JPS62108854A

JPS62108854A - ２−スルホニルオキシアルコ−ル類の製法

Info

Publication number: JPS62108854A
Application number: JP24970185A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Sato; 和夫佐藤; Masahiro Sagawa; 佐川　征博
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1985-11-07
Filing date: 1985-11-07
Publication date: 1987-05-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、２−スルホニルオＡ−ジアルコール類の製法
に関する。

本発明によって得られる化合物は、各種の求核剤を反応
させることにより種々の２−置換アルコール誘導体に、
おるいは分子内開環反応により種々のエポキシドに導き
得る有用な中間体である。また該化合物が光学活性体で
ある場合は、フェロモンなどの生理活性物質おるいは圧
電性高分子などの電気材料等の有用な中間体でおる。

（従来技術）従来、本発明に関わる２−スルホニルオキシアルコール
類を製造する方法としていくつかの方法か公知である。

たとえば、２−トシルオキシ１０ピオン酸エチルをジボ
ランで還元する方法（ブレイル、ディ、ジョンストンら
カナディアン、ジャーナル、オブ、ケミストリー５７巻
２３３頁１９７９年）や２−メシルオキシプロピオン酸
エチルを水素化アルミニウムで還元する方法（ラリ−、
アール、ヒリスら　ジャーナル、オブ、オルカニツク、
ケミス１〜リー４６巻３３４８頁１９８１年）などかλ
口られている。

しかし／よから、いずれの方法も工業的に取扱い難い還
元剤を使用している口とや、反１芯時間か６日から８日
と恒めて長く、これらの方法は実験金的に用いられるも
ので実用的ではなかった。

（発明の目的）本発明は、フェロ［ンなどの生理活性物質おるいは圧電
性を有する機能性高分子など種々の高機能性物質の有用
な中間体である２−スルホニルオキシアルコール類の工
業的有利な製法を提供するものである。

また、本発明の方法は、ラセミの該化合物はもらろん光
学活性な化合物をも製造し得る有用な方法を提供するも
のである。

（発明の溝底）本発明は、一般式（ただし、Ｒ１は、アルギル基又はシクロアルギル基を
示し、Ｒ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基又はアラルキル基を示ず。Ｙは、スルホニル基を意味
する）で水素化ホウ素ナトリウムで還元し一般式　　　　ＯＹ（ただしＲ１およびＹは、一般式（１）と同様の基を示
す）を得るに際し、ルイス酸共存下で反応することを特
徴とする２−スルホニルオキシアルコール類の製法に関
する。

一般式においてＲ１は、アルキル基又はアリール基であ
り、Ｒ２は水素原子アルキル基、シクロアルキル基又は
アラルキル基でおる。アルキル基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基等が例示でき、アリール基としては、フェニル
塁、Ｐ−メチルフェニル基、Ｐ−メトキシフェニル基、
Ｐ−クロロフェニル基、ナフチル基などが例示できる。

シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロ
ブチル枯、シクロペンチル括、シクロヘキシル塁等か例
示できる。また、アラルキル基としてはベンジル暴、α
−又はβ−フエネヂル塁などが挙げられる。史にＹは、
スルホニル基であり例えばメタンスルホニル塁、トリフ
ルオロメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブタ
ンスルホニル基の如き脂肪族基置換スルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、Ｐ−トルエンスルホニル基、Ｐ−ブ
ロモベンセンスルホニル基、Ｐ−二１〜ロベンゼンスル
ホニル基の如ぎ片杏族暴置換スルホニル塁及びフルオロ
スルホニル呈、クロロスルホニル凧の如きハロスルホニ
ル基が例示できる。

また、一般式（１〉の化合物は、各種の２−ヒドロキシ
酸誘導体をスルホニル化することにより容易に得ること
ができる。

また、一般式（１）の化合物か光学活性体である場合は
、その原料化合物は工業的に入手容易で安価な光学活性
化合物から誘導することができる。

例えば、相当する光学活性アミノ酸から常法によりヒド
ロキシ酸とした後、スルホニルオギシ化することにより
容易に得ることかできる。またＲ１＝　Ｃｌ−１３のα
−置換プロピオン酸類の如きは、出発原料として特に乳
酸が有利である。また、Ｒ１＝アリール幕の如ぎは相当
するマンデル［導体をスルホニル化することにより容易
に行うことができる。Ｌ−（＋）−乳酸及びＤ−（−）
−乳酸、或いはＬ（十）−マンデル酸及びＤ（−）−マ
ンデル酸は隅用の分割法によりラセミ乳酸或いはラセミ
マンデル酸から得ることができ、更に乳酸はバイオケミ
カル、プレバレージョン第３巻、６１頁（１９５３）に
記載された方法によりグルコースから直接に製造するこ
とができる。

更に本発明の原料化合物である一般式（１）で表わされ
る光学活性なα−スルホニルオキシアルカンカルボン酸
類は光学活性なアミン塩基を用いた慣用法によるラセミ
α−ヒドロギシアルカンカルボン酸もしくは同エステル
の分割により１ｑた光学活性なα−ヒドロキシアルカン
カルボン酸類から容易に得ることができる。

このようにして容易に製造できる一般式（１）のα−ス
ルホニルオギシカルボン酸類を、ルイス酸共存下に水素
化ホウ素ナトリウムで還元することにより目的化合物で
ある一般式（２）の２−スルホニルオキシアルコール類
を製造することができる。その際、水素化ホウ素ナトリ
ウムは、一般式（１）のスルホニルオキシカルボン酸類
に対し０．５から１当世が好適でおり、水素化ホウ素ナ
トリウムに対するルイス酸のａは０．２から１．０当足
使用することが好ましい。反応）８媒としては、ジエチ
ルエーテル、エチレングリコール、ジメチルエーテル、
ジエチレングリコール、ジメチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテルなどのエーテル類、ジクロルメタン、クロ
ロホルムなどのハロゲン化物などが好適でおる。反応温
度は、Ｏ′Ｃから７０°Ｃ特に１０°Ｃから３０°Ｃが
好ましい。反応時間は、反応温度や培質により異なるか
６時間から２４時間を要する。

本発明で使用するルイス酸としては、塩化アルミニウム
、塩化亜鉛、塩化すず、塩化鉄、フッ化ホウ素などが挙
げられるが、特に塩化アルミニウムが好ましい。

（発明の効果）従来、ジボランや水素化アルミニウムといった高価で危
険性の高い還元剤を使用し、かつ反応に長時間を要して
いたのに対し、本発明の水素化ホウ素ナトリウムを使用
で−ることにより、安全に取扱うことができ、又、反応
時間も大幅に短縮することができた。

実施例１水素化ホウ素ナトリウム１．７９　（４５ミリモル）を
２６Ｉｎｌのジエチレングリコールジメチルエーテルに
懸濁させ水冷下Ｓ−２−１−シルオキシプロピオン酸メ
チル１４．４９　（５６ミリモル）のジエチレングリコ
ールジメチルエーテル（２０ｄ＞溶液をゆっくりと滴下
した。数分後、塩化アルミニウム２．０３（１５ミリモ
ル）のジエチレングリコールジメチルエーテル（８ｍｌ
）溶液を窒素気流下でゆっくりと滴下した。滴下終了後
、室温で６時間反応させた後常法により処理し、得られ
た粗製物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル）に
より精製し、５−２−トシルオキシ−１−プロパツール
６．７ｇを得た。（収率５２％）。以下に本物質のＩＲ
，ＮＭＲスペクトルデータを示す。

ＩＲ（無溶媒）　　　　３５５０（ｚ−、’　１３５０
ｃｉ、’　１１８０ｃｉ’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　）δ：
　　１．２３（二重線、３Ｈ）、２．４３（−重線、　
３　ト］　）　、２．６０（ブロード−重線、１Ｈ）、３．６３（二重線２　Ｈ）、４．７０　　（多重線１）−１）、７．４０（二重線、２Ｈ）、７、９０（２重線２Ｈ）上記物質を常法によりアルカリ処理し、Ｒ（＋）−プロ
ピレンオキシドに導いた。

［α］乙’＋１３．０（無溶媒）実施例２実施例１に；ハで５−２−トシルオキシプロピオン酸メ
チルのかわりにＲ−２−トシルオギシプロピオン酸を２
０ｇ用い、実施例１と同様の方法でＲ−２−トシルオキ
シ−１−プロパツール９．４Ｊを得た。（収率５０％）

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（ただし、Ｒ＾１は、アルキル基又はアリール基を示し
、Ｒ＾２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又
はアラルキル基を示す。Ｙは、スルホニル基を意味する
）であらわされる化合物を水素化ホウ素ナトリウムで還
元し、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（ただし、Ｒ＾１およびＹは一般式（１）と同様の基を
示す）を得るに際し、ルイス酸共存下で反応することを
特徴とする２−スルホニルオキシアルコール類の製法