JPS62100504A - Ｎ−ビニル−ｎ−アルキルアミン（コ）ポリマ−の製造法及び該ポリマ−を使用して製造された半透複合膜 - Google Patents
Ｎ−ビニル−ｎ−アルキルアミン（コ）ポリマ−の製造法及び該ポリマ−を使用して製造された半透複合膜Info
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- JPS62100504A JPS62100504A JP25281486A JP25281486A JPS62100504A JP S62100504 A JPS62100504 A JP S62100504A JP 25281486 A JP25281486 A JP 25281486A JP 25281486 A JP25281486 A JP 25281486A JP S62100504 A JPS62100504 A JP S62100504A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｎ−ビニル−Ｎ−アル士ルアミン（コ）ポリ
マー（以下ＰＶＭＡとする）の製造法及び該ポリマーを
使用して製造された半透複合膜に関する。
マー（以下ＰＶＭＡとする）の製造法及び該ポリマーを
使用して製造された半透複合膜に関する。
米国特許第４０５１１８８号には、本願発明と類似の方
法、即ち１２５°Ｃの温度下にＮ−メチル−Ｎ−じニル
アセドア三ドホリマーを６Ｎ塩酸で加水分解する方法が
記載されている。このノコ法で得られる材料は、分子ｆ
ｉｔが約２００００タルトン（Ｄａｌｔｏｎ ） で
あり、約４０時間後には完全に加水分解されている。
法、即ち１２５°Ｃの温度下にＮ−メチル−Ｎ−じニル
アセドア三ドホリマーを６Ｎ塩酸で加水分解する方法が
記載されている。このノコ法で得られる材料は、分子ｆ
ｉｔが約２００００タルトン（Ｄａｌｔｏｎ ） で
あり、約４０時間後には完全に加水分解されている。
しかしながら、上記の方法には、良好な結果が常々得ら
れるわけではないという欠点及び加水分解を受ける原料
ポリマーの分子爪分布によって、反応に必要な時間及び
達成される加水分解率が大きく変化するという欠点を有
している。
れるわけではないという欠点及び加水分解を受ける原料
ポリマーの分子爪分布によって、反応に必要な時間及び
達成される加水分解率が大きく変化するという欠点を有
している。
問題点を解決するための手段
本発明の目的は、上記従来技術の欠点を解消し、原料ポ
リマーの分子量分布によって影響を受けることがなく、
あらゆる条件下に所望の加水分解率を達成できるポリマ
ーの加水分解方法を提供することにある。
リマーの分子量分布によって影響を受けることがなく、
あらゆる条件下に所望の加水分解率を達成できるポリマ
ーの加水分解方法を提供することにある。
本発明者は、上記従来の方法を改良して応用することに
よって、本発明の目的が達成されることを発見した。即
ち本発明は、一般式 〔式中、〃はθ〜０．９９を示し、Ｒ工、Ｒ２及びＲ３
は同−又は相異なって水素原子又は炭素数１〜５のアル
＋ル基を示す。〕 で表わされ、平均分子ｆｌｔ２Ｘ１０Ｌ″〜６ Ｘ １
０５タルトンであるＮ−じニルーＮ−アル＋ルカルボン
アミｌ：鎖単位含有ポリマーを、酸性下且つ加熱下にお
いて、酸当量と加水分解可能な七ツマ−との比１．０〜
５．０及び酸規定度１．０〜５．０で加水分解すること
を特徴とするＮ−ビニル−Ｎ−アル＋ルア三ン（コ）ポ
リマーの製造法に係る。
よって、本発明の目的が達成されることを発見した。即
ち本発明は、一般式 〔式中、〃はθ〜０．９９を示し、Ｒ工、Ｒ２及びＲ３
は同−又は相異なって水素原子又は炭素数１〜５のアル
＋ル基を示す。〕 で表わされ、平均分子ｆｌｔ２Ｘ１０Ｌ″〜６ Ｘ １
０５タルトンであるＮ−じニルーＮ−アル＋ルカルボン
アミｌ：鎖単位含有ポリマーを、酸性下且つ加熱下にお
いて、酸当量と加水分解可能な七ツマ−との比１．０〜
５．０及び酸規定度１．０〜５．０で加水分解すること
を特徴とするＮ−ビニル−Ｎ−アル＋ルア三ン（コ）ポ
リマーの製造法に係る。
Ｎ−じニルーＮ−アル＋ルカルボンアミド鎖単位を含有
するポリマーの加水分解において、酸当量数と該鎖の加
水分解可能な七ツマ−の分子数との比が１．０〜５．０
の間に保たれ、且つ反応混合物の規定度が１．０〜５．
０となるように酸が希釈される場合、加水分解率が原料
ポリマーの分子量によって影響されないという優れた結
果が得られる。
するポリマーの加水分解において、酸当量数と該鎖の加
水分解可能な七ツマ−の分子数との比が１．０〜５．０
の間に保たれ、且つ反応混合物の規定度が１．０〜５．
０となるように酸が希釈される場合、加水分解率が原料
ポリマーの分子量によって影響されないという優れた結
果が得られる。
６０〜１００％の加水分解率を何ら問題なく達成でき、
しかもこの加水分解率は再現可能である。
しかもこの加水分解率は再現可能である。
この様な結果は、原料ポリマーの重合度及び１度に加水
分解を受けるポリマーの量とは無関係である０ 本発明方法によれば、約５０ｆまでの量のポリマーも５
にり程度までの量のポリマーも加水分解でき、どちらの
場合にも優れた結果が得られる。
分解を受けるポリマーの量とは無関係である０ 本発明方法によれば、約５０ｆまでの量のポリマーも５
にり程度までの量のポリマーも加水分解でき、どちらの
場合にも優れた結果が得られる。
酸と七ツマ−との比（酸／七ツマ−）が１．２〜２．０
であり、且つ混合物中の酸規定度が２．０〜４．０の場
合、優れた結果を得ることができる。
であり、且つ混合物中の酸規定度が２．０〜４．０の場
合、優れた結果を得ることができる。
更に、加水分解を温度７０〜１５０°Ｃ１過剰玉力Ｏ〜
１０．ＯＸ １０’ Ｐａ、及び反応時間少なくとも５
０時間で行うことも、本発明の特徴とするところである
。
１０．ＯＸ １０’ Ｐａ、及び反応時間少なくとも５
０時間で行うことも、本発明の特徴とするところである
。
好ましくは、加水分解は、温度１１０〜１３０°Ｃ１過
剰田力１．２−５．Ｏｘ １０５Ｐａ、及び反応時間６
０〜１１０時間で行なうのが良い。
剰田力１．２−５．Ｏｘ １０５Ｐａ、及び反応時間６
０〜１１０時間で行なうのが良い。
ポリ−Ｎ−じニル−Ｎ−メチルアミンを製造するには、
温度１１５〜１２５’Ｃ，酸当量と１■−ビニル−Ｎ−
メチルアセドア三ド（以下ＶＭＡＣとする）七ツマ−と
の比（酸当ｆｉｋ／Ｎ−ビニルーＮ−メチルアセトアミ
ド七ツマ−）１．５〜１．８、塩酸規定度２．５−８．
５、過剰圧力３．ＯＸ １０ Ｐａ。
温度１１５〜１２５’Ｃ，酸当量と１■−ビニル−Ｎ−
メチルアセドア三ド（以下ＶＭＡＣとする）七ツマ−と
の比（酸当ｆｉｋ／Ｎ−ビニルーＮ−メチルアセトアミ
ド七ツマ−）１．５〜１．８、塩酸規定度２．５−８．
５、過剰圧力３．ＯＸ １０ Ｐａ。
及び反応時間９５〜１０５時間の条件下、ポリ−Ｎ−じ
ニル−Ｎ−メチルア上ドアミド（以下ＰＶＭＡＣとする
）を塩酸で加水分解する。
ニル−Ｎ−メチルア上ドアミド（以下ＰＶＭＡＣとする
）を塩酸で加水分解する。
本発明方法は、ホ七ポリマーだけでなくコポリマー及び
ターポリマーの製造にも適している。従ってＮ−じニル
−Ｎ−メチルアミンとごニルアルコールとからなるコポ
リマーを得るには、Ｎ−じニルーＮ−メチルアセドア三
ドと酢酸ビニルとからなるコポリマーが使用される。本
発明方法の極めて有利な実施態様では、Ｎ−じニル−Ｎ
−メチルアセトアミド４０〜９９七ル％と酢酸ビニル６
０〜１七ル％とからなるコポリマーを、塩酸とＮ−ビニ
ル−Ｎ−メチルアセドア三ド及び酢酸じニル上ツマ−と
の℃ル比（塩ｉ％、ｔ ／ ｒＶ−ビニル−Ｎ−メチル
アセトアミド及び酢酸已ニル七ツマ−）１．５〜１．８
の条件下に規定度３．０の塩酸で加水分解するに当り、
反応混合物を約２０〜２５°Ｃの室温下８０〜２時間放
置し、次いでこの反応混合物を、９５〜１０５°Ｃ１過
剰圧力０〜０．８Ｘ１０’Ｐａ、で更に７〜１２０時間
加水分解することによってコポリマーを得ることができ
る。加水分解工程の終シには、重合したアミンは塩の形
態、例えば塩酸塩として存在する。加水分解の終了時に
該アミンを遊離し、且つ目的とするポリマーを得るには
、加水分解物を強アルカリ性化し、例えば透析液が中性
及び塩分を含まなくなるまで透析を行なって過剰な塩基
を除き、次いで濃縮及び凍結乾燥を行う。透析以外の方
法としては、限外沖過技術が利用でき、これＫよっても
重合したアミンを容易に単離できる。加水分解によって
得られるＮ−じニルーＮ−アル牛ルアミンポリマーを単
離するに当っては、水酸化ナトリウムを好ましく使用で
き、更に水に容易に溶解する他の塩基をも使用できる。
ターポリマーの製造にも適している。従ってＮ−じニル
−Ｎ−メチルアミンとごニルアルコールとからなるコポ
リマーを得るには、Ｎ−じニルーＮ−メチルアセドア三
ドと酢酸ビニルとからなるコポリマーが使用される。本
発明方法の極めて有利な実施態様では、Ｎ−じニル−Ｎ
−メチルアセトアミド４０〜９９七ル％と酢酸ビニル６
０〜１七ル％とからなるコポリマーを、塩酸とＮ−ビニ
ル−Ｎ−メチルアセドア三ド及び酢酸じニル上ツマ−と
の℃ル比（塩ｉ％、ｔ ／ ｒＶ−ビニル−Ｎ−メチル
アセトアミド及び酢酸已ニル七ツマ−）１．５〜１．８
の条件下に規定度３．０の塩酸で加水分解するに当り、
反応混合物を約２０〜２５°Ｃの室温下８０〜２時間放
置し、次いでこの反応混合物を、９５〜１０５°Ｃ１過
剰圧力０〜０．８Ｘ１０’Ｐａ、で更に７〜１２０時間
加水分解することによってコポリマーを得ることができ
る。加水分解工程の終シには、重合したアミンは塩の形
態、例えば塩酸塩として存在する。加水分解の終了時に
該アミンを遊離し、且つ目的とするポリマーを得るには
、加水分解物を強アルカリ性化し、例えば透析液が中性
及び塩分を含まなくなるまで透析を行なって過剰な塩基
を除き、次いで濃縮及び凍結乾燥を行う。透析以外の方
法としては、限外沖過技術が利用でき、これＫよっても
重合したアミンを容易に単離できる。加水分解によって
得られるＮ−じニルーＮ−アル牛ルアミンポリマーを単
離するに当っては、水酸化ナトリウムを好ましく使用で
き、更に水に容易に溶解する他の塩基をも使用できる。
本発明方法を行なうに当っては、加水分解に先立って加
水分解を受けるポリマーを高度に精製すること、特に反
応していないＥツマ−を除去することが重要であること
が明らかとなった。この様な精製工程は、以下の如くし
て好ましく行なわれる。まず最初にポリマーを適当な溶
媒に溶解して高粘度の溶液とする。これに、ポリマーを
溶解せず且つ上記溶媒と混合可能な液体（以下「沈澱剤
」とする）を加えてポリマーを沈澱させ、最後にポリマ
ーを上記沈澱剤で洗浄する。
水分解を受けるポリマーを高度に精製すること、特に反
応していないＥツマ−を除去することが重要であること
が明らかとなった。この様な精製工程は、以下の如くし
て好ましく行なわれる。まず最初にポリマーを適当な溶
媒に溶解して高粘度の溶液とする。これに、ポリマーを
溶解せず且つ上記溶媒と混合可能な液体（以下「沈澱剤
」とする）を加えてポリマーを沈澱させ、最後にポリマ
ーを上記沈澱剤で洗浄する。
°上記精製工程は、限外沖過技術を利用して行うことも
できる。
できる。
極めて良好な結果を得るには、精製を受けるポリマーを
メタノールに溶解し２、且つジエチルニー・チルを用い
て沈澱及び洗浄工程を行えばよい。
メタノールに溶解し２、且つジエチルニー・チルを用い
て沈澱及び洗浄工程を行えばよい。
本発明は、！トリマーを多孔性担体上に析出させ、該ポ
リマーと適当な架橋剤とを反応させて得られる半透？Ｎ
Ｎ脱膜も包含する。この様な膜は、例えば多孔性担体に
水溶性ポリマーを吸着させ、該担体の表面に吸着したポ
リマーと、該ポリマーを溶解しない液体中に含まれる架
橋剤とを接触させることによって製造される。
リマーと適当な架橋剤とを反応させて得られる半透？Ｎ
Ｎ脱膜も包含する。この様な膜は、例えば多孔性担体に
水溶性ポリマーを吸着させ、該担体の表面に吸着したポ
リマーと、該ポリマーを溶解しない液体中に含まれる架
橋剤とを接触させることによって製造される。
架橋剤とポリマーとの結合反応によって、ポリマーの表
面架橋が起シ、結果的に結合層に細孔が形成される。こ
のため結合層は、膜のような特性を有するようになる。
面架橋が起シ、結果的に結合層に細孔が形成される。こ
のため結合層は、膜のような特性を有するようになる。
この様な半透複合膜の形成に、本発明方法によって得ら
れるポリマーを使用すると、非常に良い結果がもたらさ
れる。
れるポリマーを使用すると、非常に良い結果がもたらさ
れる。
下記第１表に、加水分解試験の結果を示す。尚ポリ−Ｎ
−じニル−Ｎ−メチルアセトアミドの変換は、１２０
’Ｃで行なわれた。
−じニル−Ｎ−メチルアセトアミドの変換は、１２０
’Ｃで行なわれた。
第１表
第 １ 表（つづき）
※ ：窒素分析で測定された。
※※ ：ＨＢｒ。
※※※： １ｔ２ｓｏ。
加水分解度は、高圧液体り０マドタラフイーを用いて測
定された◇ 加水分解物中の酢酸量は、測定された加水分解度から決
定された。
定された◇ 加水分解物中の酢酸量は、測定された加水分解度から決
定された。
上記第１表から、幾つかの重要なファクターが明らかと
なる。
なる。
１ 試験１及び２を比較すると明らかな様に、ポリマー
の加水分解率は、塩酸とＶＭＡＣとのモル比（塩酸／Ｖ
ＭＡＣ）に依存している。酸と七ツマ−との比（酸／七
ツマ−）が８．６の時加水分解率は６０であるのに対し
、モル比が１．８の時同じ条件下での加水分解率は９４
である。
の加水分解率は、塩酸とＶＭＡＣとのモル比（塩酸／Ｖ
ＭＡＣ）に依存している。酸と七ツマ−との比（酸／七
ツマ−）が８．６の時加水分解率は６０であるのに対し
、モル比が１．８の時同じ条件下での加水分解率は９４
である。
２ 試験８及び４と試験１０とを比較すると、反応時間
が最短限度時間である約６０時間よシも長ければ、反応
時間の影響は大きくない。使用されるポリマーの分子量
及び塩酸とＶＭＡＣとのモル比が相違する２つのテスト
において、その様な相違がほとんど或は全く影響しない
ことが経験的に判っている。一方、考慮を払わねばなら
ない最も重要なファクターは）テストの何れの場合にお
いても、酸と七ツマ−との比を好ましい範囲即ち１．２
〜２．０の範囲から大きくはずれないようにすることで
ある。
が最短限度時間である約６０時間よシも長ければ、反応
時間の影響は大きくない。使用されるポリマーの分子量
及び塩酸とＶＭＡＣとのモル比が相違する２つのテスト
において、その様な相違がほとんど或は全く影響しない
ことが経験的に判っている。一方、考慮を払わねばなら
ない最も重要なファクターは）テストの何れの場合にお
いても、酸と七ツマ−との比を好ましい範囲即ち１．２
〜２．０の範囲から大きくはずれないようにすることで
ある。
以下に実施例を挙げ本発明を説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例１
本発明方法に従って、高分子量のポリ−Ｎ−じニル−Ｎ
−アセトアミドが高加水分解度で加水分解されることを
示すために、まず出発原料となるポリマーを製造した。
−アセトアミドが高加水分解度で加水分解されることを
示すために、まず出発原料となるポリマーを製造した。
原料ポリマーは、開始剤としてアソーイソープチ０ニト
リル（以下ＡＩＢＮとする）を用い、カリウス（Ｃａｒ
ｉｕｘ）管内にて９０°Ｃで公知の塊状重合法を採用し
て製造された。
リル（以下ＡＩＢＮとする）を用い、カリウス（Ｃａｒ
ｉｕｘ）管内にて９０°Ｃで公知の塊状重合法を採用し
て製造された。
重合終了後、父応混合物を水に溶解し、得られた溶液を
濃縮及び凍結乾燥することによって、ポリ−Ｎ−ビニル
−Ｎ−アセトアミドを単離した。
濃縮及び凍結乾燥することによって、ポリ−Ｎ−ビニル
−Ｎ−アセトアミドを単離した。
第２表に、重合条件及び得られたポリ−Ｎ−じニル−Ｎ
−アセトアミドの収率、平均分子型の概略を示す。
−アセトアミドの収率、平均分子型の概略を示す。
第 ２ 表
製造され、精製されたポリマーを本発明方法に従って加
水分解した。反応温度は１２０°Ｃ１田力は３ａ１ｍ、
塩酸とＶＭＡＣとのモル比は１．５であシ、反応液の規
定度抗水で８．ＯＮに調整された。結果を第８表に示す
。
水分解した。反応温度は１２０°Ｃ１田力は３ａ１ｍ、
塩酸とＶＭＡＣとのモル比は１．５であシ、反応液の規
定度抗水で８．ＯＮに調整された。結果を第８表に示す
。
第 ３ 表
実施例２
加水分解に塩酸とＶＭＡＣとの比（塩酸／Ｖ、’ｄＡＣ
）が影響することを示すために、まずＰ Ｖ ｉＭ Ａ
Ｃを製造した。ＰＶＭＡＣは、還流温度下メタノール
中にて１８時間公知の溶液重合を行なって製造された。
）が影響することを示すために、まずＰ Ｖ ｉＭ Ａ
Ｃを製造した。ＰＶＭＡＣは、還流温度下メタノール
中にて１８時間公知の溶液重合を行なって製造された。
即ちＶＭＡＣ９９１ｔｌ−溶解したメタノール１１８０
ノに、ＡＩＢＮ □、２５七ル％を加えた。反応混合
物を濃縮し死後、これを水に加え、次いで凍結乾燥して
分子Ｊ！１６８２００のＰＶＭＡＣを得た。
ノに、ＡＩＢＮ □、２５七ル％を加えた。反応混合
物を濃縮し死後、これを水に加え、次いで凍結乾燥して
分子Ｊ！１６８２００のＰＶＭＡＣを得た。
得られたポリマー１０１を、もう一度１２０°Ｃ１ｇａ
ｔｍ、で１００時間加水分解した。塩酸量を変化させて
加水分解試験を行なった。尚最初は、何れの試験におい
ても、水で規定度を８．ＯＮに調整した。
ｔｍ、で１００時間加水分解した。塩酸量を変化させて
加水分解試験を行なった。尚最初は、何れの試験におい
ても、水で規定度を８．ＯＮに調整した。
第４表に、加水分溶度に対する塩酸と〆、’ｄ Ａ Ｃ
との比の影響を示す。
との比の影響を示す。
第 ４ 表
実施例３
加水分解に対する規定度の影響を調べるだめに、水中に
て溶液重合を行ない、ＰＶＭＡＣを製造した。
て溶液重合を行ない、ＰＶＭＡＣを製造した。
七ツマ−であるＶＬ％ｉＡＣの濃度は３０重扉％であっ
た。開始剤としては、ｔル比少２ｏ７７のＨ２Ｏ２／Ｎ
Ｈ３を用い、これを徐々に添加した。反応は、６５°Ｃ
で１８時間行なわれた。
た。開始剤としては、ｔル比少２ｏ７７のＨ２Ｏ２／Ｎ
Ｈ３を用い、これを徐々に添加した。反応は、６５°Ｃ
で１８時間行なわれた。
精製されたＰ Ｖ ＡＩ Ａ Ｃの分子層は１８１４０
０であった。このポリマーを使用し、規定度を３段階に
変化させ、カリウス管にて１２０”ＣＸ塩酸とＶＭＡＣ
とのモル比１゜５で１００時間加水分解を行った。
０であった。このポリマーを使用し、規定度を３段階に
変化させ、カリウス管にて１２０”ＣＸ塩酸とＶＭＡＣ
とのモル比１゜５で１００時間加水分解を行った。
反応混合物の規定度は、反応開始前に水で所望の値に調
整された。結果を第５表に示す。
整された。結果を第５表に示す。
第 ５ 表
実施例４
本実施例では、本発明方法に従えば、少清の原料ポリマ
ーを１度に加水分解する場合、得られる品質が一定であ
ることを明らかにする。
ーを１度に加水分解する場合、得られる品質が一定であ
ることを明らかにする。
試験はＳガラス反応フラスコ８個（容ｆｉｔｏ−５１）
を用いて行なわれた。
を用いて行なわれた。
夫々のフラスコに分子層１６７５００のＰ Ｖ Ｍ Ａ
Ｃ’５０ｇを入れ、塩酸とＶ−９ＡＣとの℃ル比（塩
へセ／ＶＭＡＣ） を１，５とし、反応開始前に夫々
の反応させる混合物の規定度を３． Ｑ Ｎに調整した
。
Ｃ’５０ｇを入れ、塩酸とＶ−９ＡＣとの℃ル比（塩
へセ／ＶＭＡＣ） を１，５とし、反応開始前に夫々
の反応させる混合物の規定度を３． Ｑ Ｎに調整した
。
全てのフラスコにストッパーを装袴し、１２０°Ｃで１
００時間保持した。
００時間保持した。
試験終了時９３．０±２．０ ［Ｌ％が加水分筆さ、ｋ
（ていた。上記ＰＶＭＡＣ３９０，Ｏｙを、エナメルを
塗、布された高圧チｉ）シバ−（ファウドラー社製：４
１）にて、上記と同じ条件で加水分解したところ、９２
．ｉ±２゜Ｏｔル％が加水分１％されていた。
（ていた。上記ＰＶＭＡＣ３９０，Ｏｙを、エナメルを
塗、布された高圧チｉ）シバ−（ファウドラー社製：４
１）にて、上記と同じ条件で加水分解したところ、９２
．ｉ±２゜Ｏｔル％が加水分１％されていた。
実施例５
Ｎ−ヒニルー＋Ｖ−メチルアセトアミド４９Ｅル％と酢
酸じニル５１七ル％とから成るコポリマーを、塩酸と℃
ツマーとの℃ル比（塩酸／ｌツマ−）１．５及び塩酸の
規定度８の条件下にて加水分解した。加水分解に先立っ
て、反応混合物を２５°Ｃで６６時間放置した後、１０
１°Ｃ１常圧で７時間加水分解を行なった。２５°Ｃで
６６時間放置後釦採取したサンプルの総加水分解度は５
５．４％であった。１０１°Ｃで７時間加水分解した後
、総加水分解度を再び測定したところ９４．２％であっ
た０この結果を説明するには、加水分解によって形成さ
れるじニルアルコール鎖単位が存在するため、まず最初
に室温下で該ポリマーの酢酸ビニル部分が加水分解され
＼並びに最初の加水分解によって遊離された酢酸が存在
するため、該ポリマーの残シの部分であるじニルメチル
アセドア三ド部分の加水分解が１１０°Ｃで促進される
と仮定すればよい。
酸じニル５１七ル％とから成るコポリマーを、塩酸と℃
ツマーとの℃ル比（塩酸／ｌツマ−）１．５及び塩酸の
規定度８の条件下にて加水分解した。加水分解に先立っ
て、反応混合物を２５°Ｃで６６時間放置した後、１０
１°Ｃ１常圧で７時間加水分解を行なった。２５°Ｃで
６６時間放置後釦採取したサンプルの総加水分解度は５
５．４％であった。１０１°Ｃで７時間加水分解した後
、総加水分解度を再び測定したところ９４．２％であっ
た０この結果を説明するには、加水分解によって形成さ
れるじニルアルコール鎖単位が存在するため、まず最初
に室温下で該ポリマーの酢酸ビニル部分が加水分解され
＼並びに最初の加水分解によって遊離された酢酸が存在
するため、該ポリマーの残シの部分であるじニルメチル
アセドア三ド部分の加水分解が１１０°Ｃで促進される
と仮定すればよい。
酸と七ツマ−とのｔル比（酸／七ツマ−）が１．２〜２
．０であシ、且つ酸規定度が２．０〜４．０である場合
、最終加水分解率が最適になるという事実は変らない。
．０であシ、且つ酸規定度が２．０〜４．０である場合
、最終加水分解率が最適になるという事実は変らない。
本実施例における上記の加水分解は、室温での前反応期
間がなくても行い得ることに留意しなければならない。
間がなくても行い得ることに留意しなければならない。
１０１″Ｃでは、酢酸じニル部分は非常だ急速に加水分
解されるため、上記と同じ又は微増の加水分解時間で、
完全に加水分解が行なわれる。
解されるため、上記と同じ又は微増の加水分解時間で、
完全に加水分解が行なわれる。
Ｎ−ビニル−Ｎ−アル＋ル カルボンアミドホ七ポリマ
ーを加水分解する場合、５０時間という最小加水分解時
間は、通常この種のコポリマーを加水分解するには充分
である。酢酸ビニル単位を含有するターポリマーの場合
においても、同様である。上記２段階加水分解法は、２
回目の加水分解の前に、例えば１回目の加水分解で形成
されたビニルアルコール部分を分離変性しなければなら
ない場合等には非常に有効である。
ーを加水分解する場合、５０時間という最小加水分解時
間は、通常この種のコポリマーを加水分解するには充分
である。酢酸ビニル単位を含有するターポリマーの場合
においても、同様である。上記２段階加水分解法は、２
回目の加水分解の前に、例えば１回目の加水分解で形成
されたビニルアルコール部分を分離変性しなければなら
ない場合等には非常に有効である。
（以 上）
代理人 弁理士 三 枝 英 二パ。
・１、、．２′
Claims (11)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは０〜０．９９を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２及び
Ｒ＿３は同一又は相異なつて水素原子又は炭素数１〜５
のアルキル基を示す。〕 で表わされ、平均分子量２×１０＾４〜６×１０＾５ダ
ルトンであるＮ−ビニル−Ｎ−アルキルカルボンアミド
鎖単位含有ポリマーを、酸性下且つ加熱下において、酸
当量と加水分解可能なモノマーとの比１．０〜５．０及
び酸規定度１．０〜５．０で加水分解することを特徴と
するＮ−ビニル−Ｎ−アルキルアミン（コ）ポリマーの
製造法。 - （２）酸当量と加水分解可能なモノマーとの比が１．２
〜２．０及び酸規定度が２．０〜４．０である特許請求
の範囲第１項に記載の製造法。 - （３）加水分解を温度７０〜１５０℃、過剰圧力０〜１
０×１０＾５Ｐａ．及び反応時間少なくとも５０時間で
行なう特許請求の範囲第１項に記載の製造法。 - （４）加水分解を温度１１０〜１８０℃、過剰圧力１．
２×１０＾５〜５．０×１０＾５Ｐａ．及び反応時間６
０〜１１０時間で行なう特許請求の範囲第３項に記載の
製造法。 - （５）ポリ−Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアミンの形成下、
温度１１５〜１２５℃、酸当量とＮ−ビニル−Ｎ−メチ
ルアセトアミドモノマーとのモル比１．５〜１．８、塩
酸規定度２．５〜３．５、過剰圧力３．０×１０＾５Ｐ
ａ．及び反応時間９５〜１０５時間で、ポリ−Ｎ−ビニ
ル−Ｎ−メチルアセトアミドを塩酸にて加水分解する特
許請求の範囲第１項に記載の製造法。 - （６）Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドと酢酸ビニ
ルとからなるコポリマーを加水分解して、Ｎ−ビニル−
Ｎ−メチルアミンとビニルアルコールとから成るコポリ
マーを製造する特許請求の範囲第１項に記載の製造法。 - （７）Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド４０〜９９
モル％と酢酸ビニル６０〜１モル％とからなるコポリマ
ーを、塩酸とＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド及び
酢酸ビニルのモノマーとのモル比１．５〜１．８並びに
塩酸の規定度３で加水分解するに当り、まず反応混合物
を８０〜２時間室温で放置し、次いで９５〜１０５℃及
び過剰圧力０〜０．３×１０＾５Ｐａ．で７〜１２０時
間加水分解を行う特許請求の範囲第６項に記載の製造法
。 - （８）加水分解工程の最後に、加水分解物を強アルカリ
性とし、透析等によつて透析液が中性となり且つ塩分を
含まなくなるまで過剰の塩基を除去し、次いで濃縮及び
凍結乾燥によつてＮ−ビニル−Ｎ−アルキルアミン（コ
）ポリマーを単離する特許請求の範囲第１項に記載の製
造法。 - （９）加水分解を受けるポリマーを、加水分解に先立つ
て、第一の溶媒に溶解して高粘度の溶液とし、これに、
該ポリマーを溶解しないが上記第一の溶媒と混合可能な
第２の液体を添加して該ポリマーを沈澱させ、次いで上
記第２の液体で該ポリマーを洗浄する特許請求の範囲第
１項に記載の製造法。 - （１０）精製を受けるポリマーをメタノールに溶解し、
ジエチルエーテルを用いて沈澱及び洗浄を行う特許請求
の範囲第９項に記載の製造法。 - （１１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは０〜０．９９を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２及び
Ｒ＿３は同一又は相異なつて水素原子又は炭素数１〜５
のアルキル基を示す。〕 で表わされ、平均分子量２×１０＾４〜６×１０＾５ダ
ルトンであるＮ−ビニル−Ｎ−アルキルカルボンアミド
鎖単位含有ポリマーを、酸性下且つ加熱下において、酸
当量と加水分解可能なモノマーとの比１．０〜５．０及
び酸規定度１．０〜５．０で加水分解して得られるＮ−
ビニル−Ｎ−アルキルアミン（コ）ポリマーを多孔質担
体に吸着させ、これを架橋剤と反応させて得られる半透
複合膜。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8502882A NL8502882A (nl) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | Werkwijze voor de bereiding van een n-vinyl-n-alkilamine (co) polymeer en samengesteld membraan vervaardigd onder toepassing van dit (co) polymeer. |
| NL8502882 | 1985-10-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62100504A true JPS62100504A (ja) | 1987-05-11 |
Family
ID=19846746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25281486A Pending JPS62100504A (ja) | 1985-10-22 | 1986-10-22 | Ｎ−ビニル−ｎ−アルキルアミン（コ）ポリマ−の製造法及び該ポリマ−を使用して製造された半透複合膜 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0219910A1 (ja) |
| JP (1) | JPS62100504A (ja) |
| DK (1) | DK505486A (ja) |
| NL (1) | NL8502882A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001220456A (ja) * | 2000-02-10 | 2001-08-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 重合体成型品及びこれを用いたイオン交換体もしくは抗菌剤 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1330684C (en) * | 1988-04-15 | 1994-07-12 | Robert Krantz Pinschmidt Jr. | Method for preparing poly(vinyl alcohol)- co-poly(vinylamine) via a two-phase process |
| EP0580079B1 (de) * | 1992-07-22 | 1996-12-11 | Hoechst Aktiengesellschaft | Vernetzte, stickstoffhaltige Vinylcopolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die Verwendung dieser Verbindungen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3558581A (en) * | 1967-10-20 | 1971-01-26 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of polyvinylmethylamines |
| US4393174A (en) * | 1981-11-09 | 1983-07-12 | Dynapol | Base hydrolysis of pendant amide polymers |
| DE3326187A1 (de) * | 1983-07-20 | 1985-01-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Primaere aminogruppen enthaltende copolymere, ihre herstellung und verwendung als technische hilfsmittel |
-
1985
- 1985-10-22 NL NL8502882A patent/NL8502882A/nl not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-10-13 EP EP86201770A patent/EP0219910A1/en not_active Withdrawn
- 1986-10-21 DK DK505486A patent/DK505486A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-10-22 JP JP25281486A patent/JPS62100504A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001220456A (ja) * | 2000-02-10 | 2001-08-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 重合体成型品及びこれを用いたイオン交換体もしくは抗菌剤 |
| JP4484299B2 (ja) * | 2000-02-10 | 2010-06-16 | ダイヤニトリックス株式会社 | 重合体成型品及びこれを用いたイオン交換体もしくは抗菌剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK505486A (da) | 1987-04-23 |
| NL8502882A (nl) | 1987-05-18 |
| EP0219910A1 (en) | 1987-04-29 |
| DK505486D0 (da) | 1986-10-21 |
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