無水ｍ−クロル安息香酸お
よび無水フタル酸。

（６）他の同様なペルオキシ酸先駆体はヨーロッノに特
許第Ａ−００９８０２１号；ヨーロッパ特許第Ａ−０１
０６５８４号；　：ｉ　−０ッ／Ｑ特許第Ａ−Ｏｆ０６
６３４号；　ヨー１１７　ツ／ｅ特許第Ａ−０１１８３
０４号；ヨーロッパ特許第Ａ−０１２０５９１号；ヨー
　ｅｌッ／’！特許第Ａ−０１５０５３２号；　ヨー　
ｏ　ｙノＱ％許第Ａ−０１６３３３１号；　ヨー　ｏ　
ｙ　ノＱ特許第Ａ−０１７４１３２号および米国特許第
４，２８３，３０１号各明細書に開示されている。

好適なペルオキシ酸漂白先駆体の一つはＮ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）である。

液体もしくは固体の洗剤組成物に一般に配合される他の
成分も所望に応じて存在させることができ、たとえばハ
イドロトロープ、酵素、酵素安定化剤、螢光剤、過酸化
物安定化剤、汚れ懸濁物、研磨剤（たとえば、カルサイ
トもしくはシリカ）、懸濁安定化剤、汚れ再付着防止剤
、香料、殺菌剤、腐食阻止剤、発泡促進剤、発泡抑制剤
、布軟化剤、ｐ）（調整剤、並びＫその他の漂白剤を包
含し、これらは全て本発明の組成物の基本的特徴を実質
的に変化させないものとする。

本発明による液体洗剤組成物の粘度には臨界的範囲はな
く、そのコンシスチンシーは液体成分の種類および量並
びに固体成分の種類および量を選択することにより任意
に調整することができる。

その技術は当業界で周知されている。

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例Ｉ−■（ Ｉｎ −水　　　塩　　　　　　　　９１．２　　　８２．４
オキソ硼酸塩　　　　　６，５　１１．４副　　生　　
物　　　　　　　　　２．３　　　　６．２分　　配　
　特　　性 ２３Ｃにて１週間後　　　　　３．３　　　３．７２３
Ｃにて２週間後　　　　　３．２　　　３．５３７Ｃに
て２週間後　　　　　３．０　　　３．２続き） ７７．２　７３．２　６９．１　６３．４　４６．０　
　９．１１４．１　　１７．３　２０，６　２５．１　
　３６．０　　６９．４８．７　　９．５　　１０，３
　　１１．５　　１８，０　２１．５良　　　好 ３．４３．５３．５３．４２．８１．４３．５３．４３
．４３．４２．４− ３．１３．１３．２３．２−− 上記の結果は、同等に良好な分配特性にもかかわらず、
組成１−ＭＫおける本発明によるグレードの無水過硼酸
ナトリウムの使用は、’ｒＡＥＤ安定性における顕著な
低下が観察されるような本発明以外の組成ＡおよびＢと
比較して、ＴＡＥＤの顕著な劣化をもたらさないことを
明らかに示している。

（重量慢） 三燐酸ナトリウム　　　　　　　　２５　　２５粒状水
酸化ナトリウム　　　　　　１５　　　　７．５カ　　
ル　サ　イ　　ト　　　　　　　　　　　　　　　１ｏ
　　　　　１５メタ珪酸ナトリウム　　　　　　−７，
５無水過硼酸ナトリウム　　　　　　　１０　　　　５
（−水塩／オキソ硼酸塩の比６：１） 実施例■ 次の非水性液体洗剤組成物を作成して分散および貯蔵実
験にかけた。

ＥＤＴＭＰ　　　　　　　　　　　　１．０　　　１．
０エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　０．１５　　０
．１５無水トリポリ燐酸ナトリウム　　　３０，０　　
３０．０無水炭酸ナトリウム　　　　　　６．０　　　
６．０エアロシル（登録面ｍ　）　３８０　　　　　１
．０　　　１．０無水過硼酸ナトリウム　　　　　１５
．０　　　４．５過硼酸ナトリウム−水塩　　　　　−
１０５ペルオキシ酸もしくは先駆体　　　　　４．０　
　　　４．０−水塩　　　　　７８．０　１３．０ オキソ硼酸塩　　　　　１４．０　４５．０副生物　　
　　　８．０　４２．０ 分配特性　　　良好良好 組　　成　　（重量優）　　　　　■　　　　　Ｃイル
オキシ酸／先駆体の安定性　（残留悌）（残留僑）３７
Ｃにて３週間後 （ａ）グリセロール三酢酸　　　　　　９０　　　６５
．０（ｂｌエチリデンへブタン酸酢酸　　　　　９０　
　　７３．０（ｄｌモノ過硫酸カリウム　　　　　９０
　　　７０．０上記の結果から明らかなように、本発明
による無水過硼酸ナトリウムを含有する組成物■（ａｌ
−■（ｄ）は、本発明の範囲外の無水過硼酸ナトリウム
を含有する組成物Ｃ（ａ）　−Ｃ（ｄ）と比較して向上
したペルオキシ酸もしくはペルオキシ酸先駆体の安定性
を示した。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）過硼酸ナトリウム−水塩の脱水により得られ、過
   硼酸ナトリウム−水塩対オキソ硼酸ナトリウムの重量比
   が少なくとも１．５：１である新規なグレードの無水過
   硼酸ナトリウム。
2. （２）前記−水塩／オキソ硼酸塩の重量比が２：１〜１
   ５：１であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の無水過硼酸ナトリウム。
3. （３）過硼酸ナトリウム−水塩を流動床にて１２０℃以
   下の空気入口温度で熱空気により処理し、床温度を１１
   ０〜１１４℃に保ち、かつ１１０℃の床温度における約
   ３時間から１１４℃の床温度における約０．７５時間ま
   で変化する反応時間を保つことを特徴とする、過硼酸ナ
   トリウム−水塩の脱水による特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載の無水過硼酸ナトリウムの製造方法。
4. （４）前記空気入口温度が１１８〜１２０℃であり、前
   記床温度が１１３〜１１４℃であり、かつ前記反応時間
   が１１３℃の床温度における約１時間および１１４℃の
   床温度における約０．７５時間であることを特徴とする
   特許請求の範囲第３項記載の方法。
5. （５）非水性液相と、特許請求の範囲第１項または第２
   項記載の無水過硼酸ナトリウムとからなる非水性液体洗
   剤組成物。
6. （６）ペルオキシ酸漂白先駆体をさらに含有することを
   特徴とする特許請求の範囲第５項記載の洗剤組成物。
7. （７）（ａ）１５〜９０重量％の前記非水性液相と、（
   ｂ）５〜３５重量％の前記無水過硼酸ナトリウムと、 （ｃ）０〜２０重量％のペルオキシ酸漂白先駆体と、 （ｄ）０〜７５重量％の他の固体成分と からなることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の
   洗剤組成物。
8. （８）オキソ硼酸ナトリウムを０．２５〜１０重量％の
   量で含むことを特徴とする特許請求の範囲第５項、第６
   項または第７項記載の洗剤組成物。
9. （９）前記オキソ硼酸ナトリウムの量が１〜５重量％で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の洗剤
   組成物。
10. （１０）過硼酸ナトリウム−水塩を５〜３０重量％の量
    で含有することを特徴とする特許請求の範囲第５項乃至
    第９項のいずれかに記載の洗剤組成物。
11. （１１）過硼酸ナトリウム−水塩の量が５〜２０重量％
    の量であることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記
    載の洗剤組成物。
12. （１２）前記非水性液相が液体洗剤表面活性剤であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第５項乃至第１１項のい
    ずれかに記載の洗剤組成物。
13. （１３）前記液体洗剤表面活性剤が、室温にて液体であ
    る非イオン型表面活性剤であることを特徴とする特許請
    求の範囲第１２項記載の洗剤組成物。
14. （１４）前記ペルオキシ酸漂白先駆体がＮ，Ｎ，Ｎ′，
    Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミンであることを特
    徴とする特許請求の範囲第６項乃至第１３項のいずれか
    に記載の洗剤組成物。