JPS6210172A - 導電性基体の塗装方法およびカチオン性バインダ−をベ−スとする水性塗料 - Google Patents
導電性基体の塗装方法およびカチオン性バインダ−をベ−スとする水性塗料Info
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- JPS6210172A JPS6210172A JP61148356A JP14835686A JPS6210172A JP S6210172 A JPS6210172 A JP S6210172A JP 61148356 A JP61148356 A JP 61148356A JP 14835686 A JP14835686 A JP 14835686A JP S6210172 A JPS6210172 A JP S6210172A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１〜３０重１％のヒドロキシ（シクロ）アル
キル（メタ）アクリレ−１−〔この（シクロ）アルキル
基は２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重ω％の
次式 〔上記式中基Ｒ１の少なくとも一方は１〜１２個の炭素
原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ１は任意に水素
原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ１がこれに結
合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ２は２〜
１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ３は水
素原子またはメチル基である〕で表されるアミノ（メタ
）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４個の炭素原
子を有するモノビニル芳香族炭化水素、及び０〜５０重
長％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエヂレン
性不飽和モノマーとからなるモノマー混合物を多エチレ
ン性不飽和化合物の存在下で重合することによって得ら
れるカチオン性バインダーであって、このバインダー中
に存在するアミン基が酸により少なくとも部分的に中和
されているカチオン性バインダーをベースとする水性塗
料によって、導電性基体を塗装する方法に関する。上記
のようなタイプの方法はヨーロッパ特許出願第１０４６
８３号によって知られており、この特許において示され
た多エチレン性不飽和化合物は特定のポリエステルであ
る。得られた塗膜は縁を十分に被覆し、良好な耐薬品性
をもち、かつ戸外の露出に対して優れた抵抗性を示す。
キル（メタ）アクリレ−１−〔この（シクロ）アルキル
基は２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重ω％の
次式 〔上記式中基Ｒ１の少なくとも一方は１〜１２個の炭素
原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ１は任意に水素
原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ１がこれに結
合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ２は２〜
１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ３は水
素原子またはメチル基である〕で表されるアミノ（メタ
）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４個の炭素原
子を有するモノビニル芳香族炭化水素、及び０〜５０重
長％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエヂレン
性不飽和モノマーとからなるモノマー混合物を多エチレ
ン性不飽和化合物の存在下で重合することによって得ら
れるカチオン性バインダーであって、このバインダー中
に存在するアミン基が酸により少なくとも部分的に中和
されているカチオン性バインダーをベースとする水性塗
料によって、導電性基体を塗装する方法に関する。上記
のようなタイプの方法はヨーロッパ特許出願第１０４６
８３号によって知られており、この特許において示され
た多エチレン性不飽和化合物は特定のポリエステルであ
る。得られた塗膜は縁を十分に被覆し、良好な耐薬品性
をもち、かつ戸外の露出に対して優れた抵抗性を示す。
しかし別のポリエチレン性不飽和化合物を使用すると上
記の特性が同じレベルに保たれたまま、腐食に対する抵
抗がざらに改良されることが今見出された。
記の特性が同じレベルに保たれたまま、腐食に対する抵
抗がざらに改良されることが今見出された。
本発明の方法は、多エチレン性不飽和化合物が、７０〜
１００重量％の１，３−ブタジエンおよび、０〜３０重
量％の共重合可能なモノマーからつくられたポリマーで
必って、４６０〜５４００の数平均分子量をもち、かつ
このポリマーがモノマー混合物１００重最部当たり１〜
４５重量部の量で存在することを特徴としている。
１００重量％の１，３−ブタジエンおよび、０〜３０重
量％の共重合可能なモノマーからつくられたポリマーで
必って、４６０〜５４００の数平均分子量をもち、かつ
このポリマーがモノマー混合物１００重最部当たり１〜
４５重量部の量で存在することを特徴としている。
モノマー混合物において使用するのに適切なヒドロキシ
（メタ）アクリレートの例としては、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキ
シへキシルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレ
ートおよびヒドロキシシクロへキシルアクリレートがあ
げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが
好ましく、ざらに好ましくはヒドロキシエチルアクリレ
ートおよび／またはヒドロキシプロピルメタクリレート
を使用することが好ましい。
（メタ）アクリレートの例としては、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキ
シへキシルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレ
ートおよびヒドロキシシクロへキシルアクリレートがあ
げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが
好ましく、ざらに好ましくはヒドロキシエチルアクリレ
ートおよび／またはヒドロキシプロピルメタクリレート
を使用することが好ましい。
モノマー混合物は５〜２４重量％のヒドロキシ（シクロ
）アルキル（メタ）アクリレートを含んでいることが好
ましい。
）アルキル（メタ）アクリレートを含んでいることが好
ましい。
モノマー混合物において使用するのに適切なアミノ（メ
タ）アクリレートの例としてはメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、プロピルアミノエチル（メタ）ア・クリレート、ｔ−
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルア
ミノブチル（メタ）アクリレート、シクロへキシルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロへキシ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、オクチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ドデシルアミノエチル（
メタ）アクリレート、ピリジルエチル（メタ）アクリレ
ートおよびトリメチルアンモニウムエチル（メタ）アク
リレートのクロライドまたはスルフェートがある。アル
キル基が１〜４個の炭素原子を有する（ジ）アルキルア
ミノ（メタ）アクリレートを使用することが望ましい。
タ）アクリレートの例としてはメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、プロピルアミノエチル（メタ）ア・クリレート、ｔ−
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルア
ミノブチル（メタ）アクリレート、シクロへキシルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロへキシ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、オクチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ドデシルアミノエチル（
メタ）アクリレート、ピリジルエチル（メタ）アクリレ
ートおよびトリメチルアンモニウムエチル（メタ）アク
リレートのクロライドまたはスルフェートがある。アル
キル基が１〜４個の炭素原子を有する（ジ）アルキルア
ミノ（メタ）アクリレートを使用することが望ましい。
特にアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するβ−（ジ
）アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート例えばβ
−ジメチルアミンエチル（メタ）アクリレートおよびβ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートを使用す
ることが好ましい。
）アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート例えばβ
−ジメチルアミンエチル（メタ）アクリレートおよびβ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートを使用す
ることが好ましい。
モノマー混合物は７〜３５重量％、特に７〜２８重量％
のアミノ（メタ）アクリレートを含んでいることが好ま
しい。
のアミノ（メタ）アクリレートを含んでいることが好ま
しい。
モノマー混合物は第３成分として８〜１４、好ましくは
８〜１０個の炭素原子を含むモノビニル芳香族炭化水素
を含む。代表的な例としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンおよびビニ゛ ルナフタレンが
ある。スチレンおよび／またはビニルトルエンを使用す
ることが望ましい。モノマー混合物が１０〜７０重量％
のモノビニル芳香族炭化水素を含んでいることが好まし
い。
８〜１０個の炭素原子を含むモノビニル芳香族炭化水素
を含む。代表的な例としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンおよびビニ゛ ルナフタレンが
ある。スチレンおよび／またはビニルトルエンを使用す
ることが望ましい。モノマー混合物が１０〜７０重量％
のモノビニル芳香族炭化水素を含んでいることが好まし
い。
最後に、モノマー混合物はＯ〜５０、好ましくは０〜４
５重量％の２〜２０個の炭素原子を含むその他のいくつ
かのモノエチレン性不飽和七ツマ−を含んでいる。この
ようなモノマーとしては例えばメチルメタクリレート、
エチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ド
デシルアクリレートおよびヘキサデシルアクリレートの
ようなアクリル酸またはメタクリル酸エステル；アクリ
ロニトリルおよびメタクリロニトリルのようなニトリル
：塩化ビニル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルの
ような化合物、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、イタコン酸およびマレイン酸のようなカルボン酸があ
り、これらは一般に約１重量％以下の量で適用される。
５重量％の２〜２０個の炭素原子を含むその他のいくつ
かのモノエチレン性不飽和七ツマ−を含んでいる。この
ようなモノマーとしては例えばメチルメタクリレート、
エチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ド
デシルアクリレートおよびヘキサデシルアクリレートの
ようなアクリル酸またはメタクリル酸エステル；アクリ
ロニトリルおよびメタクリロニトリルのようなニトリル
：塩化ビニル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルの
ような化合物、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、イタコン酸およびマレイン酸のようなカルボン酸があ
り、これらは一般に約１重量％以下の量で適用される。
本発明に使用されるポリマーは１，３−ブタジエンから
つくられるものの他にメタクリロニトリルまたはスチレ
ン特にアクリロニトリルのような一種以上のコモノマー
からつくることができる。
つくられるものの他にメタクリロニトリルまたはスチレ
ン特にアクリロニトリルのような一種以上のコモノマー
からつくることができる。
簡単のために本発明に使用するポリマーをここではブタ
ジェンポリマーと呼ぶことにする。ブタジェンポリマー
は８０〜１００重量％の１，３−ブタジエンと、０〜２
０重量％のアクリロニトリルからつくられていることが
好ましい。
ジェンポリマーと呼ぶことにする。ブタジェンポリマー
は８０〜１００重量％の１，３−ブタジエンと、０〜２
０重量％のアクリロニトリルからつくられていることが
好ましい。
使用される製造方法によりブタジェンポリマーはヒドロ
キシル末端基またカルボキシル末端基のような末端基を
含んでいてもよい。ブタジェンポリマーは１，２−配置
、シス−１，４−配置またはトランス−１，４−配置に
従ってつくることができる。異なる配置のブタジェンポ
リマーの混合物も適用することができる。代表的なブタ
ジェンポリマーの例としては５０％の１，２−配置と５
０％の１．４−配置を有する１、３−ブタジエンのホモ
ポリマー、９９％以上が１，４−配置の１．３−ブタジ
エンのホモポリマー、８８％の１．２−配置と１２％の
トランス−１，４−配置を有する１、３−ブタジエンの
ホモポリマーであってヒドロキシル末端基またはカルボ
キシル末端基を有するホモポリマー、および１６重量％
のアクリロニトリルを含む１，３−ブタジエンのコポリ
マーであって３８％の１，２−配置を有しているコポリ
マーがある。ブタジェンポリマーの数平均分子量は９０
０〜３５００が好ましい。適用可能なブタジェンポリマ
ーの製造は当業者によく知られておりざらにここで説明
する必要はない。バインダーはモノマー混合物１００重
量部当たりブタジェンポリマー２〜１５型口部を重合す
ることによって得られることが好ましい。ブタジェンポ
リマーの存在下におけるモノマー混合物の重合は、それ
自身公知の方法によって行うことができ、一般に１０°
〜１３０℃の範囲の温度で、有機溶剤中、遊離ラジカル
開始剤を用いて、望ましい場合には紫外線を用いて行わ
れる。例えば重合はブタジェンポリマーの溶液にモノマ
ー混合物と開始剤を連続的に添加しながら行うことがで
き、選択されるモノマー組成は一定であっても可変であ
ってもよい。
キシル末端基またカルボキシル末端基のような末端基を
含んでいてもよい。ブタジェンポリマーは１，２−配置
、シス−１，４−配置またはトランス−１，４−配置に
従ってつくることができる。異なる配置のブタジェンポ
リマーの混合物も適用することができる。代表的なブタ
ジェンポリマーの例としては５０％の１，２−配置と５
０％の１．４−配置を有する１、３−ブタジエンのホモ
ポリマー、９９％以上が１，４−配置の１．３−ブタジ
エンのホモポリマー、８８％の１．２−配置と１２％の
トランス−１，４−配置を有する１、３−ブタジエンの
ホモポリマーであってヒドロキシル末端基またはカルボ
キシル末端基を有するホモポリマー、および１６重量％
のアクリロニトリルを含む１，３−ブタジエンのコポリ
マーであって３８％の１，２−配置を有しているコポリ
マーがある。ブタジェンポリマーの数平均分子量は９０
０〜３５００が好ましい。適用可能なブタジェンポリマ
ーの製造は当業者によく知られておりざらにここで説明
する必要はない。バインダーはモノマー混合物１００重
量部当たりブタジェンポリマー２〜１５型口部を重合す
ることによって得られることが好ましい。ブタジェンポ
リマーの存在下におけるモノマー混合物の重合は、それ
自身公知の方法によって行うことができ、一般に１０°
〜１３０℃の範囲の温度で、有機溶剤中、遊離ラジカル
開始剤を用いて、望ましい場合には紫外線を用いて行わ
れる。例えば重合はブタジェンポリマーの溶液にモノマ
ー混合物と開始剤を連続的に添加しながら行うことがで
き、選択されるモノマー組成は一定であっても可変であ
ってもよい。
適当な溶媒の例としてはケトン例えばメチルエチルケト
ン、アルコール例えばエチレングリコールのエチルエー
テルまたはブチルエーテルおよびエチレングリコールア
セテートのエチルエーテルなどの極性溶媒があげられる
。一般に選択された重合温度において重合反応中にある
量の開始剤が存在するような半減期を有する開始剤が使
用される。好ましくはこの重合は少なくとも９５％、好
ましくは９８〜１００％のモノマー混合物が転化するま
で継続される。
ン、アルコール例えばエチレングリコールのエチルエー
テルまたはブチルエーテルおよびエチレングリコールア
セテートのエチルエーテルなどの極性溶媒があげられる
。一般に選択された重合温度において重合反応中にある
量の開始剤が存在するような半減期を有する開始剤が使
用される。好ましくはこの重合は少なくとも９５％、好
ましくは９８〜１００％のモノマー混合物が転化するま
で継続される。
適切なラジカル開始剤の例としては２．２’ −アゾ
−ビス−イソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド
、ｔ−ブチルパーオクトエートおよびメチルエチルケト
ンパーオキシドがあげられる。
−ビス−イソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド
、ｔ−ブチルパーオクトエートおよびメチルエチルケト
ンパーオキシドがあげられる。
この開始剤は通常モノマー混合物の重量に対して０．２
〜８、好ましくは１〜７重量％の但で使用される。必要
により開始剤は重合混合物にバッチ式％式％ 得られた重合生成物をカチオン性かつ水溶性にするため
に、存在するアミノ基は少なくとも部分的に中和してお
くことが必要である。これは一般に公知の方法により有
機または無機の酸を用いて行われる。適切な酸の例とし
てはホウ酸、リン酸、硫酸、亜硫酸、塩酸、ギ酸、酢酸
、プロピオン酸、グリコール酸、チオグリコール酸、ジ
グリコール酸、乳酸、チオプロピオン酸、酒石酸、リン
ゴ酸またはクエン酸があげられる。一般に酸の混合物が
使用される。乳酸を使用することが好ましい。
〜８、好ましくは１〜７重量％の但で使用される。必要
により開始剤は重合混合物にバッチ式％式％ 得られた重合生成物をカチオン性かつ水溶性にするため
に、存在するアミノ基は少なくとも部分的に中和してお
くことが必要である。これは一般に公知の方法により有
機または無機の酸を用いて行われる。適切な酸の例とし
てはホウ酸、リン酸、硫酸、亜硫酸、塩酸、ギ酸、酢酸
、プロピオン酸、グリコール酸、チオグリコール酸、ジ
グリコール酸、乳酸、チオプロピオン酸、酒石酸、リン
ゴ酸またはクエン酸があげられる。一般に酸の混合物が
使用される。乳酸を使用することが好ましい。
中和は望ましい場合には段階的に行うことができる。バ
インダーの、利用可能なアミノ基の３０〜１００％が中
和されていることが好ましい。この組成物のｐＨは一般
に３〜７好ましくは４〜５の範囲である。
インダーの、利用可能なアミノ基の３０〜１００％が中
和されていることが好ましい。この組成物のｐＨは一般
に３〜７好ましくは４〜５の範囲である。
水性塗料の調製は簡単な方法は、例えば少なくとも部分
的に中和されたバインダーに約３０〜５０型組％の濃度
となるように脱イオン水を加えることによって行われる
。次に得られた溶液を水で普通に使用される濃度である
１〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％に希釈する
。
的に中和されたバインダーに約３０〜５０型組％の濃度
となるように脱イオン水を加えることによって行われる
。次に得られた溶液を水で普通に使用される濃度である
１〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％に希釈する
。
この水性塗料はざらにヒドロキシル基含有重合生成物の
ための硬化剤を含んでいる。代表的な硬化剤としては保
護されたポリイソシアネートがある。適切なポリイソシ
アネートの例としては脂肪族、脂環族または芳香族のジ
イソシアネート例えばトリメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルベキ１ナメチレンジイソシア
ネート、１．２−プロピレンジインシアネート、２．３
−ブチレンジイソシアネート、ω、ω′ −ジプロピル
エーテルジイソシアネート、１．２−シクロヘキサンジ
イソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′ −ジ
メチル−ジシクロヘキシルメタン−４，４′ −ジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、１．５−ジ
メチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン
、１，５−ジメチル−２，４＝ビス（２−イソシアナト
エチル）−ベンゼン、１．３．５−トリエチル−２，４
−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、４，４′ −
ジフェニルメタンジイソシアネート、２．４−トルエン
ジイソシアネート、２．６−トルエンジイソシアネート
、ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシ
アネート、４，４′ジフエニルエーテルジイソシアネー
トがあげられる。
ための硬化剤を含んでいる。代表的な硬化剤としては保
護されたポリイソシアネートがある。適切なポリイソシ
アネートの例としては脂肪族、脂環族または芳香族のジ
イソシアネート例えばトリメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルベキ１ナメチレンジイソシア
ネート、１．２−プロピレンジインシアネート、２．３
−ブチレンジイソシアネート、ω、ω′ −ジプロピル
エーテルジイソシアネート、１．２−シクロヘキサンジ
イソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′ −ジ
メチル−ジシクロヘキシルメタン−４，４′ −ジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、１．５−ジ
メチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン
、１，５−ジメチル−２，４＝ビス（２−イソシアナト
エチル）−ベンゼン、１．３．５−トリエチル−２，４
−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、４，４′ −
ジフェニルメタンジイソシアネート、２．４−トルエン
ジイソシアネート、２．６−トルエンジイソシアネート
、ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシ
アネート、４，４′ジフエニルエーテルジイソシアネー
トがあげられる。
またより高官能性のポリイソシアネートも使用するのに
適切であり、例えば３分子のへキサメチレンジイソシア
ネートと１分子の水の７ダクト〔バイエル社の商標デス
モジュール（Ｄ ｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎとして入手可能で
ある〕、１分子のトリメチロールプロパンと３分子のト
ルエンジイソシアネートのアダクト（バイエル社のデス
モジュールＬとして入手可能）及び１分子のトリメチロ
ールプロパンと３分子のイソホロンジイソシアネートの
アダクト、ならびに１，３．５−トリイソシアナトベン
ゼンおよび２，４．６−ドリイソシアナトトルエンのよ
うな化合物がある。
適切であり、例えば３分子のへキサメチレンジイソシア
ネートと１分子の水の７ダクト〔バイエル社の商標デス
モジュール（Ｄ ｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎとして入手可能で
ある〕、１分子のトリメチロールプロパンと３分子のト
ルエンジイソシアネートのアダクト（バイエル社のデス
モジュールＬとして入手可能）及び１分子のトリメチロ
ールプロパンと３分子のイソホロンジイソシアネートの
アダクト、ならびに１，３．５−トリイソシアナトベン
ゼンおよび２，４．６−ドリイソシアナトトルエンのよ
うな化合物がある。
このようなポリイソシアネートの適切な公知の保護剤の
例としてはアルコール、ラクタム、ヒドロキサメートお
よびオキシムがあげられる。適切なアルコールの例とし
ては脂肪族、脂環族またはアルキル芳香族アルコールが
あり、プロパツール、１−ブタノール、２−ブタノール
、イソブタノールおよびペンタノールがあげられる。適
切なラクタムの例としてはε−カプロラクタム、ブチロ
ラクタムおよび２−ピロリドンがあげられる。適切なオ
キシムの例としてはエチルメチルケトキシムがあげられ
る。水性塗料が電気泳動的に基体に適用される場合には
、硬化剤として、保護されたポリイソシアネートを使用
することが好ましい。その他の硬化剤としては例えばホ
ルムアルデヒドのようなアルデヒドとメラミン、尿素、
Ｎ、Ｎ’ −エチレン尿素、ジシアンジアミドおよび
ベンゾグアナミンのようなアミノまたはアミド基含有化
合物とを反応させることばよって得られるＮ−メチロー
ルおよび／またはＮ−メチロールエーテル基含有アミノ
プラストがあげられる。これらの化合物の合成法につい
ては例えばフーベンーベイル、有機化学の方法（ＨＯｕ
ｂｅｎ−ｗｅｙ＋、 ）Ｉｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ）ボリューム１４／２
、ページ３１９〜３７１ （１９Ｂ３＞を参照された
い。上記化合物は１〜６個の炭素原子を有するアルコー
ル例えばメタノール、エタノール、Ｎ−プロパツール、
イソプロパツール、Ｎ−ブタノール、イソブタノール、
アミルアルコール、ヘキサノールまたは上記アルコール
の混合物によって完全にもしくは部分的にエーテル化さ
れていることが好ましい。特にメラミン分子光たり４〜
６個のメチロール基を有し、少なくとも３個のメチロー
ル基がメタノール、エタノール、プロパツールまたはブ
タノールによってエーテル化されているメチロールメラ
ミンを使用することができる。特に１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシ基をもつヘキサアルコキシメチルメ
ラミンを使用することができる。
例としてはアルコール、ラクタム、ヒドロキサメートお
よびオキシムがあげられる。適切なアルコールの例とし
ては脂肪族、脂環族またはアルキル芳香族アルコールが
あり、プロパツール、１−ブタノール、２−ブタノール
、イソブタノールおよびペンタノールがあげられる。適
切なラクタムの例としてはε−カプロラクタム、ブチロ
ラクタムおよび２−ピロリドンがあげられる。適切なオ
キシムの例としてはエチルメチルケトキシムがあげられ
る。水性塗料が電気泳動的に基体に適用される場合には
、硬化剤として、保護されたポリイソシアネートを使用
することが好ましい。その他の硬化剤としては例えばホ
ルムアルデヒドのようなアルデヒドとメラミン、尿素、
Ｎ、Ｎ’ −エチレン尿素、ジシアンジアミドおよび
ベンゾグアナミンのようなアミノまたはアミド基含有化
合物とを反応させることばよって得られるＮ−メチロー
ルおよび／またはＮ−メチロールエーテル基含有アミノ
プラストがあげられる。これらの化合物の合成法につい
ては例えばフーベンーベイル、有機化学の方法（ＨＯｕ
ｂｅｎ−ｗｅｙ＋、 ）Ｉｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ）ボリューム１４／２
、ページ３１９〜３７１ （１９Ｂ３＞を参照された
い。上記化合物は１〜６個の炭素原子を有するアルコー
ル例えばメタノール、エタノール、Ｎ−プロパツール、
イソプロパツール、Ｎ−ブタノール、イソブタノール、
アミルアルコール、ヘキサノールまたは上記アルコール
の混合物によって完全にもしくは部分的にエーテル化さ
れていることが好ましい。特にメラミン分子光たり４〜
６個のメチロール基を有し、少なくとも３個のメチロー
ル基がメタノール、エタノール、プロパツールまたはブ
タノールによってエーテル化されているメチロールメラ
ミンを使用することができる。特に１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシ基をもつヘキサアルコキシメチルメ
ラミンを使用することができる。
この水性塗料は通常の補助剤および添加剤、例えば界面
活性化合物、垂れ防止剤、分散剤、酸化防止剤、分散安
定剤、補助溶剤、顔料および染料を含んでいてもよい。
活性化合物、垂れ防止剤、分散剤、酸化防止剤、分散安
定剤、補助溶剤、顔料および染料を含んでいてもよい。
適切な顔料の例としては酸化鉄、酸化鉛、クロム酸スト
ロンチウム、カーボンブラック、二酸化チタン、タルク
、シリカ、硫酸バリウム、カドミウムイエロー、カドミ
ウムレッドおよびフタロシアニン顔料があげられる。
ロンチウム、カーボンブラック、二酸化チタン、タルク
、シリカ、硫酸バリウム、カドミウムイエロー、カドミ
ウムレッドおよびフタロシアニン顔料があげられる。
本発明の方法において基体としては導電性の基体が使用
される。これらの基体゛は例えば予備処理された、また
は予備処理されていない金属または合金、例えば鉄、鋼
、亜鉛メッキされた鉄、銅、しんちゅうまたはアルミニ
ウムあるいは導電性合成材料もしくはゴム製のものがあ
げられる。
される。これらの基体゛は例えば予備処理された、また
は予備処理されていない金属または合金、例えば鉄、鋼
、亜鉛メッキされた鉄、銅、しんちゅうまたはアルミニ
ウムあるいは導電性合成材料もしくはゴム製のものがあ
げられる。
この水性塗料は例えば刷毛塗り、噴霧、浸漬、静電スプ
レー塗装などによって導電性基体に適用することができ
るが、好ましくは電気泳動塗装により適用される。電気
泳動は通常の方法に従い、例えハク０〜５００Ｖ好まシ
クハ１００〜３５０ｖ１初期電流密度０．１〜４０Ａ
／ ｍで行うことができる。しかし望ましい場合にはこ
の水性塗料は非導電性基体に適用することもできる。
レー塗装などによって導電性基体に適用することができ
るが、好ましくは電気泳動塗装により適用される。電気
泳動は通常の方法に従い、例えハク０〜５００Ｖ好まシ
クハ１００〜３５０ｖ１初期電流密度０．１〜４０Ａ
／ ｍで行うことができる。しかし望ましい場合にはこ
の水性塗料は非導電性基体に適用することもできる。
基体に塗膜を適用した後、例えば９０〜２５０℃、好ま
しくは１１０〜２００℃の温度で焼付を行う。焼付に必
要な時間は焼付温度によって変わり一般に５〜４５分の
間である。
しくは１１０〜２００℃の温度で焼付を行う。焼付に必
要な時間は焼付温度によって変わり一般に５〜４５分の
間である。
本発明はまた１〜３０重爵％のヒドロキシ（シクロ）ア
ルキル（メタ）アクリレート〔この（シクロ）アルキル
基は２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の
次式 〔上記式中、基Ｒ１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ１は任意に水
素原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ１がこれに
結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ２は２
〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ３は
水素原子またはメチル基である〕で表されるアミノ（メ
タ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１イ個の炭素
原を有するモノビニル芳香族炭化水素、及び２〜２０個
の炭素原子を有する別のモノエチレン性不飽和モノマー
からなるモノマー混合物を、多エチレン性不飽和化合物
の存在下に重合することによって得られるカチオン性バ
インダーであって、このバインダー中のアミノ基が少な
くとも一部酸によって中和されているバインダーをベー
スとする水性塗料において、上記多エチレン性不飽和化
合物が、７０〜１００重口％の１，３−ブタジエンとＯ
〜３０重口％の共重合可能なモノマーからつくられた、
４６０〜５４００の数平均分子量を有するポリマーであ
り、このポリマーがモノマー混合物１００重量部当たり
１〜４５重量部の積で存在することを特徴とする水性塗
料に関するものである。
ルキル（メタ）アクリレート〔この（シクロ）アルキル
基は２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の
次式 〔上記式中、基Ｒ１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ１は任意に水
素原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ１がこれに
結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ２は２
〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ３は
水素原子またはメチル基である〕で表されるアミノ（メ
タ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１イ個の炭素
原を有するモノビニル芳香族炭化水素、及び２〜２０個
の炭素原子を有する別のモノエチレン性不飽和モノマー
からなるモノマー混合物を、多エチレン性不飽和化合物
の存在下に重合することによって得られるカチオン性バ
インダーであって、このバインダー中のアミノ基が少な
くとも一部酸によって中和されているバインダーをベー
スとする水性塗料において、上記多エチレン性不飽和化
合物が、７０〜１００重口％の１，３−ブタジエンとＯ
〜３０重口％の共重合可能なモノマーからつくられた、
４６０〜５４００の数平均分子量を有するポリマーであ
り、このポリマーがモノマー混合物１００重量部当たり
１〜４５重量部の積で存在することを特徴とする水性塗
料に関するものである。
本発明をさらに以下の実施例により説明するが本発明は
これらの実施例に制限されるものではない。他に明記し
ないかぎり、すべての部およびパーセントは重量による
。実施例に従って得られた硬化塗膜はＮＦ 丁３０−０
１６に従って硬度を測定しＤＩＮ ５３１５１に従って
接着力を、！４Ｆ Ｔ ３Ｇ−０３９に従って衝撃強度
（裏面） 〔１ＫＩの重りをある高さから落下させたと
きに塗膜にひびが発生しない限界のその高さくＣｍ）〕
および＾５ＴＨ−Ｂ −１１７−６４に従って塩水スプ
レーに対する４００時間露出における耐腐食性〔その結
果はＣＸＹＡ７として表され、ＸおよびＺはひっかき傷
のどちらかの側ならびにパネルの縁の各々における錆の
発生の度合をそれぞれミリメートルで示すものであり、
Ｙの値が１０であるということは脹れがないことを示し
ている〕をそれぞれ測定した。縁の部分の被覆は顕微鏡
によって評価を行った。塗膜の厚さは硬化した状態で測
定した。ガードナーホルト（ＧａｒｄｎｅｒＨＯｌｄｔ
）粘度は２５°Ｃの温度で測定した。
これらの実施例に制限されるものではない。他に明記し
ないかぎり、すべての部およびパーセントは重量による
。実施例に従って得られた硬化塗膜はＮＦ 丁３０−０
１６に従って硬度を測定しＤＩＮ ５３１５１に従って
接着力を、！４Ｆ Ｔ ３Ｇ−０３９に従って衝撃強度
（裏面） 〔１ＫＩの重りをある高さから落下させたと
きに塗膜にひびが発生しない限界のその高さくＣｍ）〕
および＾５ＴＨ−Ｂ −１１７−６４に従って塩水スプ
レーに対する４００時間露出における耐腐食性〔その結
果はＣＸＹＡ７として表され、ＸおよびＺはひっかき傷
のどちらかの側ならびにパネルの縁の各々における錆の
発生の度合をそれぞれミリメートルで示すものであり、
Ｙの値が１０であるということは脹れがないことを示し
ている〕をそれぞれ測定した。縁の部分の被覆は顕微鏡
によって評価を行った。塗膜の厚さは硬化した状態で測
定した。ガードナーホルト（ＧａｒｄｎｅｒＨＯｌｄｔ
）粘度は２５°Ｃの温度で測定した。
実施例 １
撹拌機と還流冷却器を取付けた反応器中で、８４％の１
，３−ブタジエンと１６％のアクリロニトリルからつく
られた、３．８％の１．２−配置を有する共重合体３．
０部を、エチレングリコールのモノブチルエーテル６３
．５部と混合し、得られた混合物を１００℃の温度まで
加熱した。次に５３．３部のスチレン、１７６９部のヒ
ドロキシエチルアクリレート、１３．４部のメチルメタ
クリレート、１０．７部のジメチルアミノエチルメタク
リレート及び１．９５部の２゜２′ −アゾビス−イソ
ブチロニトリルの混合物を、反応器の内容物の温度が１
１０℃を越えないようにしながら反応器中に導入した。
，３−ブタジエンと１６％のアクリロニトリルからつく
られた、３．８％の１．２−配置を有する共重合体３．
０部を、エチレングリコールのモノブチルエーテル６３
．５部と混合し、得られた混合物を１００℃の温度まで
加熱した。次に５３．３部のスチレン、１７６９部のヒ
ドロキシエチルアクリレート、１３．４部のメチルメタ
クリレート、１０．７部のジメチルアミノエチルメタク
リレート及び１．９５部の２゜２′ −アゾビス−イソ
ブチロニトリルの混合物を、反応器の内容物の温度が１
１０℃を越えないようにしながら反応器中に導入した。
モノマー混合物を添加した後、反応器中の内容物を１０
０°Ｃ（７）温度に１時間保持した。最後に０．９６部
の２，２′ −アゾ−ビス−イソブチロニトリルと１．
９２部のエチレングリコールのモノブチルエーテルの混
合物を三等分して、それぞれを１時間かけて反応器中の
内容物に加えた。この操作の際、ならびにその後ざらに
２時間、反応混合物を１００℃の温度に保持した。得ら
れたバインダー溶液は５９．０％の固形分を有し、固形
分５０％となるようにエチレングリコールのモノブチル
エーテルで希釈すると、そのガードナーホルト粘度は７
３〜ｚ５であった。
０°Ｃ（７）温度に１時間保持した。最後に０．９６部
の２，２′ −アゾ−ビス−イソブチロニトリルと１．
９２部のエチレングリコールのモノブチルエーテルの混
合物を三等分して、それぞれを１時間かけて反応器中の
内容物に加えた。この操作の際、ならびにその後ざらに
２時間、反応混合物を１００℃の温度に保持した。得ら
れたバインダー溶液は５９．０％の固形分を有し、固形
分５０％となるようにエチレングリコールのモノブチル
エーテルで希釈すると、そのガードナーホルト粘度は７
３〜ｚ５であった。
上記バインダー溶液６４．０部、プロピレングリコール
アセテートのメチルエーテル中で３分子のへキサメチレ
ンジイソシアネートと１分子の水のε−カプロラクタム
で完全にブロックしたアダクトの８０％溶液１７．０部
、ルチルチタン二酸化物の３５．０部、エチレングリコ
ールのモノブチルエーテルの６．０部、燐酸の８５％水
溶液１．５部及び組成物の固体含有量が１２．５％にな
るような量の脱イオン水とを混合することにより塗料を
調製した。
アセテートのメチルエーテル中で３分子のへキサメチレ
ンジイソシアネートと１分子の水のε−カプロラクタム
で完全にブロックしたアダクトの８０％溶液１７．０部
、ルチルチタン二酸化物の３５．０部、エチレングリコ
ールのモノブチルエーテルの６．０部、燐酸の８５％水
溶液１．５部及び組成物の固体含有量が１２．５％にな
るような量の脱イオン水とを混合することにより塗料を
調製した。
この水性塗料を２５０ Ｖ、２６℃で、初期電流密度２
ＯＡ ／ ｍで電気泳動塗装によりスチールパネル（ボ
ンダー１３２）に塗膜厚３５〜４０μ■となるように塗
布し、次いで１６５°〜１８５℃の温度で２５分間硬化
させた。この塗膜の測定された物性を表に示す。
ＯＡ ／ ｍで電気泳動塗装によりスチールパネル（ボ
ンダー１３２）に塗膜厚３５〜４０μ■となるように塗
布し、次いで１６５°〜１８５℃の温度で２５分間硬化
させた。この塗膜の測定された物性を表に示す。
実施例 ２
３部のブタジェンアクリロニトリルコポリマーの代わり
に１．２−配置が８８％、トランス−１゜４−配置が１
２％であり、数平均分子量が１３５０で末端カルボン酸
基を有する１、３−ブタジエンのホモポリマー３．０部
を用い、モノマー混合物中の２．２′ −アゾ−ビス−
イソブチロニトリル１．９５部の代わりに１．４７部を
用いた他は実施例１の操作を繰返した。測定した塗膜の
性質を表に示す。
に１．２−配置が８８％、トランス−１゜４−配置が１
２％であり、数平均分子量が１３５０で末端カルボン酸
基を有する１、３−ブタジエンのホモポリマー３．０部
を用い、モノマー混合物中の２．２′ −アゾ−ビス−
イソブチロニトリル１．９５部の代わりに１．４７部を
用いた他は実施例１の操作を繰返した。測定した塗膜の
性質を表に示す。
実施例 ３
撹拌機と還流冷却器を取付けた反応容器中で、１．４−
配置が９９％より多く、数平均分子量が１５００の１，
３−ブタジエンでつくられたホモポリマー２．９５部を
６３．７部のエチレングリコールモノブチルエーテルと
混合し、得られた混合物を１００℃の温度まで加熱した
。次にスチレン５５６５部、ヒドロキシエチルアクリレ
ート１８．０部、メチルメタクリレート１１．４部、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート１０．７部及び２，
２′ −アゾービスーイソブチロニトリル１．４５部の
混合物を反応容器中の内容物の温度が１１０°Ｃを越え
ないようにしながら反応器中に導入した。モノマー混合
物を加えた後に、反応器中の内容物を１００℃の温度に
１時間保持した。最後に２，２′ −アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリル１部とエチレングリコールモツプチルエ
ーテル２．０部の混合物を３等分し、それぞれを３部４
時間かＣノで反応器中の内容物に加え、それぞれの操作
の際、ならびにざらに２時間、反応混合物の温度を１０
０℃に保持した。得られたバインダー溶液の固形分含有
量は５９，２％であり、エチレングリコールのモノブチ
ルエーテルで固形分含有ｉ５０％に希釈した後のガード
ナーホルト粘度は７２〜ｚ４であった。
配置が９９％より多く、数平均分子量が１５００の１，
３−ブタジエンでつくられたホモポリマー２．９５部を
６３．７部のエチレングリコールモノブチルエーテルと
混合し、得られた混合物を１００℃の温度まで加熱した
。次にスチレン５５６５部、ヒドロキシエチルアクリレ
ート１８．０部、メチルメタクリレート１１．４部、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート１０．７部及び２，
２′ −アゾービスーイソブチロニトリル１．４５部の
混合物を反応容器中の内容物の温度が１１０°Ｃを越え
ないようにしながら反応器中に導入した。モノマー混合
物を加えた後に、反応器中の内容物を１００℃の温度に
１時間保持した。最後に２，２′ −アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリル１部とエチレングリコールモツプチルエ
ーテル２．０部の混合物を３等分し、それぞれを３部４
時間かＣノで反応器中の内容物に加え、それぞれの操作
の際、ならびにざらに２時間、反応混合物の温度を１０
０℃に保持した。得られたバインダー溶液の固形分含有
量は５９，２％であり、エチレングリコールのモノブチ
ルエーテルで固形分含有ｉ５０％に希釈した後のガード
ナーホルト粘度は７２〜ｚ４であった。
上記バインダー溶液６４．０部、プロピレングリコール
アセテートメチルエーテル中で３分子のへキサメチレン
ジイソシアネートと１分子の水のε−カプロラクタムで
完全にブロックされたアダクトの８０％溶液１７．０部
、ルチルチタン二酸化物の３５．０部、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル６．０部、燐酸の８５％水溶液
１．５部及び組成物の固形分含有量が１２．５％となる
ような量の脱イオン水を混合することにより塗料を調製
した。この水性塗料を実施例１と同様に塗布し硬化させ
た。測定された塗膜の性質を表に示す。
アセテートメチルエーテル中で３分子のへキサメチレン
ジイソシアネートと１分子の水のε−カプロラクタムで
完全にブロックされたアダクトの８０％溶液１７．０部
、ルチルチタン二酸化物の３５．０部、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル６．０部、燐酸の８５％水溶液
１．５部及び組成物の固形分含有量が１２．５％となる
ような量の脱イオン水を混合することにより塗料を調製
した。この水性塗料を実施例１と同様に塗布し硬化させ
た。測定された塗膜の性質を表に示す。
表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１〜３０重量％のヒドロキシ（シクロ）アルキル（
メタ）アクリレート〔このシクロ（アルキル）基は２〜
８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中基Ｒ＿１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ＿１は任意に
水素原子であつてもよく、あるいは２つの基Ｒ＿１がこ
れに結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ＿
２は２〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｒ＿３は水素原子またはメチル基である〕で表されるア
ミノ（メタ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４
個の炭素原を有するモノビニル芳香族炭化水素及び０〜
５０重量％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエ
チレン性不飽和モノマーからなるモノマー混合物を多エ
チレン性不飽和化合物の存在下で重合することによって
得られるカチオン性バインダーであつて、このバインダ
ー中に存在するアミノ基が酸により少なくとも部分的に
中和されているカチオン性バインダーをベースとする水
性塗料によって導電性基体を塗装する方法において、前
記多エチレン性不飽和化合物が７０〜１００重量％の１
，３−ブタジエンと０〜３０重量％の共重合可能なモノ
マーとからつくられた４６０〜５４００の数平均分子量
をもつポリマーであり、かつ該ポリマーがモノマー混合
物の１００重量部当たり１〜４５重量部の量で存在する
ことを特徴とする方法。 ２、モノマー混合物中に使用されるヒドロキシ（シクロ
）アルキル（メタ）アクリレートがヒドロキシエチルア
クリレートおよび／またはヒドロキシプロピルメタクリ
レートである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、モノマー混合物が５〜２４重量％のヒドロキシ（シ
クロ）アルキル（メタ）アクリレートを含んでいる特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ４、モノマー混合物中に使用されるアミノ（メタ）アク
リレートが（ジ）アルキルアミノ（メタ）アクリレート
〔このアルキル基は１〜４個の炭素原子をもつている〕
である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、モノマー混合物に使用されるアミノ（メタ）アクリ
レートがβ−（ジ）アルキルアミノエチル（メタ）アク
リレート〔このアルキル基は１〜４個の炭素原子をもつ
ている〕である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、モノマー混合物が７〜３５重量％のアミノ（メタ）
アクリレートを含んでいる特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ７、モノマー混合物が７〜２８重量％のアミノ（メタ）
アクリレートを含んでいる特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ８、モノマー混合物に使用されるモノビニル芳香族炭化
水素が８〜１０個の炭素原子をもつている特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ９、使用されるモノビニル芳香族炭化水素がスチレンお
よび／またはビニルトルエンである特許請求の範囲第１
項記載の方法。 １０、モノマー混合物が１０〜７０重量％のモノビニル
芳香族炭化水素を含んでいる特許請求の範囲第１項記載
の方法。 １１、モノマー混合物が０〜４５重量％の他のモノエチ
レン性不飽和モノマーを含んでいる特許請求の範囲第１
項記載の方法。 １２、ブタジエンポリマーが８０〜１００重量％の１，
３−ブタジエンと０〜２０重量％のアクリロニトリルか
らつくられている特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、ブタジエンポリマーが９００〜３５００の数平均
分子量をもつている特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４、モノマー混合物１００重量部当たり２〜１５重量
部のブタジエンポリマーが重合される特許請求の範囲第
１項記載の方法。 １５、塗料が、初期電流密度０．１〜４０Ａ／ｍ＾３、
５０〜５００Ｖで電気泳動塗装により基体に塗装される
特許請求の範囲第１項記載の方法。 １６、基体に塗装された塗膜が９０〜２５０℃の温度で
焼付される特許請求の範囲第１項記載の方法。 １７、１〜３０重量％のヒドロキシ（シクロ）アルキル
（メタ）アクリレート〔この（シクロ）アルキル基は２
〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中基Ｒ＿１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ＿１は任意に
水素原子であつてもよく、あるいは２個の基Ｒ＿１がこ
れに結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ＿
２は２〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｒ＿３は水素原子またはメチル基である〕で表されるア
ミノ（メタ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４
個の炭素原を有するモノビニル芳香族炭化水素及び０〜
５０重量％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエ
チレン性不飽和モノマーからなるモノマー混合物を多エ
チレン性不飽和化合物の存在下に重合することによつて
得られるカチオン性バインダーであつて、このバインダ
ー中に存在するアミノ基が酸により少くとも部分的に中
和されているカチオン性バインダーをベースとする水性
塗料において、多エチレン性不飽和化合物が７０〜１０
０重量％の１，３−ブタジエンと０〜３０重量％の共重
合可能なモノマーとからつくられた４６０〜５４００の
数平均分子量をもつポリマーであり、かつ該ポリマーが
モノマー混合物１００重量部当たり１〜４５重量部の量
で存在することを特徴とする水性塗料。 １８、ブタジエンポリマーが８０〜１００重量％の１，
３−ブタジエンと０〜２０重量％のアクリロニトリルか
らつくられている特許請求の範囲第１１項記載の塗料。 １９、ブタジエンポリマーが９００〜３５００の数平均
分子量をもつている特許請求の範囲第１７項記載の塗料
。 ２０、バインダーが、１００重量部のモノマー混合物を
２〜１５重量部のブタジエンポリマーの存在下に重合す
ることによつて得られたものである特許請求の範囲第１
７項記載の塗料。
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| NL8501936 | 1985-07-05 | ||
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